专利名称：：用于连续分配含有不同浓度的分配有益剂或悬浮有益剂的组合物的个人护理制品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及个人护理制品，所述个人护理制品提供包含液体个人护理产品的单室包装。所述液体个人护理产品包含至少两种个人护理组合物，每种组合物具有不同的有益材料浓度。可从包装中连续分配这些不同的浓度。例如，包装可分配具有高含量有益材料(包含磨砂小珠)的组合物，接着分配具有中等含量疏水性有益物质的组合物，接着分配具有较低含量疏水性有益物质(包含干涉颜料)的组合物。因此，液体个人护理产品在从包装中分配出来时有益效果发生变化，这克服了施用方案涉及过多步骤或过多容器的问题。本领域已知，如授予Patel的美国专利6，787，511(下文称为"511专利")所公开的，可使多种组合物保持分离，例如使两种含水组合物包含于单室包装中，其中当静置时含水组合物形成两种或更多种视觉上不同的含水组合物，而当搅拌时所述组合物形成可见的单组合物产品。与本发明相反，"511专利"中所述的产品旨在摇晃来递送预期有益效果。公开于"511专利"中的单独组合物粘度使得所述混合物的粘度大于每一层单独的粘度。"511专利"中两组合物的粘度可由LYNX⑤SpeedShowerShake代表(包含麦芽糖糊精、氯化钠、表面活性剂、水和微量组分)。经由LYNX⑧SpeedShowerShake测定两组合物粘度，并且发现，下层组合物粘度为26厘泊，而上层组合物粘度为1，203厘泊，这明显低于所公开的本发明所述组合物的粘度。因此，描述于"511专利"中的产品需要搅拌来递送适于预期用途的粘度。本发明涉及提供至少两种液体个人护理组合物的个人护理制品，所述个人护理制品包括单室包装和液体个人护理产品。所述包装包括分配孔口、邻近分配孔口的第一区域和远离分配孔口的第二区域。所述液体个人护理产品包含大体上设置在第一区域内的第一个人护理组合物和大体上设置在第二区域内的第二个人护理组合物。在一个方面，所述第一区域与所述第二区域在单室包装中直接接触。在一个方面，所述第一个人护理组合物与所述第二个人护理组合物在单室包装中直接接触。在一个方面，所述个人护理制品不旨在被摇晃使得在分配单室包装内的个人护理组合物之前，所述第一个人护理组合物与所述第二个人护理组合物混合。用于分配和/或施用至少两种液体个人护理组合物的个人护理制品包括含有至少两个区域的单室包装，其中至少两种个人护理组合物大体上设置在各自区域中。包装内的区域数以及位于各自区域内的个人护理组合物数在数量上可变化。例如，包装可具有三个区域，以及位于各自区域内的三种个人护理组合物；包装可具有四个区域和四种组合物，包装可具有五个区域和五种组合物等等。在一个方面，所述个人护理制品包含距分配孔口中等距离的第三区域。在一个方面，所述个人护理制品包含大体上设置在第三区域内的第三个人护理组合物；所述第三个人护理组合物包含含有第三浓度分配有益剂或悬浮有益剂的有益相，所述第三浓度的分配有益剂或悬浮有益剂不同于第一浓度的分配有益剂或悬浮有益剂以及所述第二浓度的分配有益剂或悬浮有益剂。在另一方面，所述第一区域、所述第二区域和所述第三区域占所述包装相等的体积百分比。在另一方面，每种个人护理组合物可包含染料、着色剂等，使得每种个人护理组合物的颜色或色调不同。例如，所述第一个人护理组合物可为黄色，所述第二个人护理组合物可为橙色，而所述第三个人护理组合物可为紫色。图1A和1B示出了具有三区域的个人护理制品，在所述区域之间具有水平界面。如图1A和1B所示，区域1占包装体积的约31%，区域2占包装体积的约44%，而区域3占包装体积的约24%。图2A和2B示出了具有两区域的个人护理制品，在所述组合物和所述区域之间具有斜向界面。如图2A和2B所示，区域1和2的长度占包装体积的约50X。图3A和3B示出了具有两区域的个人护理制品，在所述组合物和所述区域之间具有水平界面。如图3A和3B所示，区域1占包装体积的54%，而区域2占包装体积的约45%。所述第一个人护理组合物包含第一浓度的分配有益剂，并且第二个人护理组合物包含第二浓度的分配有益剂。所述分配有益剂选自由下列组成的组疏水性有益物质、增稠剂、芳香剂、保湿剂、发泡剂、维生素、维生素衍生物、防晒剂、抗皱纹剂、皮肤抚慰剂、亮肤剂、皮肤美黑剂、抗痤疮药物、精油、感觉物质、着色剂、以及它们的混合物。第一浓度的分配有益剂不同于第二浓度的分配有益剂。在另一个实施方案中，第一个人护理组合物中的第一分配有益剂不同于第二个人护理组合物中的第二分配有益剂。在另一个实施方案中，所述第二个人护理组合物还可包含与第一组合物中所含分配有益剂不同的第二分配有益剂。本发明的个人护理组合物包含分配有益剂。本发明人相信，如果在个人护理组合物中选择使用具有较高ClogP并且更疏水的分配有益剂，并且避免选择具有较低ClogP并且更亲水的分配组分，则可增强个人护理组合物的稳定性。所述分配有益剂的ClogP优选为至少2。此外，本发明人相信，如果在个人护理组合物中选择使用在分散或保留于表面活性剂相中时具有较小摩尔体积并且更稳定的分配有益剂，并且避免选择在分散或保留于表面活性剂相中时具有较高摩尔体积并且较不稳定的分配组分，则可进一步增强个人护理组合物的稳定性。根据下文测定，所述摩尔体积为至少约50，或至少约75，或至少约100cm3/mol至约200，或至约300，或至约400cm3/mol。此外，本发明人还相信，如果选择使用具有较高零剪切粘度的个人护理组合物而避免选择具有较低零剪切粘度的个人护理组合物，则可进一步增强个人护理组合物的稳定性。所述零剪切粘度优选为至少500Pa-s，或至少1000Pa-s，或至少1500Pa-s。为了增强本发明的有益效果，重要的是，所掺入的分配有益剂保持稳定并且不会从一相迁移到另一相。分配系数值(cLogP)反映了分子的亲水性，因此本发明涉及cLogP计算以确定它们是否适于抵抗本发明具体区域内的迁移。已发现，cLogP大于2的分配有益剂将抵抗在液体个人护理组合物中的迁移。对于多种分配组分，可计算cLogP和摩尔体积，同时用于计算它们的方案之间具有较好的一致性。依照本发明，使用得自ACD实验室网站(www.acdlabs.com)的方案。如果所述分配组分包含可离子化基团，则使用相关组合物pH下的cLogD(带有pH的cLogP变型)。ClogP是采用分子子结构或片段贡献与校正因子，由数学算法确定的分配组分的计算量。所述方法是诸如毒物学、环境传质和医药领域常见的，以例如有利于药物、尤其是与皮肤类脂双层相互作用(是与分配有益剂和表面活性剂的交互作用不相同的分子机制)的局部用药物的研发。存在可对同一分子计算不同ClogP值的不同子结构片段运算法则，其基于运算法则和/或系数的差异，如可见于科学文献中。就本发明目的而言，使用科学文献(Hansch，C.禾口Leo，A.，"SubstituentConstantsforCorrelationAnalysisinChemistryandBiology",WileyInterscienceNewYork(1979);更新于Leo.，A.禾口Hoekman，D.的"Perspect.inDrugDiscov.&Design"第18期第19页(2000)中)中提及并且更新的得自AdvancedChemistryDevelopmentLabs的算法来确定ClogP，其中使用ACD/I-lab网络服务(ACD/MolarVolume8.02和ACD/logP8.02)获得摩尔体积和ClogP值。因此，本发明的分配有益剂可具有至少约2，至少约3，至少约4，或至少约5的cLogP值。然而某些分配组分不有效溶于任一相中，因此使得难以计算cLogP值，它们基本上不迁移，因此在个人护理产品区域内是稳定的。下文相应用图表表示有益剂与它们cLogP值的非限制性实例。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>0043]可用于本发明个人护理组合物中的附加分配有益材料可选自由下列组成的组防腐剂；抗微生物剂；芳香剂；螯合剂(例如授予Bisset等人的美国专利5，487，884中描述的那些)；多价螯合剂；维生素(例如视黄醇)；维生素衍生物(例如乙酸生育酚酯、烟酰胺、泛醇)；防晒剂；脱屑活性物质(例如授予Bisset的美国专利5，681，852和5，652，228中描述的那些)；抗皱纹/抗萎縮活性物质(例如N-乙酰基衍生物、硫醇、羟基酸、苯酚)；抗氧化剂(例如抗坏血酸衍生物、生育酚)；皮肤抚慰剂/皮肤愈合剂(例如泛酸衍生物、芦荟、尿囊素)；亮肤剂(例如曲酸、熊果苷、抗坏血酸衍生物)；皮肤美黑剂(例如二羟基丙酮)；精油；保湿剂(例如)；感觉物质(例如薄荷醇)；着色剂；发泡剂(例如月桂基硫酸钠)；pH调节剂(例如三乙醇胺)和抗痤疮药物。所述第一个人护理组合物包含第一浓度的悬浮有益剂，并且第二个人护理组合物包含第二浓度的悬浮有益剂。所述悬浮有益剂选自由下列组成的组疏水性有益物质、聚合物、保湿剂、颜料、干涉颜料、珠光剂、颗粒、剥脱颗粒、闪光颗粒、小珠、疏水改性的非板状颗粒、微胶囊、以及它们的混合物。第一浓度的悬浮有益剂不同于第二浓度的悬浮有益剂。在另一个实施方案中，第一个人护理组合物中的第一悬浮有益剂不同于第二个人护理组合物中的第二悬浮有益剂。在另一个实施方案中，所述第二个人护理组合物还可包含与第一组合物中所含悬浮有益剂不同的第二悬浮有益剂。可用于本发明个人护理组合物中的附加悬浮有益剂选自由下列组成的组微胶囊；增稠剂；低密度微球体(例如Expancel091WE40d24、AkzoNobel以及2004年5月13日公布的共同持有并且转让的美国专利公布No.2004/0092415A1中描述的其它微球体)；聚合物相结构剂(例如天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、缔合聚合物和低聚物)；液晶相诱导结构剂(例如以商品名THIXCIN⑧R得自Rheox，Inc.的三羟基硬脂酸甘油酯)；有机阳离子沉积聚合物(例如得自AmercholCorp.(Edison，N.J.，USA)的聚季铵盐10、以商品名JaguarC-17得自RhodiaInc.的瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、以及可从Aqualon商购获得N-Hance聚合物系列)；颜料；着色剂；珠光剂；干涉颜料(例如授予LiangShengTsaur的美国专利6，395，691、授予Aronson等人的美国专利6，645，511、授予Zhang等人的美国专利6，759，376、授予Zhang等人的美国专利6，780，826中公开的那些)；颗粒(例如滑石、高岭土、云母、绿土粘土、纤维素粉末、聚硅氧烷、二氧化硅、碳酸盐、二氧化钛、聚乙烯小珠)；疏水改性的非板状颗粒(例如疏水改性的二氧化钛以及2006年8月17日公布的授予Taylor等人共同持有的专利申请公布No.2006/0182699A中描述的其它材料)；以及它们的混合物。本文所示的分配有益剂和悬浮有益剂的非限制性列表适用于个人护理组合物中，并且在某些实施方案中可掺入以例如有助于或增强清洁性能，治疗皮肤，或改善个人护理组合物的美观性。可用于本文产品的这些组分按照它们的美容和/或治疗有益效果或它们假定的作用方式或功能来描述。这些描述是非限制性的，并且是为了方便起见而进行的，因此应当理解，这些材料可提供一种以上的有益效果、功能，或经由一种以上的作用模式生效。这些组分的确切性质和它们的掺入含量将取决于所述组合物的物理形式和它所将用于的清洁操作的性质。分配有益剂或悬浮有益剂在组合物中的配制含量按所述组合物的重量计通常小于约10%，小于约9%，小于约8%，小于约7%，小于约6%，小于约5%，小于约4%，小于约3%，小于约2%，小于约1%，小于约0.5%，小于约0.25%，小于约0.1%，小于约0.01%，小于约0.005%。每种个人护理组合物可包含按所述组合物的重量计0.001%至约0.25%，约0.1%至约0.5%，约0.3%至约1.0%，约1.0%至约10%，约2.0%至约8.0%，约3%至约9.0%，约2%至约5%的分配有益剂或悬浮有益剂。在本发明个人护理制品的一个方面，本发明第一个人护理组合物或第二组合物可包含浓度为0%的分配存益剂或悬浮有益剂。本发明的组合物可以是多相的，并且包含下述多相中的一相，或下述多相中的一种或多种组分本发明的个人护理组合物可包含由清洁相组分构成的清洁相。所述个人护理组合物通常包含按所述组合物的重量计约1%至约100%;按所述组合物的重量计约5%至约85%;按所述组合物的重量计约10%至80%;按所述组合物的重量计约20%至70%;按所述组合物的重量计约25%至60%;按所述组合物的重量计约30%至约50%的清洁相。所述清洁相可包含由表面活性剂混合物构成的结构域。结构域的存在能够使高含量疏水性有益物质掺入到在组合物中不乳化的单独相中。在一个方面，组合物中的结构域的特征为或为不透明结构域。在一个方面，所述不透明结构域的特征为或为层状相。所述层状相形成层状凝胶网络。层状相可提供耐剪切性能和足以悬浮颗粒和小滴的屈服力并同时提供长期稳定性，这是因为它是热力学稳定的。层状相趋于具有较高的粘度，从而最大程度地降低对粘度调节剂的需要。在一个方面，清洁相可包含由表面活性剂混合物构成的域，并且可以是胶束相。胶束相是光学各向同性的。胶束形状近似为球形。还可以是其它形状，诸如椭圆形、圆柱形和双层。在一个方面，所述胶束相可被结构化以增强粘度并且悬浮颗粒。这可通过使用粘度调节剂诸如下文定义为水结构剂的那些来实现。所述清洁相包含表面活性剂组分，所述组分可由表面活性剂混合物构成，包括起泡表面活性剂或起泡表面活性剂混合物。所述清洁相包含适于施用到哺乳动物皮肤或毛发上并且与水和本发明组合物其它成分相容的表面活性剂。这些表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、皂、或它们的组合。阴离子表面活性剂优选包含至少40%的表面活性剂组分。所述个人护理组合物可包含表面活性剂组分，所述表面活性剂组分浓度按所述组合物的重量计在约2%至约40%，约4%至约25%，约1%至约21%，约3%至15%范围内。适宜的表面活性齐U描述于由alluredPublishingCorporation公布的McCutcheon's"DetergentsandEmulsifiers"北美片反(1986);禾口McCutcheon's"FunctionalMaterials"北美版(1992);以及1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3，929，678中。优选用于个人护理组合物的结构化表面活性剂相中的直链阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、以及它们的组合。适用于本发明的支链阴离子表面活性剂和一甲基支链阴离子表面活性剂被描述于由Smith等人提交于2005年5月12日的，以美国美国专利公布号60/680，149公布于2006年12月的，题目为"StructuredMulti-phasedPersonalCleansingCompositionsComprisingBranchedAnionicSurfactants"的共同拥有的专利申请中。支链阴离子表面活性剂包括但不限于以下表面活性剂十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、C12—13烷基硫酸钠、以及C12—13烷醇聚醚硫酸盐和C12—13烷醇聚醚-n硫酸钠。在本发明个人护理组合物的一个方面，还优选包含两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述个人护理组合物可包含至少一种两性表面活性剂。适用于本发明的两性表面活性剂包括被统称为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂肪族取代基包含约8个至约18个碳原子，并且一个脂肪族取代基包含阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于该定义的化合物的实例是3-十二烷基氨基丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(如依照美国专利2，658，072中所提出的，由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠进行反应而制得的那些)、N-高级烷基天冬氨酸(如依照美国专利2，438，091中所提出的方法制得的那些)，以及在美国专利2，528，378中所描述的那些产物。在一个方面，所述个人护理组合物可包含两性表面活性剂，其选自由下列组成的组N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠J-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠J-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸二钠、N-椰油二酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸二钠、以及它们的混合物。此外，也可以使用两性醋酸盐(Amphoacetates)和二两性醋酸盐(diamphoacetates)。适用的两性离子表面活性剂包括被统称为脂族季铵、辚鎗和锍化合物衍生物的那些，其中脂族基团可是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于个人护理组合物中的两性离子表面活性剂包括烷基甜菜碱，其包括椰油酰氨基丙基甜菜碱。本发明的个人护理组合物优选不含烷基胺和链烷醇酰胺以确保所述组合物对皮肤是温和的。可将电解质本身加入到所述个人护理组合物中，或其可通过包含于一种原料中的抗衡离子就地形成。优选地，电解质包括阴离子(包括磷酸根、氯离子、硫酸根或柠檬酸根)和阳离子(包括钠离子、铵离子、钾离子、镁离子或它们的混合物)。一些优选的电解质是氯化钠、氯化铵、硫酸钠或硫酸铵。优选将所述电解质加入到所述组合物的结构化表面活性剂相中，其量按所述个人护理组合物的重量计为约0.1%至约6%，约1%至约5%，更优选约2%至约4%，更优选约3%至约4%。所述第一个人护理组合物可包含第一浓度的表面活性剂，而第二个人护理组合物可包含第二浓度的表面活性剂。所述第一浓度的表面活性剂可不同于所述第二浓度的表面活性剂。在一个方面，所述第一个人护理组合物包含的表面活性剂第一浓度高于所述第二个人护理组合物中的表面活性剂所述第二浓度。在一个方面，所述第一个人护理组合物可具有浓度低于所述第二个人护理组合物的表面活性剂。本发明的个人护理组合物可包含有益相或有益相组分。本发明中的有益相优选无水并且基本上不含水。有益相可基本上不含或完全不含表面活性剂。有益相通常包括疏水有益材料。所述有益相可包含按所述个人护理组合物重量计约1%至约50%，优选约5%至约30%，更优选约10%至约30%的疏水性有益物质。适用于本发明的疏水有益材料优选具有约5(Cal/cm3)1/2至约15(cal/cm3)1/2的Vaughan溶解度参数，如Vaughan在CosmeticsandToiletries,第103巻中所定义的。本文所用的Vaughan溶解度参数(VSP)是用于定义疏水材料的溶解度的参数。在各种化学和制剂领域中，Vaughan溶解度参数是熟知的并且通常具有5至25的范围。具有在约5至约15范围内的VSP值的疏水性有益物质的非限制性实例包括以下这些环状聚甲基硅氧烷(Cyclomethicone)5.92、角鲨烯6.03、凡士林7.33、棕榈酸异丙酯7.78、肉豆蔻酸异丙酉旨8.02、蓖麻油8.90、胆固醇9.55，由C.D.Vaughan在1988年10月"CosmeticsandToiletries，，第103巻"Solubility,EffectsinProduct,Package,PenetrationandPreservation，，中所报道的。用于所述组合物的有益相的疏水性有益物质具有如由稠度值(k)和剪切指数(n)定义的优选的流变学概况。本文所用术语"稠度值"或"k"是脂质粘度的量度，并且与剪切指数联合使用以定义物质的粘度，该物质的粘度为剪切的函数。测量在35t:下进行并且单位为泊(等于100cps)。本文所用术语"剪切指数"或"n"是脂质粘度的量度，并且与稠度值联合使用以定义物质的粘度，该物质的粘度为剪切的函数。测量在35t:下进行，单位是无量纲的。稠度值(k)和剪切指数(n)更详细地描述于以下测试方法中。优选的稠度值范围在1-10，000泊(1/秒)n—、优选10-2000泊(1/秒)n—1和更优选50-1000泊(1/秒)n-1内。剪切指数范围在0.1-0.8，优选0.1-0.5和更优选0.20-0.4内。这些优选的流变学性质尤其有助于为个人清洁组合物提供有益剂在皮肤上的改善沉积。所述有益相可以由所述疏水性有益物质构成，其选自由下列组成的组凡士林、羊毛脂、羊毛脂的衍生物(例如羊毛脂油、羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化的羊毛脂醇、亚油酸羊毛脂醇酯、蓖麻油酸羊毛脂醇酯)烃油(例如矿物油)天然和合成蜡(例如微晶蜡、石蜡、地蜡、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯、五氢角鲨烯)挥发性的或非挥发性的有机基硅氧烷和它们的衍生物(例如聚二甲基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷)、天然和合成的甘油三酸酯(例如蓖麻油、大豆油、向日葵种子油、马来酸大豆油、红花油、棉子油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油)以及它们的组合。在一个方面，按重量计至少约50%的疏水性有益物质选自由下列物质组成的组凡士林、矿物油、石蜡、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯、聚二甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡。所述疏水性有益物质的剩余部分可选自棕榈酸异丙酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、异壬酸辛酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸异十六烷基酯、羟基化牛奶甘油酯、以及它们的组合。所述个人护理组合物中的有益相可包含凡士林和矿物油的组合。本发明的个人护理组合物可包含结构化含水相，所述结构化含水相可包含水结构剂和水。所述结构化含水相可以是亲水性的。在一个方面，所述结构化含水相可以是亲水性不起泡胶凝化水相。所述结构化含水相可包含按所述结构化含水相的重量计小于约5%，小于约3%，小于约1%的表面活性剂组分。在一个方面，所述组合物中的所述结构化含水相可不含起泡表面活性剂。本发明结构化含水相可包含按所述结构化含水相的重量计约30%至约99%，大于约50%，大于约60%，大于约70%，大于约80%的水。在某些方面，所述结构化含水相可包含水结构剂。所述水结构剂选自由下列组成的组无机水结构剂(例如二氧化硅、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、改性淀粉、交联聚合胶凝剂、共聚物)，带电聚合物水结构剂(例如丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(Stabylen30，得自3V)、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(PemulenTR1和TR2)、卡波姆、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物(AristoflexAVC，得自Clariant)、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物(AristoflexHMB，得自Clariant)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure3001，得自NationalStarch)、聚丙烯酰胺(S印igel305，得自SEPPIC))，水溶性聚合物结构剂(例如纤维素胶和凝胶以及淀粉)，缔合的水结构剂(例如黄多醣胶、结冷胶、果胶、藻酸酯诸如藻酸丙二醇酯)、以及它们的混合物。所述结构化含水相可包含按所述结构化含水相的重量计约O.1%至约30%，约0.5%至约20%，约0.5%至约10%，和约0.5%至约5%的水结构剂。用于结构化含水相的水结构剂可具有净阳离子电荷、净阴离子电荷、或为电中性。所述结构化含水相具有的pH可在约5至约9.5范围内，或在一个方面，具有的pH为约7。本发明的结构化含水相还可包含任选成分如颜料、pH调节剂(如三乙醇胺)和防腐剂。其它任选成分最典型地为那些被认可用于化妆品中并描述于"CTFACosmeticIngredientHandbook，，第二片反(TheCosmetic,Toiletries,andFragranceAssociation,Inc.1988，1992)中的物质。测li式方法*^效果孺诚:此方法测定两相组合物中清洁(表面活性剂)相与类脂相的重量比率。混合两相组合物样本，并且使用水分分析仪测定水分％。通过将组合物中的总水分％除以表面活性剂相中的水分％，然后将结果乘以100，计算出结果。通过用100减去表面活性剂相％，计算出有益剂(类脂)％。这仅适用于两相组合物，其中一相(类脂)在仪器程序所用的温度条件下不提供挥发性物质。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>渗析方法:渗析方法用于测定随着时间的过去，化学分配组分从两组合物体系中的一种组合物向两组合物体系中的第二组合物的迁移或扩散。它是设计用于粘稠物质。采用具有两室的池来加速迁移，所述两室被如下所述的渗析池隔开。组合物大部分保持分离，但是小于3，500丽的分子可自由扩散。表面积与厚度的高比率使得扩散能够在可控制的时间段内达到平衡。所需材料为渗析池(下述)，为由分子量筛截至3，500的再生纤维素构成的渗析膜，得自PierceBiotechnologyofThermoFisherScientific(PierceBiotechnology,Inc.;P.0.Box117;Rockford，IL61105，产品号68035)，将其剖开平放；夹具；一次性注射器；和边缘扁平的刮刀。在对产品包装进行测定的情况下，从包含至少两种组合物的包装中选择两个区域，所述组合物包含分离的分配有益剂或悬浮有益剂。为了分离各个区域，可将产品在至少-2(TC的温度下冷冻至少24小时。然后使用切割工具诸如带锯切割所述区域。分别收集切割部分，并且使其与环境条件平衡。组合物在渗析池中的加载和卸载将由PlexiglasTM制得的尺寸为6英寸长、5英寸宽、72英寸深的第一端板放置在平坦表面上，并且顶上放置由硅氧烷橡胶制得的具有与端板相同尺寸的第一垫圈，所述第一垫圈具有尺寸为4英寸长、172英寸宽的中心切口。将垫圈向下压以与端板形成密封，然后将一次性注射器内的20克第一组合物分配到垫圈内的空间中。将具有与端板和第一垫圈相似尺寸的渗析膜放置在此垫圈顶上，并且向下压以与第一垫圈形成密封。由与第一垫圈相同材料制得并且具有相同尺寸的第二垫圈放置在渗析膜顶上，并且向下压。然后将第二组合物分配到渗析膜顶部第二垫圈内的空间中。以第二端板为顶，所述第二端板具有与第一端板相同的尺寸，并且构成材料相似，并且用夹具将整个组合件并在一起。在25t:下，可将它在平坦表面上竖直放置l周。为移出测试物质，将扩散池平放，并且以相反顺序拆开，将用边缘扁平的刮刀将暴露的每种物质刮出。根据下文所述的气相色谱方法，对每种组合物单独分析分配组分。气鹏i普诚:織酉享、體gfH二酉旨雄豆儒糊酉旨條織:溶液内标溶液1(ISTD1):将300mg二苯醚溶于200mL曱醇中。标准原液分别将100mg薄荷醇、柠檬酸三乙酯和肉豆蔻酸异丙酯溶于lOOmL曱醇中。校正溶液使10.OmL标准原液与10.OmLISTDl以及80mL曱醇混合。样本制备:称量4g所述组合物，并且分散于90mL甲醇中，同时超声波降解和温和加热。加入10.OmLISTD1。将此组合通过Acrodisc注射器过滤器(PVDF，25mm直径，0.45um孔径)进行过滤。如果无法通过25mm直径、0.45um孔径的PVDF过滤器进行过滤，则使样本溶液通过玻璃纤维Acrodisc注射器过滤器(37mm，1ym孔径)进行预过滤。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>维牛素E乙酸酯分析参数:移动相300mL2-丙醇与700mL甲醇的混合物。内标溶液3(ISTD3):将125mg维生素Kl溶于250mL移动相中。标准原液将25mg维生素E乙酸酯溶于25mL移动相中。校iH溶液1.0mL维生素E乙酸酯原液与2.OmLISTD3以及7mL移动相的混合物。样本制备:称量200mg所述组合物，并且分散于8mL移动相中，并且加入2.OmLISTD3。将混合物通过WhatmanGDX0.45um过滤器进行过滤，以供HPLC分析。仪器参数HPLC体系HPLC泵，液体自动取样机，UV检测器，和积分计算器或基于PC的数据系统。柱AlltimaC18Peek,5um,250mmx4.6mm(AUtech目录号88055)柱温约25°C(环境温度)UV波长280nm注射体积流量1.OmL/min运行时间22.0分钟保留时间维生素E乙酸酯11.2min维生去K115.1min气相色谱仪操作沣入校lH溶液。识别受关注的峰，并且校正仪器。注入样本溶液，并且将样本溶液和校正峰量化。T形l来鹏诚:可通过T形条粘度方法评定包含于区域内的组合物粘度。在对产品包装进行测定的情况下，从包含至少两种组合物的包装中选择两个区域，所述组合物包含分离的分配有益剂或悬浮有益剂。为了分离各区域，可将产品在至少_201:的温度下冷冻至少24小时。然后使用切割工具诸如带锯切割所述区域。分别收集切割部分，并且使其与环境条件平衡。用于T形条测量的设备包括配有Helipath附件的BrookfieldDV-II+Pro粘度计；夹盘、砝码和用于连接T形条的组装封闭器；T形条锭子D，装有购自Brookfield的Rheocalc软件的个人电脑，以及一条连接Brookfield粘度计与电脑的电缆。首先，在4盎司玻璃广口瓶中称量80克所述第一或第二组合物。通过小心地使T形条锭子落入到广口瓶的内底，并设置Helipath升降支架向上行进，来测定T形条粘度。打开Rheocalc软件，并设置以下数据采集参数速度设为5rpm，扭矩等待时间设为00:01(l秒)，将环路起始计数设为100。开始数据采集，并且开启Helipath升降支架，以22mm/min的速率向上行进。T形条粘度"T，"是介于第6次读数至第95次读数之间的平均T形条粘度读数(前五个和后五个读数不用于平均T形条粘度的计算)。如果粘度低于D锭子下限(30，OOOcps)，则使用更大的锭子来17进行T形条粘度测量。超谏离心方法:使用超速离心法来测定结构域或不透明结构域的百分数，所述结构域或不透明结构域存在于包含结构化表面活性剂相的多相个人护理组合物中，所述结构化表面活性剂相包含表面活性剂组分。所述方法涉及通过超速离心方法将组合物分离成单独但可分辨的层。本发明的多相个人护理组合物可具有多个可分辨的层，例如非结构化表面活性剂层、结构化表面活性剂层和有益层。首先，将约4克多相个人护理组合物分配到Beckman离心管(1IX60mm)中。接着，将离心管放入到超速离心机(Beckman型号L8-M或等价物)中，并使用以下条件超速离心50，000rpm，18小时和25°C。超速离心18小时后，通过使用电子数显卡尺(精确至0.01mm)目视测量各层的高度来确定相对相体积。首先，测量总高度作为Ha，其包括超速离心管中的所有物质。其次，测量有益层的高度作为Hb。第三，测量结构化表面活性剂层作为H。。有益层由其低含水量来确定(通过KarlFischer滴定法测定，小于10X的水)。它通常存在于离心管的顶层。由以下公式计算所有表面活性剂层高度(Hs):Hs=Ha_Hb结构化表面活性剂层组分可包括若干层或单层。超速离心后，在超速离心管的底层或次底层，通常是各向同性层。此澄清的各向同性层典型代表非结构化的胶束表面活性剂层。位于各向同性相上方的层通常含有较高的表面活性剂浓度，同时具有较高的有序结构(如液晶)。这些结构化层有时是肉眼不透明的、或半透明的、或澄清的。通常在结构化层和非结构化各向同性层之间有明显的相界。结构化的表面活性剂层的物理性质可通过显微镜，在偏振光下测定。结构化的表面活性剂层在偏振光下典型显示独特的结构。表现结构化的表面活性剂层特性的另一种方法是使用X射线衍射技术。结构化的表面活性剂层显示出多条谱线，这通常主要是与液晶结构的长间距有关。存在有若干结构化层，所以Hc为单独结构化层之和。如果存在凝聚层相或任何类型的聚合物_表面活性剂相，则将其视为结构化相。最后，如下计算结构域体积比率结构域体积比率=He/Hs*100%如果不含有益相，则以总高度作为表面活性剂层高度，Hs=Ha。屈服应力和零煎切粘度方法:含于区域内的组合物屈服应力和零剪切粘度可由屈服应力和零剪切粘度方法评定。在对产品包装进行测定的情况下，可从包含至少两种组合物的包装中选择两个区域，所述组合物包含分离的分配有益剂或悬浮有益剂。为了分离各个区域，可将产品在至少-2(TC的温度下冷冻至少24小时。然后使用切割工具诸如带锯切割所述区域。分别收集切割部分，并且使其与环境条件平衡。使用可调节应力的流变仪如TAInstrumentsAR2000流变仪来测定屈服应力和零剪切粘度。在25t:时用4cm直径的平行板测量系统和lmm间隙进行测定。所述几何形状具有79580m—3的剪切应力因数，以将所获得的扭矩转换成应力。锯齿形板可用于当发生滑动时得到一致的结果。首先，获取组合物样本并将其在流变仪底板上放置就位，使测量几何体(上板)移到高于底板lmm的位置。固定好几何体后，通过刮削，除去几何体边缘处的多余组合物。如果所述组合物包括数均直径大于约150微米的通过肉眼或感觉可辨别的颗粒(例如小珠)，则将底板和上板之间的间隙设置增至4mm或95体积％粒径的8倍中较小的距离。如果组合物含有在任何尺寸上大于5mm的任何颗粒，则在测量之前去除该颗粒。通过在4分钟的时间间隔内从0.1Pa至1，OOOPa程序施加剪切应力的连续渐变，使用对数级数，即测量点以对数标度均匀间隔，来进行测定。每增加十倍应力收集三十(30)个测量点。记录应力、应变和粘度。如果测量结果不完整，例如如果物质从间隙中流出，则对所获得的结果进行评价，排除不完整的数据点。如下测定屈服应力。通过对它们取对数(以10为底)，变换应力(Pa)和应变(无量纲)数据。仅对于0.2Pa至2.OPa应力之间约30个点的所得数据，以Log(应力)对log(应变)作图。如果1Pa应力处的粘度小于500Pa-s，但大于75Pa-s，则仅对于0.2Pa至1.0Pa应力之间的数据，以Log(应力)对log(应变)作图，然后进行以下数学处理。如果1Pa应力处的粘度小于75Pa-s，则零剪切粘度是测试中所得4个最大粘度值(即单独点)的中值，屈服应力为零，并且不使用以下数学处理。如下进行数学处理。使用指定应力区域内对数变换的数据，对结果进行直线线性最小平方回归，获得具有以下形式的公式(l)Log(应变)=m礼og(应力)+b对O.l至l，OOOPa间测定的每个应力值(即单独点)利用所获得的回归，使用所获得的系数m和b^以及实际应力，利用公式(l)，可获得log(应变)的预计值。由所预测的log(应变)，通过取逆对数(即对每个x取10x)，可获得每个应力处的预测的应变。使用公式(2)，将每个测量点处的预测的应变与实际应变进行比较，获得每个测量点处的变型％。(2)变型％=100*(测得的应变_预测的应变)/测得的应变[cmo]屈服应力是变型百分比(％)超过10%处的第一应力(Pa)，并且由于流动开始或结构变形开始，后续(更高)应力导致甚至比10%更大的变型。通过对于所获得的介于且包括O.1Pa至屈服应力之间粘度数据，以帕斯卡-秒(Pa-s)为单位取第一中值粘度，可获得零剪切粘度。在获得第一中值粘度后，排除比第一中值5倍大和比第一中值0.2倍小的所有粘度值，对排除指定数据点的相同粘度数据，取第二中值粘度值。如此获得的第二中值粘度是零剪切粘度。实施例实施例1:实施例1包括含六种有益剂的组合物A和组合物C，以及不包含六种有益剂的组合物B和组合物D。可由常规的混合技术，按照指定的加料顺序，制备组合物A和组合物B。在加入到批料中之前，使表2中包含十三烷醇、PEG-90M、黄原胶和羟丙基瓜尔胶的加料步骤8以及表2中包含乙酸生育酚酯、肉豆蔻酸异丙酯、薄荷醇、柠檬酸三乙酯、辛甘醇和甘油的加料步骤11预混。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[O113]可由常规的混合技术，按照指定的加料顺序，制备组合物C和组合物D。在加入到批料中之前，使表3中包含水和聚季铵盐-10的加料步骤6以及表3中包含乙酸生育酚酯、肉豆蔻酸异丙酯、薄荷醇、柠檬酸三乙酯、辛甘醇和甘油的加料步骤11预混。表3:组合物C和D<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>在制得所述组合物后，根据渗析方法将组合物A和组合物B置于一个渗析池中，并且根据渗析方法将组合物C和组合物D置于渗析池中。组合物A和B具有5882Pa.s的零剪切粘度，并且组合物C和D具有543Pa.s的零剪切粘度。根据气相色谱方法，分析组合物B和D。分析有益剂乙酸生育酚酯、肉豆蔻酸异丙酯、薄荷醇、柠檬酸三乙酯、辛甘醇和甘油在每种组合物中的迁移性。分析组合物B和D中有无从组合物A和C迁移过来的有益剂。气相色谱结果示于下表4中。结果表明，具有低ClogP组分的有益剂比具有高ClogP的有益剂更倾向于迁移。此外，结果表明，具有较高零剪切粘度的组合物中所含的有益剂比具有较低零剪切粘度的组合物中所含的有益剂更不易迁移。表4:根据組合物B和D^，的分析，来自组合物A和C的有益剂迁移百分比<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>本发明人能够从此数据中得出结论，有益剂乙酸生育酚酯、肉豆蔻酸异丙酯和薄荷醇可被认为是稳定的分配有益剂。在具有5882Pa.s零剪切粘度的体系中，辛甘醇也可被认为是稳定的有益剂。这些组分是稳定的，并且可用于两组合物体系中，并且预计不迁移。实施伊l2:实施例2为包含组合物E和组合物F的个人护理产品，所述组合物E包含蓝色磨砂小珠，所述组合物F包含红色磨砂小珠。可由常规的混合技术，按照指定的加料顺序，制备组合物E和组合物F。在加入到主批料中之前，使表5中包含水和聚季铵盐-IO的加料步骤6预混。表5:组合物E和F<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>'氧化聚乙烯BU305-蓝色小珠由Accutech，LLC(325SpringStreet,Clinton,TN37716)提供;密度=0.98g/cm32氧化聚乙烯-红色小珠:由BakerandHughes(9100W.21stStreet,SandSprings,Oklahoma74063)提供；密度=0.98g/cm3将100mL组合物E填充到8盎司玻璃广口瓶中。然后在同一个8盎司玻璃广口瓶中，将lOOmL组合物F层压在组合物E上方。所述产品具有可见的外观，其具有底部包含蓝色小珠的区域，和顶部包含红色小珠的区域。将所述8oz.玻璃广口瓶在120。F下放置IO天。在120°F下放置IO天后，红色小珠与蓝色小珠无混合，并且它们在各自区域内保持稳定。由此工作，本发明人能够得出结论较大的分子或颗粒能够在包含两种分离组合物的产品中保持分离。本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所描述的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为"40mm"的量纲旨在表示"约40mm"。在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引入方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可以做出多个其它改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。权利要求一种用于分配和/或施用液体个人护理产品的个人护理制品，其特征在于所述个人护理制品包括a)单室包装，所述单室包装包括分配孔口、邻近所述分配孔口的第一区域和远离所述分配孔口的第二区域；和b)液体个人护理产品，所述液体个人护理产品包含大体上设置在所述第一区域内的第一个人护理组合物和大体上设置在所述第二区域内的第二个人护理组合物；其中所述第一组合物包含第一浓度的试剂，所述试剂选自分配有益剂、悬浮剂、或它们的混合物；其中所述第二组合物包含第二浓度的试剂，所述试剂选自分配有益剂、悬浮剂、或它们的混合物；其中所述分配有益剂选自由下列组成的组芳香剂、保湿剂、发泡剂、维生素、维生素衍生物、防晒剂、抗皱纹剂、皮肤抚慰剂、亮肤剂、皮肤美黑剂、抗痤疮药物、精油、感觉物质、着色剂、它们的混合物；其中所述悬浮有益剂选自由下列组成的组疏水性有益物质、聚合物、保湿剂、颜料、干涉颜料、珠光剂、颗粒、剥脱颗粒、闪光颗粒、小珠、疏水改性的非板状颗粒、微胶囊、以及它们的混合物；并且其中所述第一浓度不同于所述第二浓度。2.如权利要求1所述的个人护理制品，其中所述分配有益剂的所述第一浓度大于所述分配有益剂的所述第二浓度。3.如权利要求1所述的个人护理制品，其中所述分配有益剂的所述第二浓度大于所述分配有益剂的所述第一浓度。4.如前述任一项权利要求所述的个人护理制品，其中所述第一区域按体积计占所述包装的10%至90%，优选30%至70%，50%。5.如前述任一项权利要求所述的个人护理制品，其中所述第一区域与所述第二区域在所述包装内直接接触。6.如前述任一项权利要求所述的个人护理制品，其中所述第一个人护理组合物包含第一浓度的表面活性剂，并且所述第二个人护理组合物包含第二浓度的表面活性剂；其中所述表面活性剂的第一浓度大于所述表面活性剂的第二浓度。7.如权利要求1所述的个人护理制品，其中所述第一个人护理组合物或所述第二个人护理组合物包含悬浮有益剂，所述悬浮有益剂选自由下列组成的组疏水性有益物质、聚合物、保湿剂、颜料、干涉颜料、珠光剂、颗粒、剥脱颗粒、闪光颗粒、小珠、疏水改性的非板状颗粒、微胶囊、以及它们的混合物。8.如权利要求2所述的个人护理制品，其中所述悬浮有益剂的所述第一浓度大于所述悬浮有益剂的所述第二浓度。9.如权利要求1所述的个人护理制品，其中所述悬浮有益剂的所述第二浓度大于所述悬浮有益剂的所述第一浓度。10.如权利要求1所述的个人护理制品，其中所述第一个人护理组合物还包含分配有益剂，所述分配有益剂选自由下列组成的组芳香剂、保湿剂、发泡剂、维生素、维生素衍生物、防晒剂、抗皱纹剂、皮肤抚慰剂、亮肤剂、皮肤美黑剂、抗痤疮药物、精油、感觉物质、着色剂、它们的混合物。11.如前述任一项权利要求所述的个人护理制品，其中所述第一个人护理组合物或所述第二个人护理组合物包含层状相。12.如权利要求1所述的个人护理制品，所述个人护理制品还包括第三区域，所述第三区域包含位于所述第三区域内的第三个人护理组合物，所述第三区域距所述分配孔口中等距离。全文摘要本发明涉及提供至少两种液体个人护理组合物的个人护理制品。所述个人护理制品包括单室包装和液体个人护理产品。所述包装包括分配孔口、邻近分配孔口的第一区域和远离分配孔口的第二区域。所述液体个人护理产品包含大体上设置在第一区域内的第一个人护理组合物和大体上设置在第二区域内的第二个人护理组合物。所述第一组合物包含有益相，所述有益相包含第一浓度的分配有益剂或悬浮有益剂。所述第二组合物包含有益相，所述有益相包含第二浓度的分配有益剂或悬浮有益剂。所述第一浓度不同于所述第二浓度。文档编号A61K8/03GK101784252SQ200880100625公开日2010年7月21日申请日期2008年7月25日优先权日2007年7月27日发明者C·D·普特曼,J·R·塞迪,K·勒恩霍夫,R·L·瓦伦蒂诺申请人:宝洁公司