使用硅氧烷树脂和非挥发性油的美容性化妆和/或护理方法

专利名称：使用硅氧烷树脂和非挥发性油的美容性化妆和/或护理方法
使用硅氧烷树脂和非挥发性油的美容性化妆和/或护理方
法本发明涉及用于角蛋白材料的美容(cosmetic)组合物，所述角蛋白材料尤其是 皮肤、毛发和指甲。本发明特别涉及用于角蛋白材料的化妆(makeup)组合物。本专利申请的目的之一是制造用于角蛋白材料(皮肤、粘膜、纤维、睫毛和皮肤)， 其使得能够施加具有良好舒适性而不会发粘的总体抗脱妆的(transfer-resistant)薄膜。本专利申请通过特定实施方案解决的另一目的是制造化妆组合物，尤其是用于嘴 唇的化妆组合物，其具有良好水平的光泽。具体地，在口红领域中，配制者试图发现具有良好舒适(顺应)和光泽性能的组合 物。该光泽显示出嘴唇的美丽，其通常通过配制有光泽的油和/或具有闪光的颗粒获得。当 用有光泽的油实施配制时，化妆配制剂继而具有发粘的特性。该发粘性质引起这些配制剂 在载体如玻璃或咖啡杯上留下印记。舒适性尤其涉及防止该组合物由于破裂而沉积，例如在嘴唇上沉积。配制者因而试图找到能够制造组合物(该组合物的沉积物的特征在于舒适性、光 泽和不粘效果)的原材料和/或体系。这些及其他目的借助于组合物实现，该组合物在生理学可接受的介质中包含a) 包含以下单元的硅氧烷树脂(i) (R13SiOl72)a(ii) (R22SiO272)b(Ui)(R3SiOv2)cJP(iv) (SiO472)d其中R1、R2和R3独立地表示含有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，a处于0.05和0.5之间，b处于0和0.3之间，c为大于0，d处于0.05和0.6之间，a+b+c+d = 1,条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol %的基团R3为丙基，和b)至少一种非挥发性 油，其在25°C的粘度小于或等于30000cPs。优选，所述硅氧烷树脂包含下列单元(i) (R13SiOl72)a(Ui)(R3SiOv2)cJP(iv) (SiO472)d其中R1和R3独立地表示含有1至8个碳原子的烷基，R1优选为甲基且R3优选为丙基，
a处于0. 05和0. 5之间且优选0. 15和0. 4之间，c为大于零，优选为0. 15和0. 4之间d处于0. 05和0. 6之间，优选0. 2和0. 6之间或者0. 2和0. 55之间，a+b+c+d = 1,条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol %的基团R3是丙基。本发明可以使用的所述硅氧烷树脂可以经由包含以下反应的方法获得A)MQ树脂，其包含至少80mol%的单元(R13SiOv2)JP (SiCV2)dR1表示含有1至8 个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，a和d为大于零，比率a/d为0. 5和1. 5之间；和B)丙基树脂T，其包含至少80mol %的单元(R3SiOv2)。，R3表示含有1至8个碳原 子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，c为大于零，条件是至少40mol %的所述基团R3是丙基，其中质量比A/B为95/5和15/85之间且优选所述质量比A/B为30/70。有利地，所述质量比A/B为95/5和15/85之间。优选，所述比率A/B小于或等于 70/30。已经证明这些优选比率提供了舒适的沉积物，这是由于在所述沉积物中没有MQ树 脂的刚性颗粒渗滤。本发明组合物可以为各种形式，尤其是为粉末、无水分散体、水/油、水/蜡、油/ 水、多重(multiple)乳液或蜡/水乳液、或凝胶的形式。本发明可以使用的树脂尤其是专利申请WO 2005/075542中描述的那些，其内容 通过引用的方式并入本文。根据本发明的MQ-T丙基树脂a)包含以下单元(i) (R13SiOl72)a(ii) (R22SiO272)b(Ui)(R3SiOv2)cJP(iv) (SiO472)d其是现有技术中已知的且其分别对应于M、D、T和Q单元。各单元在所述MQ-T丙基树脂a)中存在的量可以以所述MQ-T丙基树脂a)中存在 的所有单元M、D、T和Q的总摩尔数的摩尔分数(即a、b、c或d)的形式表示。a的值(M单元的摩尔分数)处于0. 05和0. 5之间，或备选地0. 15和0. 4之间。b的值(D单元的摩尔分数)处于0和0. 3之间，或者0和0. 1之间，或备选地0和 0.05之间。因此，本发明所述MQ-T丙基树脂a)可以不含D单元，或者可包含至多0. 3摩尔 分数的D单元。优选，本发明所述MQ-T丙基树脂a)不含D单元。c的值(T单元的摩尔分数)为大于0，或者0. 05和0. 65之间，或备选地0. 4和 0. 65之间。d的值(Q单元的摩尔分数)处于0. 05和0. 6之间，或者0. 2和0. 6之间，或备选 地0. 2和0. 55之间。本发明所述MQ-T丙基树脂a)的特征在于所述T单元中至少40mol %，优选至少
如果所述甲醇基团不含芳基，则其包含至少3个碳原子。如果所述甲醇基团包含 至少一个芳基，则其包含至少6个碳原子。作为不含芳基且包含至少3个碳原子的甲醇基团的实例，可以提及式R4OH的基 团，其中R4表示包含至少3个碳原子的基于烃的二价基团或包含至少3个碳原子的二 价烃氧基。作为基团R4的实例，可以提及亚烷基基团例如-(CH2)x-,值χ处于3和10之 间，-CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3) CH2-, -CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2-和-OCH(CH3) (CH2)x-,值 χ 处于1和10之间。作为包含带有至少6个碳原子的芳基的甲醇基团的实例，可以提及式R5OH的基 团，其中R5表示亚芳基基团例如-(CH2) xC6H4-，x具有在0和10之间的值，-CH2CH(CH3) (CH2) ,C6H4-, χ具有在0和10之间的值，-(CH2)xC6H4(CH2)x-, χ具有在1和10之间的值。包含芳 基的甲醇基团通常包含6至14个原子。根据本发明，所述术语“氨基”尤其是是指式-R6NH2或-R6NHR7NH2的基团，R6表示 含有至少2个碳原子的基于烃的二价基团和R7表示含有至少2个碳原子的基于烃的二价 基团。所述基团R6通常表示含有2至20个碳原子的亚烷基。可以提及的基团R6的实例包 括亚乙基、亚丙基、-CH2CHCH3-、亚丁基、-CH2CH(CH3)CH2-、五亚甲基、六亚甲基、3-乙基六亚 甲基、八亚甲基和十亚甲基。所述基团R7通常表示含有2至20个碳原子的亚烷基。可以提及的基团R7的实例 包括亚乙基、亚丙基、-ch2chch3-、亚丁基、-ch2ch(ch3)ch2-、五亚甲基、六亚甲基、3-乙基六 亚甲基、八亚甲基和十亚甲基。氨基基团通常是-CH2CH2CH2NH2和-CH2 (CH3) CHCH2 (H) NCH3、_CH2CH2NHCH2CH2NH2、-CH2 CH2NH2、-CH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2CH2NH2、- (CH2CH2NH) 3H 和 _CH2CH2NHCH2CH2NHC4H9。优选，R1表示甲基，R2表示甲基或苯基，和R3表示丙基。优选，本发明所述MQ-T丙基树脂a)不含单元D，且R1表示甲基，和R3表示丙基。本发明所述MQ-T丙基树脂a)的硅氧烷单元D、T或Q可包含羟基(_0H)和/或烧 氧基。包含羟基和/或烷氧基的此类硅氧烷单元通常存在于具有通式RnSiO(4_n)/2的硅氧烧
50mol %和优选至少90mol %的烷基R3是丙基。所述MQ-T丙基树脂的单元中的基团R1、R2和R3独立地表示含有1-8个碳原子的
烧基、芳基、甲醇基或氨基。所述烷基可以尤其选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和辛基。优选，所述烷基 是甲基或丙基。所述芳基可以选自苯基、萘基、苄基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、甲基苯基、2-苯乙 基、2-苯基-2-甲基乙基、氯苯基、溴苯基和氟苯基，所述芳基优选是苯基。本发明中，术语“甲醇基团”是指含有至少一个键接至碳的羟基(COH)的任何基 团。所述甲醇基团可因而含有超过一个COH基团，例如树脂中。这些羟基通常由硅氧烷单元上的可水解基团与水反应得到；所述烷氧基由在使用 烷氧基硅烷前体时的不完全水解得到或者由醇与可水解基团的交换得到。优选，所述MQ-T丙基树脂中存在的-OH基团的总量按重量计为大约3 %，优选2 % 和优选1. 5%。优选，所述MQ-T丙基树脂中存在的烷氧基的总量按重量计为小于或等于20 重量％和优选小于或等于10重量％。对于所述MQ-T丙基硅氧烷树脂的分子量没有限制，但数均分子量(Mn)通常为 3000和10000之间或者5000和8000之间。适合用作组分a)的MQ-T丙基树脂可以根据现有技术中已知用于制备通式 RnSiO(4_N)/2 (其中R是烷基且η小于1. 8)的硅氧烷树脂的方法制备。或者，所述MQ-T丙基树脂可以根据如下所述的方法制备。本发明所述MQ-T丙基树脂a)例如为包含以下单元的MQ-T丙基树脂((CH3)3Si(V2)a(R3SiO372) c,其中 R3 = CH3CH2CH2-,和(SiO472)d ；或以下单元((CH3)3Si(V2)a((CH3) 2Si02/2)b(R3SiO372) c,其中 R3 = CH3CH2CH2-,和(SiO472)d ；或以下单元((CH3)3Si(V2)a((CH3) 2Si02/2) b，((CH3) (C6H5) SiO272) b’(R3SiO372) c，其中 R3 = CH3CH2CH2-,和(SiO472)d ；或以下单元((CH3)3Si(V2)a((CH3) 2Si02/2)b(R3SiO372) c,其中 R3 = CH3CH2CH2-,和(C6H5SiOv2) c(SiO472)d ；或以下单元((CH3)3Si(V2)a((CH3) 2Si02/2) b，((CH3) (C6H5) SiO272) b’(R3SiO372) c，其中 R3 = CH3CH2CH2-,和(C6H5SiOv2) c(SiO472)d ；其中，a具有在所述树脂中0. 05和0. 5之间的总值，b+b’之和具有在所述树脂中 0禾口 0. 3之间的总值，C具有在所述树脂中0. 05和0. 65之间的总值和d具有在所述树脂中 0. 05和0.6之间的总值。本发明可以使用的述硅氧烷树脂可以经由包含以下物质之间的反应的方法获
10得A) MQ树脂，其包含至少80mol %的单元(R13SiOv2) a和(Si04/2) ,R1表示含有1-8个 碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，a和d为大于零，比率a/d处于0.5和1.5之间；禾口B) T丙基树脂，其包含至少80mol%的单元(R3SiOv2)。，R3表示含有1-8个碳原子 的烷基、芳基、甲醇基或氨基，c为大于零，条件是至少40mol %的所述基团R3是丙基，其中所述质量比A/B为95/5和15/85之间。组分A)为包含至少80mol%单元(R13Si(V2)JP (Si04/2) d的MQ树脂，其中R1如以 上所定义，即其表示含有1-8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基团或氨基，a和d为大于零，且 比率a/d处于0.5和1.5之间。可以用作组分A)的MQ树脂和它们的制备方法是现有技术中已知的。例如，属于 Currie等的1957年11月26日的专利US 2814601描述了通过使用酸将水溶性的硅酸酯 转变为硅酸单体或硅酸低聚物而制造MQ树脂的方法。一旦已经实施了适当的聚合，就引入 三甲基氯硅烷端基以获得所述MQ树脂。用于制备MQ树脂的另一方法描述在属于Goodwin 的1958年10月21日的专利US 2857356中。Goodwin描述了通过硅酸烷基酯和可由水水 解的有机聚硅氧烷三烷基硅烷的混合物的共水解作用制造MQ树脂的方法。适合用作本发明中组分A)的MQ树脂可含有单元D和T，条件是至少SOmol %或甚 至90mol %的总硅氧烷单元是单元M和Q。所述MQ树脂还可以含有羟基。所述MQ树脂因 而可包含总重量为2%和10%之间且优选2%和5%之间的羟基。所述MQ树脂还可以包含 另外的端基，残留羟基为此与基团M反应。组分B)是包含至少SOmol %单元(R3SiOv2)e的T丙基树脂，R3如上所定义，即表 示含有1-8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基团或氨基，c为大于0，条件是至少40mol%的基 团R3是丙基。优选，本发明的T丙基树脂是倍半硅氧烷树脂。倍半硅氧烷树脂是现有技术 中公知的且通常通过存在于分子中的包含三个可水解基团(例如卤素或烷氧基)的有机硅 烷的水解获得。组分B)因而可通过丙基三甲氧基硅烷、丙基三氧乙基硅烷或丙基三丙氧基 硅烷的水解获得，或通过上述丙基烷氧基硅烷与多种烷氧基硅烷的共水解作用获得。可以 提及的这些烷氧基硅烷的实例包括甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧 基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和苯基三甲氧基硅烷。丙基三氯硅烷还可以单独水解，或者在 醇存在下水解。在该情况下，可以通过加入甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷 或者类似氯硅烷和甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷或者类似 甲基烷氧基硅烷实施所述共水解作用。作为适用于该目的的醇，可以提及甲醇、乙醇、正丙 醇、异丙醇、丁醇、甲氧基乙醇、氧乙基乙醇或者类似醇。作为可以使用的烃类型溶剂的实 例，可以提及甲苯、二甲苯或者类似芳族烃；己烷、庚烷、异辛烷或类似的直链或者部分支化 的饱和烃类；以及环己烷或者类似脂族烃。适合用作本发明中组分B)的T丙基树脂可含有单元单元M、D和Q，条件是至少 80mol%或甚至90mol%的总硅氧烷单元是单元T。所述T丙基树脂还可以含有羟基。优选， 所述T丙基树脂包含3%和8重量％之间的羟基。
还可以将聚硅氧烷加入本发明方法中作为组分C)。可用作本发明组分C)的聚硅氧烷包含单元R22SiO272或R3Si03/2。可以加入所述聚 硅氧烷以将各种单元D和T引入所述MQ-T丙基树脂中，以便改变所得树脂的性能。所述 聚硅氧烷的结构或化学式没有限制，条件是所述聚硅氧烷包含可测量量的单元R22Si02/2或 R3SiOv2，且加入至之间A)和B)之间的反应中的聚硅氧烷的总量不超过反应混合物中单元 D 或 T 的 50mol%。所述聚硅氧烷可包含单元Μ、D、T和Q的组合，只要至少所述单元D或T存在。因 此，所述聚硅氧烷可以选自现有技术中已知的流体硅酮、树胶或树脂并包含单元D或T，或 它们的混合物。所述单元D通常包含甲基或苯基或其混合物作为基团R2。所述单元T通常 包含甲基或苯基或其混合物作为基团R3。所述聚硅氧烷可以是粘度为10和IOOOcS(平方 毫米/秒)之间的线性的流体聚二有机硅氧烷。所述流体聚二有机硅氧烷可以是聚二甲基 硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷。所述聚硅氧烷还可以是有机倍半硅氧烷树脂。所述有机倍半 硅氧烷树脂通常是甲基倍半硅氧烷树脂或苯基倍半硅氧烷树脂。组分A)、B)和任选C)可经由现有技术中已知用于作用于单元M、D、T和Q的任何 方法反应。但是，优选组分A)、B)和任选C)经由催化剂存在下的缩合反应而反应。MQ树 脂通常存在于基于芳烃的溶剂或硅氧烷溶剂中。可以使用的缩合反应催化剂尤其是金属氢 氧化物，例如氢氧化钾或氢氧化钠；金属盐例如硅醇盐、羧酸盐和碳酸盐；胺；钛酸盐例如 四丁基钛酸盐；和它们的混合物。通常，组分A)、B)和任选C)之间的反应通过将反应混合 物加热至50至140°C范围且优选100至140°C范围的温度而实施。所述反应可以以半连续 或连续方法或间歇模式的形式实施。反应中质量比A/B处于95/5和15/85之间，优选在95/5和20/80之间和优选 90/10 和 20/80 之间。优选，所述质量比A/B等于85/15、或50/50、或30/70、或95/5。优选，所述质量比 A/B 等于 30/70。组分C)的量可改变，但条件是其产生相对于反应混合物中硅氧烷单元的总摩尔 量来说小于30mol %的另外单元D或T。优选，所述硅氧烷树脂以相对于所述组合物的总重量来说至80重量％，优选 5 %至70重量％且更好是6 %至60重量％的总固体含量存在于所述组合物中。根据第一实施方案，本发明组合物为液体。根据第二实施方案，本发明组合物为固体。术语“固体”表征了所述组合物在室温(25°C )和大气压(760毫米汞柱)下的状 态。优选，本发明组合物在为固体时具有30和300g之间，或甚至50至200g的硬度。用于测量硬度的规程根据以下规程实施测量所研究的组合物样品热铸为直径12. 7毫米的棒状模制品。然后将所述模制品在 冷冻机中冷却大约一小时。然后将棒状口红在20°C存储。间隔24小时后测量样品的硬度。使用由公司Indelco-Chatillon销售的DTOS2拉力试验机测量以克计的本发明组合物样品的硬度。硬度对应于由直径250微米的刚性钨丝以100毫米/分钟的速度推进所施加的最 大剪切力。以上所述的技术通常称为“干酪丝(Cheese wire)”方法。优选，本发明组合物包含小于3%或更好是小于1重量％的水，相对于所述组合物 的总重量。更优选，所述组合物是完全无水的。术语“无水”尤其表示优选不有意地将水加 入至组合物中，但在组合物使用的各种化合物中可以存在痕量的水。根据另一方面，本发明涉及化妆和/或护理方法，其中将如先前定义的组合物施 加到角蛋白材料，且尤其是施加到嘴唇。附加聚合物本发明组合物可含有附加的成膜或非成膜聚合物。在本发明中，术语“成膜聚合物”意思指能够自身或在辅助成膜剂存在下形成附着 于角蛋白材料的宏观连续薄膜的聚合物，且优选所述薄膜为内聚薄膜，更好是其内聚和机 械性能使得所述薄膜能够个别地分离并操纵的薄膜，例如当通过倾倒在不粘表面如特氟隆 涂覆或硅酮涂覆表面上制备所述薄膜时。所述组合物可包含含水相且所述附加聚合物可以存在于该含水相中。在该情况 下，所述聚合物将优选为在分散体中的聚合物或者两亲性的或缔合的聚合物。。术语“分散体中的聚合物”是指所述不溶于水的聚合物以可变尺寸的颗粒形式 存在。所述聚合物可以是或者可以不是交联的。所述聚合物颗粒的尺寸通常为25和 500纳米之间且优选50和200纳米之间。可以使用以下在含水分散体中的聚合物来自 Ganz Chemical 的 Ultrasol2075，来自 Daito Kasei 的 Daitosol 5000AD，来自 Noveon 的 Avalure UR450,来自 National Starch 的 DynamX,来自 Interpolymer 的 Syntran 5760,来 自 Rohm&Haas 的 Acusol OP 301 禾口来自 Avecia 的 Neocryl A。水分散性成膜聚合物颗粒的含水分散体的其它实例是以下列名称销售的丙烯酸 类分散体:Neocryl χΚ-90 、恥0。”1 Α-ΙΟΤΟ .^00^1 Α-Κ^Ο 、·。”1 ΒΤ- 〕 、 Neocryl Α-1079⑧禾口 Neocryl ^_523<8 (来自公司 Avecia-Neoresins), Dow Latex 432⑧ (来自公司 Dow Chemical)，Daitosol5000 AD 或 Daitosol 5000 (来自公司 Daito Kasey Kogyo), Syntran 5760⑧(来自公司 Interpolymer), Soltex OPT (来 自公司Rohm&Haas)；以下列名称销售的丙烯酸类或苯乙烯/丙烯酸类聚合物的含 水分散体Joncryl (来自公司Johnson Polymer)；或以下列名称销售的聚氨酯的 含水分散体:Neorez禾口 Neorez R_974⑧(来自公司 Avecia-Neoresins), Avalure UR-405 、Avalure UR-410 、Avalure UR-425 、Avalure UR-450 、 875*^、SancureSancure 秘1 ⑧、Sancure WSt8^ Sancure 2060⑧(来自公司 Goodrich)， Impranil 85 (来自公司 Bayer)禾口 Aquamere 15 1 1 ⑧(来自公司 Hydromer)；以下列商 标名称销售的磺基聚酯Eastman AQ (来自公司Eastman Chemical Products)，和乙烯
基分散体，例如Mexomer pAM (来自公司Chimex)，以及它们的混合物。
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术语“两亲性的或缔合的聚合物”是指聚合物，其包含一个或多个使得它们部分 地可溶于水的亲水部分和一个或多个疏水部分(该聚合物经由该疏水部分缔合或相互作 用)。可以使用以下缔合聚合物来自Elementis的Nuvis FX，来自Rohm&Haas的Aculyn 22,Aculyn 44 和 Aculyn 46，来自 Amerchol 的 Viscophobe DB 1000。还可以使用由亲水嵌 段(聚丙烯酸酯或聚乙二醇)和疏水嵌段(聚苯乙烯或聚硅氧烷)形成的二嵌段共聚物。可以避开可溶于含有单分散颗粒的含水相的聚合物，因为它们可引起所述单分散 颗粒的聚集。所述成膜聚合物因而可以不溶于此类含水相中。所述组合物可包含油相且所述成膜聚合物可以存在于该油相中。所述聚合物可随 后处于分散体或处于溶液中。可以使用NAD型(非水分散体)的聚合物或微凝胶(例如 KSG)，如可以是PS-PA型的聚合物或基于苯乙烯的共聚物(Kraton，Regalite)。作为形式为聚合物颗粒在一种或多种硅酮和/或基于烃的油中的非水分散体的 脂分散性的非水成膜聚合物分散体(其可以用至少一种稳定剂，尤其是嵌段、接枝或无 规聚合物表面稳定)的实例，可以提及在异十二烷中的丙烯酸类分散体，例如来自公司 Chimex的Mexomer PAP ,以及接枝的烯属聚合物(优选丙烯酸类聚合物)的颗粒在液体 脂肪相中的分散体，所述烯属聚合物有利地在所述颗粒的表面上不存在附加稳定剂的情况 下分散，如尤其是在文献WO 04/055081中所述的。在本发明的组合物中可以使用的成膜聚合物当中，可以提及自由基类型或缩聚物 类型的合成聚合物，以及天然来源的聚合物，及其混合物。表达“自由基成膜聚合物”表示通过不饱和且尤其是烯属不饱和单体的聚合获得 的聚合物，各单体能够均聚(不同于缩聚物)。自由基类型的成膜聚合物特别地可以是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸类 聚合物。该乙烯基成膜聚合物可以由含有至少一个酸性基团的烯属不饱和单体和/或这 些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的聚合得到。可以使用的带有酸性基团的单体是α，β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯 酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，且更优选(甲基)丙烯酸。酸性单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，尤其 是烷基的(甲基)丙烯酸酯，所述烷基特别是C1-C3tl且优选C1-C2tl烷基，芳基特别是C6-Cltl 芳基的(甲基)丙烯酸酯，以及羟烷基特别是C2-C6羟烷基的(甲基)丙烯酸酯。可以提及的(甲基)丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯 酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂酯以及甲基丙烯 酸环己酯。可以提及的(甲基)丙烯酸羟烷基酯为丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲 基丙烯酸羟乙酯以及甲基丙烯酸2-羟丙基酯。可以提及的(甲基)丙烯酸芳基酯为丙烯酸苄酯和丙烯酸苯基酯。特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。根据本发明，所述酯的烷基可以氟化或全氟化，即所述烷基的一些或所有氢原子 被氟原子取代。
可以提及的酸单体的酰胺的实例是(甲基)丙烯酰胺，且尤其是N-烷基(甲基) 丙烯酰胺，特别是C2-C12烷基的(甲基)丙烯酰胺。可以提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺 是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。所述乙烯基成膜聚合物还可以由选自乙烯基酯的单体和苯乙烯单体的均聚或共 聚得到。特别是，这些单体可以与例如以上提及的那些酸单体和/或其酯和/或其酰胺聚
乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸 乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。可以提及的苯乙烯单体是苯乙烯和α -甲基苯乙烯。可以提及的成膜缩聚物是聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。所述聚氨酯可以选自阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的聚氨酯，聚氨酯-丙 烯酸脂类，聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲和聚脲-聚氨酯， 和它们的混合物。所述聚酯可以以公知的方式通过二羧酸与多元醇特别是二醇的缩聚获得。所述二羧酸可以是脂族的、脂环的或芳族的。可以提及的此类酸的实例是草酸、 丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二 酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4_环 己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5_降冰片烷二羧酸、二羟乙酸、硫代二丙酸、2， 5-萘二甲酸或2，6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或作为至少两种二羧酸单体 的组合使用。在这些单体中，优先选择邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。所述二醇可以选自脂族的、脂环的和芳族的二醇。使用的二醇优选选自乙二醇、 二甘醇、三甘醇、1，3_丙二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。可以使用的其它多元醇是甘油、 季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。聚酰胺酯可以以类似于聚酯的方式，通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚获得。可以 使用的二胺是乙二胺、六亚甲基二胺和间或对苯二胺。可以使用的氨基醇是单乙醇胺。所述聚酯还可以包含带有至少一个-SO3M基团的至少一种单体，其中M表示氢原 子、铵离子NH4+或金属离子，例如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。特别可以使 用包含此类-SO3M基团的双官能芳族单体。例如，也带有如上所述的-SO3M基团的双官能芳族单体的芳基核可以选自苯、萘、 蒽、联苯、氧基联苯、磺基联苯和亚甲基联苯核。作为也带有-SO3M基团的双官能芳族单体 的实例，可以提及磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二 羧酸。根据本发明组合物的一个实例，所述成膜聚合物可以是溶于包含有机溶剂或油的 液体脂肪相中的聚合物(所述成膜聚合物因而被称为脂溶性聚合物)。所述液体脂肪相优 选包括挥发性油，任选与非挥发性油混合。可以提及的脂溶性聚合物的实例为乙烯基酯(该乙烯基直接与酯基的氧原子连 接且该乙烯基酯含有与所述酯基的羰基连接的1-19个碳原子的饱和直链或支链烃基)和 至少一种其它单体的共聚物，所述至少一种其它单体可以为乙烯基酯(不同于已经存在的 所述乙烯基酯)、α -烯烃(含有8至28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中该烷基包含2至
1518个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙基酯(含有与所述酯基的羰基连接的1-19个碳原子的 饱和直链或支链烃基)。这些共聚物可以借助于交联剂交联，所述交联剂可以为乙烯基类型或为烯丙基或
甲基烯丙基类型，例如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙 烯基酯和十八烷二酸二乙烯基酯。可以提及的这些共聚物的实例为下列共聚物乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯，乙 酸乙烯酯/月桂酸乙烯基酯，乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯基酯，乙酸乙烯酯/十八烯，乙酸乙 烯酯/十八烷基乙烯基醚，丙酸乙烯基酯/月桂酸烯丙基酯，丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基 酯，硬脂酸乙烯基酯/1-十八碳烯，乙酸乙烯酯/1-十二碳烯，硬脂酸乙烯基酯/乙基乙烯 基醚，丙酸乙烯基酯/鲸蜡基乙烯基醚，硬脂酸乙烯基酯/乙酸烯丙酯，2，2- 二甲基辛酸乙 烯基酯/月桂酸乙烯基酯，2，2_二甲基戊酸烯丙基酯/月桂酸乙烯基酯，二甲基丙酸乙烯基 酯/硬脂酸乙烯基酯，二甲基丙酸烯丙基酯/硬脂酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯 基酯，与0. 2%二乙烯基苯交联，二甲基丙酸乙烯基酯/乙烯基月桂酸酯，与0. 2%二乙烯基 苯交联，乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚，与0. 2%四烯丙氧基乙烷交联，乙酸乙烯酯/硬 脂酸烯丙基酯，与0. 2%二乙烯基苯交联，乙酸乙烯酯/1-十八碳烯，与0. 2%二乙烯基苯交 联，和丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙基酯，与0. 2%二乙烯基苯交联。可以提及的脂溶性成膜聚合物的实例包括乙烯基酯和至少一种其它单体的共聚 物，所述其它单体可以为乙烯基酯，尤其是新癸酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲 酸乙烯基酯，α -烯烃，烷基乙烯基醚或者烯丙基或甲基烯丙基酯。还可以提及的脂溶性成膜聚合物是脂溶性共聚物，且特别是由含有9至22个碳原 子的乙烯基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和含有10至20个碳原子的烷基共聚得 到的那些。此类脂溶性共聚物可以选自如下的共聚物聚硬脂酸乙烯酯，借助于二乙烯基苯、 二烯丙基醚或的邻苯二甲酸二烯丙酯共聚物交联的聚硬脂酸乙烯酯，聚(甲基)丙烯酸硬 脂基酯，聚月桂酸乙烯基酯和聚(甲基)丙烯月桂基酸酯，这些聚(甲基)丙烯酸酯可以借 助于二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯交联。以上定义的脂溶性共聚物是已知的并且特别地描述于专利申请FR-A-2232303 中；它们可具有2000至500000且优选4000至200000的重均分子量。作为可以在本发明中使用的脂溶性成膜聚合物，还可以提及聚烯烃，且特别是 C2-C20烯烃的共聚物，例如聚丁烯，具有直链或支链的饱和或不饱和C1-C8烷基的烷基纤维 素，例如乙基纤维素和丙基纤维素，乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物且特别是乙烯基吡咯烷 酮和C2-C4tl且更好是C3-C2tl烯烃的共聚物。作为可以在本发明中使用的VP共聚物的实例， 可以提及VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基 丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/ 二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/ 丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物。还可以提及有机硅树脂，其通常在硅油中是可溶或可膨胀的，其为交联的聚硅氧 烷聚合物。有机硅树脂的命名是以名称“MDTQ”已知的，所述树脂被描述为其包含的不同硅 氧烷单体单元的函数，字母“MDTQ”中的每一个表征单元类型。可以提及的可商购聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例包括由Wacker公司以参考名Resin MK销售的那些，例如Belsil PMS MK，或者由Shin-Etsu公司以参考名KR-220L销售 的那些。可以提及的可商购聚丙基倍半硅氧烷的实例包括由Dow Corning公司以参考名 DC670销售的那些。可以提及的甲硅氧烷基硅酸酯树脂包括甲硅氧烷基硅酸三甲基酯(TMS)树脂，例 如由General Electric公司以参考名SR 1000或者由Wacker公司以参考名TMS 803销售 的那些。还可以提及在溶剂如环聚甲基硅氧烷中销售的甲硅氧烷基硅酸三甲基酯树脂，由 Shin-Etsu公司以名称KF-7312J销售，以及Dow Corning公司的DC 749和DC 593。在皮肤化妆或护理组合物的情况下，本发明树脂与甲硅氧烷基硅酸三甲基酯树脂 或聚丙基倍半硅氧烷树脂的组合能够改善抗脱妆性的持久性。还可以提及有机硅树脂(例如以上提及的那些)与聚二甲基硅氧烷的共聚物，例 如由Dow Corning公司以参考名Bio-PSA销售的压敏粘合剂并描述在文献US 5162410中， 或者衍生自有机硅树脂(例如以上所述的那些)和二有机硅氧烷的反应的硅酮共聚物，如 文献WO 2004/073626中所述。根据本发明的第一实施方案，所述成膜聚合物是成膜的嵌段烯属聚合物(其优选 是基本上直链的)，其优选包含具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少 一个第二嵌段，所述第一和第二嵌段经由包含所述第一嵌段的至少一种构成单体和所述第 二嵌段的至少一种构成单体的中间嵌段连接在一起。有利地，所述嵌段共聚物的第一和第二嵌段是相互不相容的。
此类聚合物例如描述于文献EP 1411069或WO 04/028488中。优选，根据该实施方案，包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段的所述嵌段 烯属聚合物的特征在于所述第一嵌段得自式CH2 = CH-COOR2的至少一种丙烯酸酯单体(其 中R2表示C4-C12环烷基)和式CH2 = C(CH3)-COOR2的至少一种甲基丙烯酸酯单体(其中 R' 2表示C4-C12环烷基)，且特征在于所述第二嵌段得自丙烯酸单体和得自玻璃化转变温 度小于或等于20°C的至少一种单体。此类聚合物和用于制备它们的方法描述在例如文献 EP 1882709 中。所述成膜聚合物可以选自嵌段或无规聚合物和/或共聚物，尤其是包含聚氨酯、 聚丙烯酸类、硅酮、含氟聚合物、丁基橡胶、乙烯共聚物、天然树胶和聚乙烯醇和它们的混合 物。包含至少一种单体组合的嵌段或无规共聚物的单体(其导致的聚合物具有小于室温 (250C )的玻璃化转变温度)选自丁二烯、乙烯、丙烯、丙烯酸类、甲基丙烯酸类、异戊二烯、 异丁烯和硅酮和它们的混合物。所述成膜聚合物还可以存在于分散在含水相中或在非含水溶剂相中的颗粒形式 的组合物中，其通常被称为胶乳或拟胶乳(pseudolatex)。用于制备这些分散体的技术是本 领域技术人员公知的。本发明组合物可包括促进薄膜通过成膜聚合物形成的增塑剂。此类增塑剂可以选 自本领域技术人员公知的能够满足所需功能的任何化合物。作为本发明组合物中可以使用的成膜体系的其它实例，可以提及如下体系其中 在应用含有两种硅酮化合物的组合物或组合物的混合物时原位形成薄膜，其中所述两种硅 酮化合物在放置为存在接触时一起反应。此类体系尤其描述在专利申请WO 2007/071706中，其内容通过引用的方式并入本文。该类型体系也描述在专利申请US 2007/142575和US 2007/142599中，其内容也通过引用的方式并入本文。其它聚合物本发明组合物可含有弹性体，尤其是聚甘油化的(polyglycerolated)有机硅弹 性体。作为例子，使用弹性交联的有机聚硅氧烷，其可以通过含有键接至硅的至少一个氢的 二有机聚硅氧烷与含有烯属不饱和基团的聚甘油化化合物的交联加成反应获得，尤其是在 钼催化剂存在下反应。可以使用的聚甘油化有机硅弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-710、 KSG-810、KSG-820、KSG-830 和 KSG-840 销售的那些。本发明组合物还可以包含附加的乳化硅酮弹性体。作为例子，可以使用如尤其是在专利US 5236986、US 5412004，US 5837793和US 5811487中描述的弹性体，其内容以引用的方式并入。可以使用的聚氧烯化的硅酮弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG_21、 KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340 和 X-226146，和由Dow Cornmg公司以名称DC9010和DC9011销售的那些。当它们与本发明树脂组合时，这些特定弹性体能够改善包含它们的组合物的抗脱 妆和舒适(柔顺)性能。本发明组合物还可以包含非乳化弹性体。非乳化弹性体尤其是描述在专利申请JP-A-61-194009、EP-A-242219、 EP-A-285886和EP-A-765656中，其内容以引用的方式并入。可以使用的球形非乳化弹性体包括由Dow Corning公司以名称DC9040、DC9041、 DC9509、DC9505 和 DC9506 销售的那些。所述球形非乳化硅酮弹性体还可以为涂覆有有机硅树脂的弹性交联的有机聚硅 氧烷粉末形式，尤其是涂覆有倍半硅氧烷树脂，例如，如专利US 5538793中所述，其内容 以引用的方式并入。此类弹性体由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-10U KSP-102、 KSP-103、KSP-104 和 KSP-105 销售。球状粉末形式的其它弹性交联的有机聚硅氧烷可以是用氟烷基官能化的杂合硅 酮的粉末，尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-200销售；用苯基官能化的杂合硅酮的粉末， 尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-300销售。还可以在本发明的组合物中使用带有MQ基团的硅酮弹性体，例如由Wacker公司 以名称Belsil RG100、Belsil RPG33且优选RG80销售的那些。当这些特定弹性体与本发 明树脂组合时，它们能够改善包含它们的组合物的抗脱妆性能。^ 本发明组合物包括至少一种非挥发性油。所述非挥发性油可以是基于烃的和/或硅酮和/或含氟的油。术语“油”是指于室温(25°C )和大气压(760毫米汞柱)下是液体的与水不溶混 的非水化合物。术语“非挥发性油”是指在室温和大气压下在角蛋白材料上保留至少几小时且尤 其是蒸汽压低于10_3毫米汞柱(0. 13Pa)的油。非挥发性油还可以定义为具有的蒸发率使得在先前定义的条件下，30分钟之后的蒸发量小于0. 07mg/cm2。这些油可以具有植物来源、矿物来源或合成来源。术语“基于烃的油”是指基本上由碳和氢原子以及可能地氧和氮原子形成或甚至 由它们组成的油，并且不包含硅或氟原子。其可包含醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。术语“硅油”是指包含至少一个硅原子，且尤其是包含Si-O基团的油。相对于所述组合物的总重量，非挥发性油的存在含量可以为0. 至60重量％， 优选为0.5%至50重量％，优选为至30重量％和优选至15重量％。优选，所述非挥发性油在25°C的粘度小于或等于30000cPs。用于测量粘度的方案在25 V 士 0. 5°C，使用来自Thermo Rheo并配备有转子(其具有直径为2厘米和 6厘米之间且角度为1°和2°之间的锥体/板几何结构)的Haake RS75应力受控的流变 仪，测量粘度，根据将要测量的粘度选择所述转子(油越具流动性，所选锥体的直径越大且 所述角度越小)。通过在油样品上施加范围为0. 2Pa至IOOOPa的对数剪切应力梯度持续 20分钟而实施测量。然后作为剪切速率ε ’的函数绘制表示粘度变化的流变图。所述流变 图在低剪切速率值时显示出平顶(plateau)(称为Newtonian平顶)；该平顶对应于稳定的 粘度值，其是由此确定的油的粘度。作为非挥发性的基于烃的油，尤其是在意在施加于嘴唇的组合物的情况下，尤其 可以提及-植物来源的基于烃的油，例如由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯，其中的脂肪酸 可具有C4至C24的链长，这些链可能是直链或支链、且饱和或不饱和的，例如庚酸或辛酸甘 油三酯；这些油尤其是小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、 乳油木果油(Shea oil)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子 油、澳洲坚果油、霍霍巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、骨髓油、菜籽油、黑醋栗油、月 见草油、小米油、大麦油、quinoa油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；或者 辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois销售的那些或者由Dynamit Nobel以 名称Miglyol 810 、812 和818 销售的那些，-合成醚；-矿物或合成来源的直链或支链烃，例如液体石蜡或其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢 化聚异丁烯，例如由Nippon Oil Fats销售的parleam 或Parleam V ,以及角鲨烷，和它 们的混合物；-脂肪酸酯，特别是具有4至22个碳原子的，且尤其是辛酸、庚酸、亚油酸(lanolic acid)、油酸、月桂酸或硬脂酸的脂肪酸酯，例如二辛酸丙二醇酯、单异硬脂酸丙二醇酯、 聚-2-甘油基二异硬脂酸酯或二庚酸新戊二醇酯，-合成酯，例如所述式R1C00R2的油，其中Rl表示包含1至40个碳原子的直链或 支链脂肪酸残基，且R2表示基于烃的链，其尤其是支链的，包含1至40个碳原子，条件是 R1+R2彡11，例如Purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂基(cetostearyl)酯)，异壬酸异壬基酯， 苯甲酸C12至C15烷基酯，棕榈酸2-乙基己基酯，硬脂酸2-辛基十二烷基酯，芥酸2-辛基 十二烷基酯，异硬脂酸异硬脂基酯，苯甲酸2-辛基十二烷基酯，醇或多元醇的辛酸酯、癸酸 酯或蓖麻油酸酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸丁酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙
19基酯，棕榈酸2-乙基己基酯，月桂酸2-己基癸基酯，棕榈酸2-辛基癸基酯，肉豆蔻酸2-辛 基十二烷基酯，琥珀酸2-二乙基己基酯，苹果酸二异硬脂基酯或新戊酸异癸酯；-羟基化酯，例如乳酸异硬脂基酯、硬脂酸辛基羟基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基 酯、苹果酸二异硬脂基酯、柠檬酸三异鲸蜡基酯、甘油基或二甘油基的三异硬脂酸酯；二异 壬酸二乙二醇酯；和-季戊四醇酯；芳香酸和包含4至22个碳原子的醇的酯，尤其是偏苯三酸十三烷_通过不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物与二醇的缩合得到的聚酯，例如专利申 请FR08/53634中描述的那些，特别是例如二亚油酸和1，4_ 丁二醇。在这方面尤其可以提 及由Biosynthis以名称Viscoplastl4436H(INCI名称二亚油酸/ 丁二醇共聚物)销售的 聚合物，-在室温下是液体的脂肪醇，具有包含8至26个碳原子的支链和/或不饱和的基 于碳的链，例如油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂基醇或辛基十二烷醇；-C8-C26高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；_及其混合物。优选，当所述非挥发性油是基于烃的油时，其在25°C的粘度小于或等于30000cPs 且优选介于5和30000cPs之间。注解通常，术语“之间”包括所述范围的端值。根据本发明的第一个有利实施方案，所述非挥发性油是直链或支链烃。根据该实 施方案，所述非挥发性油在25°C的粘度优选介于20和30000cPs之间。根据本发明的另一有利实施方案，所述非挥发性油是非挥发性的酯油，例如先前 提及的那些。根据该实施方案，所述非挥发性酯油在25°C的粘度优选小于或等于2000cPs。 这些酯油能够产生具有良好光泽水平的组合物。根据本发明的另一实施方案，在所述组合物中可以使用的非挥发性油是硅油。根 据该实施方案，所述硅油在25°C的粘度优选小于或等于2000cPs且优选介于5和lOOOcPs 之间。在本发明组合物中可以使用的非挥发性硅油可以选自-非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，包含侧接和/或末端连接在硅酮链上的烷 基或烷氧基(这些基团各自包含2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷，例如由Dow Corning 销售的 PDMS DC 200Fluid 5cSt 和 350cSt，-苯基硅油(术语“苯基硅酮”是指由至少一个苯基取代的有机聚硅氧烷)，例如 苯基聚三甲基硅氧烷，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷基二苯基硅氧烷，二苯基聚 二甲基硅氧烷，二苯甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，聚二甲 基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷(其粘度为小于或等于IOOcSt),和它们的混合物。特别地，所述硅油可对应于下式
RRR
III
R一Si-O-Si-O——Si-R
III
RRR
20
其中基团R彼此独立地表示甲基或苯基。优选，在该式中，所述有机聚硅氧烷包含 至少三个苯基，例如至少四个或至少五个。可以使用先前描述的苯基有机聚硅氧烷的混合物。可以提及的实例包括三苯基、四苯基或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。当本发明的无水组合物意欲施加于皮肤时(例如粉底、化妆胭脂等等)，优选使 用基于C6-C22烃的非挥发性油，其可以选自-下式⑴R1-0_C(= 0)-0_R’ 1的碳酸酯，其中Rl和R’ 1可以相同或不同，表 示直链或支链的、饱和或不饱和(优选饱和)的C4至C12且优选C5至ClO烷基链，任选包 含至少一个饱和或不饱和环，其优选是饱和的；式⑴的这些油可能是碳酸二辛酰酯，销售由Cognis公司以名称CetiolCC ,碳 酸双(2-乙基己基)酯，由Goldschmidt公司以名称Tegosoft DEC 销售，碳酸二异丁酰
基酯；碳酸二新戊基酯；碳酸二戊基酯；碳酸二新庚基酯；碳酸二庚基酯；碳酸二异壬基酯； 或碳酸二壬基酯；-下式(II):R2-0_C( = 0)_R’ 2的单酯，其中R2和R’ 2可以相同或不同，表示直 链或支链的、饱和或不饱和(优选饱和)的C4至C12且优选C5至ClO烷基链，任选包含至 少一个饱和或不饱和环，其优选是饱和的；式(II)的这些油可能是异丁酸2-乙基己基酯，丁酸2-乙基己基酯，丁酸辛酰酯， 异丁酸异壬基盐，己酸2-乙基己基酯，己酸异壬基酯，己酸新戊基酯，庚酸辛酰酯或辛酸辛 基酯，由Symrise公司以名称Dragoxat EH 销售，和异壬酸异壬基酯，下式(III):R3-0-C( = 0)-R，3_C( = 0)-O-R"3 的二酯，其中 R3 禾口 R”3 可以相同 或不同，表示直链或支链的、饱和或不饱和(优选饱和)的C4至C12且优选C5至ClO烷基 链，任选带有至少一个饱和或不饱和(优选饱和)的环，和R’ 3表示饱和或不饱和的Cl至 C4且优选C2至C4亚烷基链，例如衍生自琥珀酸酯(在该情况下R’ 3是饱和的C2亚烷基 链)、马来酸酯(在该情况下R' 3是不饱和的C2亚烷基链)、戊二酸酯(在该情况下R' 3 是饱和的C3亚烷基链)或己二酸酯(在该情况下R' 3是饱和的C3-C4亚烷基链)的亚 烷基链；特别地，R3和R” 3选自异丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、新庚基、2-乙基己基、辛 基、壬基和异壬基；优选可以提及马来酸二辛酰酯，尤其由ALZO公司销售；琥珀酸双(2-乙 基己基)酯；-下式(IV):R4-0-R4'的醚，其中R4和R4，可以相同或不同，表示直链或支链的、 饱和或不饱和(优选饱和)的C4至C12且优选C5至ClO烷基链，任选带有至少一个饱和或 不饱和(优选饱和)的环；特别地，R4和R4’选自异丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、新庚基、 2-乙基己基、辛基、壬基、异壬基；在式(IV)的化合物中，可优选提及二辛酰醚，由Cognis 公司以名称Cetiol OE 销售；下式(V):R5-0-C(0)-CH2-CH[-0-C(0)-R' 5]-CH2-0-C(0)-R〃 5 的烷基三酯，其 中R5、R’ 5和R” 5可以相同或不同，表示直链或支链的、饱和或不饱和(优选饱和)的C4 至ClO且优选C5至C8烷基链，特别是R5、R' 5和R" 5相同；优选，R5、R' 5和R" 5(特 别地相同)是以下脂肪酸的烷基辛酸、2-乙基己酸、新戊酸或新庚酸；作为式(V)的化合 物，优选可以提及辛酸/癸酸甘油三酯，尤其由Cognis公司以名称Myritol 318 销售；_及其混合物。
意欲特别地施加于皮肤的在组合物范围内有利地使用的基于C6-C22非挥发性烃 的油是辛酸/癸酸甘油三酯，尤其由Cognis公司以名称Myritol 3 18 销售。挥发件油本发明组合物还可以包括至少一种挥发性油。对于本发明目的，术语“挥发性油”是指通过在室温和常压(760毫米汞柱)下与 角蛋白材料接触低于一个小时能够蒸发的油。本发明的一种或多种挥发性有机溶剂和挥发 性油是在室温下为液体的挥发性有机溶剂和美容用油，具有在室温和大气压下非零的蒸汽 压，特别地为 0. 13Pa至 40000Pa(l(T3-300 毫米汞柱)，特别地为 1. 3Pa至 13000Pa(0. 01-100 毫米汞柱)，和更特别为1. 3Pa至1300Pa(0. 01到10毫米汞柱)。这些油可以是基于烃的油、硅油或含氟油，或其混合物。a.硅油根据本发明的一个变体，所述非挥发性油是挥发性硅油。术语“硅油”是指包含至少一个硅原子，且尤其是包含Si-O基团的油。在本发明中使用可以的所述挥发性硅油可以选自闪点为40°C至102°C，优选具有 闪点为大于55°C且小于或等于95°C，和优选为65°C至95°C的硅油。所述挥发性硅油可以选自直链或环状的硅油，例如包含3至7个硅原子的直链或 环状的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。可以提及的此类油的实例包括辛基聚三甲基硅氧烷，己基聚三甲基硅氧烷，十甲 基环五硅氧烷(环五硅氧烷或D5)，八甲基环四硅氧烷(环四二甲基硅氧烷或D4)，十二甲 基环六硅氧烷(D6)，十甲基四硅氧烷(L4)，来自Shin-Etsu的KF 96，聚二甲基硅氧烷如由 Dow Corning 以参考名 DC 200 (1. 5cSt)，DC 200 (5cSt)和 DC 200 (3cSt)销售的那些。b.基于烃的油根据本发明的一个变体，所述非挥发性油是挥发性的基于烃的油。术语“基于烃的油”是指基本上由碳和氢原子以及任选地氧和氮原子形成或甚至 由它们组成的油，并且不包含任何硅或氟原子。其可包含醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基 团。挥发性的基于烃的油(也称为溶剂)可以选自包含8-16个碳原子的基于烃的油， 且尤其是C8-C16支链烷烃，例如石油来源的C8-C16异构烷烃(也称为异链烷烃)，例如 异十二烷(也称为2，2，4，4，6_五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷，例如以商品名Isopar或 Permethyl销售的油，C8-C16支链酯、新戊酸异己基酯，和它们的混合物。还可以使用其它 挥发性烃基油，例如石油馏分，尤其是由Shell公司以名称Shell Solt销售的那些。优选， 所述挥发性溶剂选自包含8-16个碳原子的挥发性的基于烃的油及其混合物。作为在本发明组合物中可以使用的其它挥发性的基于烃的溶剂(油)，还可以提 及在室温下是液体的酮，例如甲基乙基酮、丙酮；短链酯(包含总计3至8个碳原子)例如 乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯；在室温下是液体的醚，例如乙醚、二甲醚或二 氯二乙醚；醇且尤其是包含2-5个碳原子的直链或支链低级一元醇，例如乙醇、异丙醇或正 丙醇。c.含氟油所述挥发性油还可以选自含氟油，例如全氟聚醚，全氟烃类，例如全氟萘烷，全氟
22金刚烷，全氟烷基磷酸酯单酯、二酯和三酯，和氟代酯油。相对于所述组合物的总重量，挥发性油在本发明组合物中的存在含量可以为 0. 至90重量％，优选为至70重量％且优选5%至50重量％。结构剂本发明组合物可包括结构剂。术语“结构剂”是指能够提高组合物粘度的化合物。所述结构剂尤其能够获得能 够具有从流体到固体质地的质地的组合物。相对于所述组合物的总重量，结构剂在所述组合物中的存在含量可以为0. 05%至 40重量％，优选为0. 至30重量％且优选0. 至25重量％。所述结构剂尤可以其选自增稠剂(油状-介质增稠剂；含水-介质增稠剂)，有机 胶凝剂，蜡，糊状化合物和树胶。所述含水_介质增稠剂可以选自_亲水性粘土，-亲水性热解法二氧化硅，-基于水溶性纤维素的增稠剂，-瓜尔胶、黄原胶、角豆树胶、硬葡聚糖树胶(scleroglucangum)、洁冷胶、鼠李胶 (rhamsan gum)、刺梧桐树胶或角叉菜胶树胶，-藻酸盐、麦芽糖糊精、淀粉和其衍生物，以及透明质酸和其盐，-由Hispano Quimica 或 Guardian 公司以名称“Hispagel”或“Lubragel”销售的 (甲基)丙烯酸聚甘油基酯聚合物，-聚乙烯吡咯烷酮，-聚乙烯醇，-交联的丙烯酰胺聚合物和共聚物，例如由Hoechst公司以名称PAS5161或 Bozepol C，由SEPPIC公司以名称S印igel 305或由Allied Colloid公司以名称SEPPIC 销售的那些，或备选地-由AlliedColloid公司以名称“Salcare SC95”销售的交联的甲基丙烯酰氧乙
基三甲基氯化铵均聚物，-缔合聚合物且尤其是缔合聚氨酯。此类增稠剂尤其描述在专利申请EP-A-1400234中，其内容以引用的方式并入。所述油状_介质增稠剂可以选自-羧酸酯硅酮，-糖硅酮，-亲有机质粘土；-疏水性热解法二氧化硅；-烷基瓜尔胶树胶(具有C1-C6烷基)，例如EP-A-708114中所述的那些；_疏水纤维素，-油-胶凝聚合物，例如由含有烯属基团的至少一种单体的聚合或共聚得到的三 嵌段聚合物或星形聚合物，例如以名称Kraton销售的聚合物；-重均分子量小于100000的聚合物，包括a)含有基于烃的重复单元(其含有至少一个杂原子)的聚合物主链，和任选b)至少一个侧悬脂肪链和/或至少一个末端脂 肪链，其任选被官能化，含有6至120个碳原子并连接至这些基于烃的单元，如专利申请 W0-A-02/056847和W0-A-02/47619中所述，其内容以引用的方式并入；特别地，聚酰胺树脂 (尤其是包含含有12至22个碳原子的烷基)如US-A-5783657中所述的那些，其内容以引 用的方式并入；-基于硅酮的聚酰胺树脂，如专利申请EP-A-1266647和以序号0216039提交的法 国专利申请(其内容以引用的方式并入)中所述。此类增稠剂尤其描述在专利申请EP-A-1400234中，其内容以引用的方式并入。所述有机胶凝剂可以选自专利申请W0-A-03/105788中描述的那些，其内容以引 用的方式并入。特别地，有利的是可以使本发明的树脂与特定有机胶凝剂组合，且所述有机胶凝 剂尤其是-通式(I)的双脲衍生物
权利要求
用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其中将组合物施加到角蛋白材料，且尤其是施加到嘴唇或皮肤上，该组合物在生理学可接受的介质中含有a)包括以下单元的硅氧烷树脂(i)(R13SiO1/2)a(ii)(R22SiO2/2)b(iii)(R3SiO3/2)c和(iv)(SiO4/2)d其中R1、R2和R3独立地表示含有1 8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，a处于0.05和0.5之间，b处于0和0.3之间，c为大于0，d处于0.05和0.6之间，a+b+c+d＝1，条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R3是丙基，和b)至少一种非挥发性油，其在25℃的粘度小于或等于30000cPs。
2.根据权利要求1所述的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述硅 氧烷树脂包含以下单元⑴(！？化叫/丄(iii)(R3Si03/2)c 和(iv)(Si04/2)d 其中R1和R3独立地表示含有1-8个碳原子的烷基，R1优选为甲基且R3优选为丙基， a处于0. 05和0. 5之间且优选0. 15和0. 4之间， c为大于零，优选为0. 15和0.4之间，d处于0. 05和0. 6之间，优选在0. 2和0. 6之间或备选地0. 2和0. 55之间， a+b+c+d = 1,条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol%的基团R3是丙基。
3.根据权利要求1和2中任一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在 于所述硅氧烷树脂经由包含如下物质间的反应的方法所得A)MQ树脂，其包含至少80mol%的单元O^SiO。a和(Si04/2) d R1表示甲基，a和d为大于零，比率a/d处于0.5和1.5之间；禾口B)T丙基树脂，其包含至少80mol %的单元(R3Si03/2)。， R3表示丙基，c为大于零，其中质量比A/B为95/5和15/85之间且优选所述质量比A/B为30/70。
4.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在 于所述所述非挥发性油是基于烃的或基于硅酮的。
5.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在 于所述非挥发性油是基于烃的油，其选自包含以下物质的组-植物来源的基于烃的油，例如由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯，其中的脂肪酸可具 有C4至C24的链长，这些链可能是直链或支链、且饱和或不饱和的，例如庚酸或辛酸甘油三 酯；这些油尤其是小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳油 木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉花油、榛子油、澳洲坚果油、 霍霍巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、骨髓油、菜籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、 大麦油、quinoa油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油 三酯，-合成醚；_矿物或合成来源的直链或支链烃，例如液体石蜡或其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化聚 异丁烯、角鲨烷和它们的混合物；-脂肪酸酯，特别是具有4至22个碳原子的，且尤其是辛酸、庚酸、亚油酸、油酸、月桂酸 或硬脂酸的脂肪酸酯，例如二辛酸丙二醇酯、单异硬脂酸丙二醇酯、聚-2-甘油基二异硬脂 酸酯或二庚酸新戊二醇酯，-合成酯，例如所述式RiCOOl的油，其中礼表示包含1至40个碳原子的直链或支 链脂肪酸残基，且R2表示基于烃的链，其尤其是支链的，包含1至40个碳原子，条件是 札+1 2彡11，例如Purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂基酯)，异壬酸异壬基酯，苯甲酸C12至C15烷 基酯，棕榈酸2-乙基己基酯，硬脂酸2-辛基十二烷基酯，芥酸2-辛基十二烷基酯，异硬脂 酸异硬脂基酯，苯甲酸2-辛基十二烷基酯，醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，肉 豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸丁酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙基酯，棕榈酸2-乙 基己基酯，月桂酸2-己基癸基酯，棕榈酸2-辛基癸基酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯，琥 珀酸2- 二乙基己基酯，苹果酸二异硬脂基酯或新戊酸异癸酯；-羟基化酯，例如乳酸异硬脂基酯、硬脂酸辛基羟基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹 果酸二异硬脂基酯、柠檬酸三异鲸蜡基酯、甘油基或二甘油基的三异硬脂酸酯；二异壬酸二 乙二醇酯；和-季戊四醇酯；芳香酸和包含4至22个碳原子的醇的酯，尤其是偏苯三酸十三烷基酯， -由不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物与二醇，特别是例如二亚油酸与1，4-丁二醇，的 缩合得到的聚酯，-在室温下是液体的脂肪醇，具有包含8至26个碳原子的支链和/或不饱和的基于碳 的链，例如油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂基醇或辛基十二烷醇； -c8-c26高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸； -和它们的混合物。
6.根据前一权利要求所述的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述 基于非挥发性烃的油选自酯油，优选在25°C具有小于或等于2000cPs的粘度，和直链或支 链烃。
7.根据权利要求1至4中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述非挥发性油是硅油，优选在25°C具有介于5和lOOOcPs之间的粘度，选自非挥发性 的聚二甲基硅氧烷，包含侧接和/或末端连接在硅酮链上的烷基或烷氧基且这些基团各自 包含2至24个碳原子的聚二甲基硅氧烷，和苯基硅油。
8.根据权利要求1至3中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料，尤其是皮肤，的 方法，其特征在于所述非挥发性油是基于C6-C22烃的油，其可以选自-下式(I) :Rl-0-C( = 0)-0-R' 1的碳酸酯，其中R1和R’ 1可以相同或不同，表示直 链或支链的、饱和或不饱和(优选饱和)的C4至C12且优选C5至C10烷基链，任选包含至 少一个饱和或不饱和环，其优选是饱和的；-下式(II) :R2-0-C( = 0)-R’ 2的单酯，其中R2和R’ 2可以相同或不同，表示直链或 支链的、饱和或不饱和(优选饱和)的C4至C12且优选C5至C10烷基链，任选包含至少一 个饱和或不饱和环，其优选是饱和的；下式(III) :R3-0-C( = 0)-R’3-C( = 0)-0-R”3的二酯，其中R3和R”3可以相同或不 同，表示直链或支链的、饱和或不饱和(优选饱和)的C4至C12且优选C5至C10烷基链， 任选带有至少一个饱和或不饱和且优选饱和的环，和R’ 3表示饱和或不饱和的C1至C4且 优选C2至C4亚烷基链，例如衍生自琥珀酸酯(在该情况下R’ 3是饱和的C2亚烷基链)、 马来酸酯(在该情况下R' 3是不饱和的C2亚烷基链)、戊二酸酯(在该情况下R' 3是饱 和的C3亚烷基链)或己二酸酯(在该情况下R' 3是饱和的C3-C4亚烷基链)的亚烷基 链；特别地，R3和R”3选自异丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、新庚基、2-乙基己基、辛基、壬 基和异壬基；-下式(IV) :R4-0-R4'的醚，其中R4和R4’可以相同或不同，表示直链或支链的、饱 和或不饱和(，优选饱和)的C4至C12且优选C5至C10烷基链，任选带有至少一个饱和或 不饱和且优选饱和的环；特别地，R4和R4，选自异丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、新庚基、 2-乙基己基、辛基、壬基、异壬基；-下式(V) :R5-0-C(0)-CH2-CH[-0-C(0)-R‘ 5]-CH2-0-C(0)-R" 5 的烷基三酯，其中 R5、R’ 5和R”5可以相同或不同，表示直链或支链的、饱和或不饱和(优选饱和)的C4至 C10且优选C5至C8烷基链，特别是R5、R' 5和R" 5相同；优选，R5、R' 5和R" 5 (特别 地相同)是以下脂肪酸的烷基辛酸、2-乙基己酸、新戊酸或新庚酸；-辛酸/癸酸酸甘油三酯；-和它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在 于相对于所述组合物的总重量，所述非挥发性油的存在含量为0. 1 %至60重量％，优选为 0.5%至50重量％，优选为至30重量％和优选为至15重量％。
10.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征 在于所述硅氧烷树脂以相对于所述组合物的总重量来说至80重量％，优选5%至70重 量％且更好是6%至60重量％的总树脂固体含量存在于所述组合物中。
11.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征 在于所述组合物包含相对于所述组合物的总重量来说小于3%或更好是小于1重量％的 水，或更好是完全无水的。
12.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征4在于所述组合物包含至少一种选自增稠剂、有机胶凝剂、蜡、糊状脂肪物质和树胶的结构 剂。
13.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征 在于所述组合物包含至少一种成膜聚合物。
14.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征 在于所述组合物包含至少一种着色材料和/或至少一种填料。
15.用于化妆和/或护理角蛋白材料尤其是嘴唇的组合物，该组合物在生理学可接受 的介质中含有a)包括以下单元的硅氧烷树脂 ⑴(R^SiO^),(ii)(R22Si02/2)b(iii)(R3Si03/2)c 和(iv)(Si04/2)d 其中R1、R2和R3独立地表示含有1-8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基， a处于0. 05和0.5之间， b处于0和0.3之间， c为大于0，d处于0. 05和0.6之间， a+b+c+d = 1,条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol %的基团R3是丙基，和b)至少一种非挥发性油，其在25°C的粘度小于或等于30000cPs。
16.用于化妆和/或护理角蛋白材料尤其是嘴唇的产品，该产品包含在分离的容器中 调理的第一组合物和第二组合物，-所述第一组合物在生理学可接受的介质中包含a)包括以下单元的硅氧烷树脂 ⑴(！？化叫/丄(ii)(R22Si02/2)b(iii)(R3Si03/2)c 和(iv)(Si04/2)d 其中R1、R2和R3独立地表示含有1-8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基， a处于0. 05和0.5之间， b处于0和0.3之间， c为大于0，d处于0. 05和0.6之间， a+b+c+d = 1,条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol %的基团R3是丙基，和b)至少一种非挥发性油，其在25°C的粘度小于或等于30000cPs，-和所述第二组合物包含至少一种脂肪物质，且不同于所述第一组合物。
全文摘要
本发明涉及用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其中将组合物施加到角蛋白材料，且尤其是施加到嘴唇上，该组合物在生理学可接受的介质中含有a)包括以下单元的硅氧烷树脂(i)(R13SiO1/2)a(ii)(R22SiO2/2)b(iii)(R3SiO3/2)c和(iv)(SiO4/2)d其中R1、R2和R3独立地表示含有1-8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，a处于0.05和0.5之间，b处于0和0.3之间，c为大于0，d处于0.05和0.6之间，a+b+c+d＝1，条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R3是丙基，和b)至少一种非挥发性油，其在25℃的粘度小于或等于30000cPs。
文档编号A61K8/37GK101980693SQ200880126287
公开日2011年2月23日 申请日期2008年12月5日 优先权日2007年12月5日
发明者C·巴巴, R·卡瓦朱蒂 申请人:莱雅公司