专利名称：一种富集纯化苍术中苍术挥发油的方法
技术领域：
本发明属于天然有机化学领域，涉及一种苍术挥发油的纯化方法，特别是涉及一
种利用间歇蒸馏-大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发油的方法。
背景技术：
苍术别名(赤术、青术、仙术)，拉丁名Rhizoma Atractylodis。科属菊科苍 术属，多年生草本。根状茎肥大呈结节状。茎高30 50厘米，不分枝或上部稍分枝。叶 革质，无柄，倒卵形或长卵形，长4 7厘米，宽1. 5 2. 5厘米，不裂或3 5羽状浅裂， 顶端短尖，基部楔形至圆形，边缘有不连续的剌状牙齿，上部叶披针形或狭长椭圆形。头 状花序顶生，直径约l厘米，长约1.5厘米，基部的叶状苞片披针形，与头状花序几等长， 羽状裂片剌状；总苞杯状；总苞片7 8层，有微毛，外层长卵形，中层矩圆形，内层矩圆状 披针形；花筒状，白色。瘦果密生银白色柔毛；冠毛长6 7毫米。生态环境生于山坡、 林下及山坡草地。分布于东北、华北、山东、河南、陕西。根茎含挥发油3.25%_6.92%， 内含2-蒈烯(2-carene) ， 1， 3， 4， 5， 6， 7_六氢-2， 5， 5-trimethyl-2H-2， 4 a桥亚乙基萘 (l，3，4，5，6，7_hexahydro_2，5，5_trimethyl_2H_2，4a-ethano卿hthalene) ， P_橄槛 條(P —maalinene)，花禾白條(chamigrene) ， 丁香條(caryophyllene)，揽香條(elemene)， 萚草烯(humulene)，^子烯(selinene)，广藿香烯(patchoulene) ， 1，9-马兜铃二烯(1， 9-aristolodiene)，愈创奧醇(guaiol)，榄香醇(elemol)，苍术酮(atractylone)，荩 子二烯酮[seli-na-4(14)，7(ll)-diene-8-one]，苍术呋喃烃(atractylodin)，茅术醇 (hinesol)， P-桉叶醇(P-eudesmol) [1，2]等。根茎还含糠醛(furlade-hyde) [3]，乙酰 氧基苍术酮(3 P -acetoxyatracty lone) ，3P-羟基苍术酮(3P -hydroxyatracety lone) [4]，白术内酯(butenoliede)B[5]等。又含色氨酸(tryptophane) ， 3， 5_ 二甲氧基_4_葡 萄糖氧基苯基烯丙醇(3，5-dimethoxy-4-glucosyloxy phenylallylalcohol)以及2_(1， 4 a - 二甲基-3-葡萄糖氧基-2-酮基-2， 3， 4， 4 a 5， 6， 7， 8-八氢萘_7_基)异丙醇葡萄糖 武[2_(1， 4 a _dimethyl_3_glucosyloy_2_oxo_2， 3， 4， 4 a 5， 6， 7， 8-octahydron即hthalen -7-yl)-isopropanolglucoside]，2-[8-甲基-2，8，9-三羟基-2-羟甲基双环[5。 3。 0] 癸-7_基]异丙醇葡萄糖武{2-[8-methyl-2，8，9-trihydroxy-2-hydroxymethyl-bicyclo [5. 3. 0] decan-7-yl] isopropanogllucoside} ， 2_[8_甲基-2， 8- 二羟基_9_酮基-2-羟甲 基双环[5，3，0]癸-7-基]异丙醇葡萄糖武{2-[8-methyl-2，8-dihydroxy-9-oxo-2-hyd roxymethylbicyclo[5， 3， 0]decan_7_yl]isopropanolglucoside}， 2_(1， 4 a _dimethyl_2， 3-二羟基十氢萘-7-基)异彩丙醇葡萄糖甙[2-(l，4a-dimethyl-2，3-dihydroxydec-ah ydroxy卿hthalen-7-yl) isoprop咖l glucoside]等8个倍半鹏糖武等水溶性成分[6]。 还含钴、铬、铜、锰、钼、镍、锡锶钒锌、铁磷、铝锆、钛、镁、钙等无机元素[7]。
苍术挥发油是一种对人类健康有显著保健作用的天然活性物质，已引起国际社会 的普遍关注。经科学研究及临床应用证明，苍术挥发油具有调整胃肠运动功能、抗溃疡、保 肝、抑菌、抗缺氧、抗肿瘤、促进骨骼钙化等作用。近年来，人们发现天然植物苍术中含有大
3量的苍术挥发油，从中提取苍术挥发油并且取得了可喜进展，由于其原料苍术为中药，原料 来源较广。名称为"苍术提取苍术挥发油的方法"的专利申请中便公开了将苍术经减压共 沸精馏水提取苍术挥发油工艺流程。上述专利文献中的苍术挥发油提取工艺主要是经过发 酵、蒸馏、油水分离，吸附、浸提、粗蒸和减压共沸精馏工艺等步骤提取而成，其分离效果远 远不如间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法处理后在进行硅胶柱层析分离的效果。
发明内容
本发明的目的在于克服常规技术提取率相对较低、提取纯度低等缺点，提供一种 利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发油的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是 —种利用间歇蒸馏-大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发油的方法，其 步骤如下(i)将干苍术按料水=i : 6的比例用纯化水加热至沸腾，油水混合气经冷凝器
冷凝成蒸馏液流出，蒸馏4h ; (2)将(1)处理的苍术蒸馏液流入油水分离器进行分离； (3)将经出水管流出的蒸馏液收集起来，进行复蒸馏，蒸馏3h ;将从收入管流出的 苍术挥发油收集起来，与复蒸馏所得的苍术挥发油合并起来，混合均匀，静置、抽滤、减压浓 縮得苍术挥发油粗提物； (4)将所得苍术挥发油粗提物用大孔吸附树脂进行吸附； (5)用不同浓度的乙醇对大孔吸附树脂进行洗脱，用薄层色谱法跟踪检测，收集苍 术挥发油各阶段洗脱液； (6)将苍术挥发油各阶段洗脱液浓縮回收乙醇，得苍术挥发油半成品，其含量为 35%以上； (7)将所得苍术挥发油半成品上硅胶层析柱，并以乙酸乙酯、氯仿以不同体积比例 进行洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收集苍术挥发油各阶段洗脱液； (8)将所收集的苍术挥发油洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得苍术挥发 油，其含量在98%以上。 所述的步骤(1)中，苍术粉碎后过10 80目筛在进行水蒸气蒸馏提取。 在所述的步骤(2)中，用纯化水加热至沸腾，油水混合气经冷凝器冷凝成蒸馏液
流出，蒸馏4h。 所述的步骤(1)中，水蒸气蒸馏提取的方法为浸泡法、回流提取法、渗漉法、煎煮 法、连续提取法中的一种或一种以上。 所述的步骤(2)中，加入纯化水的体积为苍术粉体积的6倍。 在所述的(3)中，将经出水管流出的蒸馏液收集起来，进行复蒸馏，蒸馏3h ;将从 收入管流出的苍术挥发油收集起来，与复蒸馏所得的苍术挥发油合并起来，混合均匀，静置。 所述的步骤(4)中所用的大孔吸附树脂为天津南开大学所产生的X-5、 NKA-9、 S-8、D3520、D4006、H103、D4020、AB-8H和NKA-II型树脂中的一种，吸附为静态吸附或动态 吸附。
所述的步骤(5)中所述的洗脱为用10 90%的乙醇进行洗脱。 所述的在步骤(5)和(7)中，所采取的检测方法均为薄层色谱法跟踪检测。 所述的步骤(7)中所采取的乙酸乙酯与氯仿的体积为1 7 : 1。 本发明应用间歇蒸馏-大孔吸附树脂耦合法分离纯化苍术挥发油，对苍术挥发油
的吸附选择性良好，吸附快解析也快，吸附容量较大；提取方便快捷，原料来源丰富，生产成
本低廉，分离效果明显，提取纯度高，可以得到含量35%以上的苍术挥发油半成品和含量
98%以上的苍术挥发油终产品，克服了常规提取率相对较低、提取纯度低的缺点。 本发明选用理化性质稳定、表面积较大、交换速度较快、机械强度高、抗污染能力
强、热稳定性好的大孔吸附树脂，不容于酸、碱及有机媒，对有机物选择性较好，不受无机盐
类及强离子低分子化合物存在的影响，可以通过物理吸附从溶液中有选择地吸附苍术挥发
油，吸附快、解析也快，吸附容量较大。
具体实施例方式
实施例1 :一种利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发油 的方法，其步骤如下 (1)将干苍术粉碎后过60目筛，将干苍术按料水=1 : 6的比例用纯化水加热
至沸腾，油水混合气经冷凝器冷凝成蒸馏液流出，蒸馏4h ; (2)将(1)处理的苍术蒸馏液流入油水分离器进行分离； (3)将经出水管流出的蒸馏液收集起来，进行复蒸馏，蒸馏3h ;将从收入管流出的 苍术挥发油收集起来，与复蒸馏所得的苍术挥发油合并起来，混合均匀，静置、抽滤、减压浓 縮得苍术挥发油粗提物； (4)将所得苍术挥发油提物用大孔吸附树脂层析柱上进行吸附，所用的大孔树脂 为天津南开大学所生产的NKA-II型树脂； (5)用10%、20| %、30%、40%、50% | 、60%、70%、80% | 、90%的乙醇在大孔吸附 树脂层柱中依次进行梯度洗脱，用薄层色谱法跟踪检测，收集苍术挥发油各阶段洗脱液；
(6)将苍术挥发油各阶段洗脱液浓縮回收乙醇，得到含量为35%以上苍术挥发油 半成品； (7)将所得苍术挥发油半成品上硅胶层析柱，并用乙酸乙酯、氯仿依次以1 : 1、
2 : i、3 : i、4 : i、5 : i、6 : i、7 : i的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收
集苍术挥发油各阶段洗脱液； (8)将所收集的苍术挥发油洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得到含量 98%以上苍术挥发油。 实施案例2 :—种利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发 油的方法，其步骤如下 (i)将干苍术粉碎后过io目筛，将干苍术按料水=i : 6的比例用纯化水加热
至沸腾，油水混合气经冷凝器冷凝成蒸馏液流出，蒸馏4h ; (2)将(1)处理的苍术蒸馏液流入油水分离器进行分离； (3)将经出水管流出的蒸馏液收集起来，进行复蒸馏，蒸馏3h ;将从收入管流出的 苍术挥发油收集起来，与复蒸馏所得的苍术挥发油合并起来，混合均匀，静置、抽滤、减压浓
5縮得苍术挥发油粗提物； (4)将所得苍术挥发油粗提物用大孔吸附树脂进行吸附，所用的大孔树脂为天津 南开大学所生产的D4006型树脂； (5)用10%、30%、50% | 、70% 、90%的乙醇在大孔吸附树脂进行洗脱，用薄层色 谱法跟踪检测，收集苍术挥发油各阶段洗脱液； (6)将苍术挥发油各阶段洗脱液浓縮回收乙醇，得到含量35%以上苍术挥发油半 成品； (7)将所得苍术挥发油半成品上硅胶层析柱，并用乙酸乙酯、氯仿依次以1 : 1、
2 : i、3 : i、4 : i、5 : i、6 : i、7 : i的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收
集苍术挥发油各阶段洗脱液； (8)将所收集的苍术挥发油洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得到含量 98%以上苍术挥发油。 实施案例3 :—种利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发 油的方法，其步骤如下 (1)将干苍术粉碎后过80目筛，将干苍术按料水=1 : 6的比例用纯化水加热
至沸腾，油水混合气经冷凝器冷凝成蒸馏液流出，蒸馏4h ; (2)将(1)处理的苍术蒸馏液流入油水分离器进行分离； (3)将经出水管流出的蒸馏液收集起来，进行复蒸馏，蒸馏3h ;将从收入管流出的 苍术挥发油收集起来，与复蒸馏所得的苍术挥发油合并起来，混合均匀，静置、抽滤、减压浓 縮得苍术挥发油粗提物； (4)将所得苍术挥发油粗提物用大孔吸附树脂层析柱子、上进行吸附，所用的大孔 树脂为天津南开大学所生产的NKA-9型树脂； (5)用20% 、40% 、60% | 、80 %的乙醇在大孔吸附树脂层析柱子中依次进行梯度 洗脱，用薄层色谱法跟踪检测，收集苍术挥发油各阶段洗脱液； (6)将苍术挥发油各阶段洗脱液浓縮回收乙醇，得到含量35%以上苍术挥发油半 成品； (7)将所得苍术挥发油半成品上硅胶层析柱，并用乙酸乙酯、氯仿依次以1 : 1、
2 : i、3 : i、4 : i、5 : i、6 : i、7 : i的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收 集苍术挥发油各阶段洗脱液； (8)将所收集的苍术挥发油洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得到含量 98%以上苍术挥发油。 实施案例4 :一种利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发 油的方法，其步骤如下 (1)将干苍术粉碎后过40目筛，将干苍术按料水=1 : 6的比例用纯化水加热
至沸腾，油水混合气经冷凝器冷凝成蒸馏液流出，蒸馏4h ; (2)将(1)处理的苍术蒸馏液流入油水分离器进行分离； (3)将经出水管流出的蒸馏液收集起来，进行复蒸馏，蒸馏3h ;将从收入管流出的 苍术挥发油收集起来，与复蒸馏所得的苍术挥发油合并起来，混合均匀，静置、抽滤、减压浓 縮得苍术挥发油粗提物；
(4)将所得苍术挥发油提取物在大孔吸附树脂层析柱上进行吸附，所用的大孔树 脂为天津南开大学所生产的H103型树脂； (5)用10% 、20 I % 、30% 、40% 、50% | 、60 % 、70 % 、80 % |、90%的乙醇在大孔吸 附树脂层析柱中依次进行梯度洗脱，用薄层色谱法跟踪检测，收集苍术挥发油各阶段洗脱 液； (6)将苍术挥发油各阶段洗脱液浓縮回收乙醇，得到含量35%以上苍术挥发油半 成品； (7)将所得苍术挥发油半成品上硅胶层析柱，并用乙酸乙酯、氯仿依次以1 : 1、
2 : i、3 : i、4 : i、5 : i、6 : i、7 : i的体积比进行梯度洗脱，薄层色谱法跟踪检测，收
集苍术挥发油各阶段洗脱液； (8)将所收集的苍术挥发油洗脱液，采用活性炭脱色、重结晶方法精制得到含量 98%以上苍术挥发油。
权利要求
一种利用间歇蒸馏-大孔吸附树脂偶合法富集纯化苍术中苍术挥发油的方法，其特征在于，其步骤如下(1)将干苍术按料∶水＝1∶6的比例用纯化水加热至沸腾，油水混合气经冷凝器冷凝成蒸馏液流出，蒸馏4h；(2)将(1)处理的苍术蒸馏液流入油水分离器进行分离；(3)将经出水管流出的蒸馏液收集起来，进行复蒸馏，蒸馏3h；将从收入管流出的苍术挥发油收集起来，与复蒸馏所得的苍术挥发油合并起来，混合均匀，静置、抽滤、减压浓缩得苍术挥发油粗提物；(4)将所得苍术挥发油粗提物用大孔吸附树脂进行吸附；(5)用不同浓度乙醇水溶液对大孔吸附树脂进行洗脱，收集五苍术挥发油个阶段洗脱液；(6)将苍术挥发油洗脱液浓缩回收洗脱剂，得苍术挥发油半成品；(7)将所得苍术挥发油半成品上硅胶层析柱，并以乙酸乙酯、氯防以不同体积比进行洗脱，收集苍术挥发油各阶段洗脱液；(8)将所收集到得苍术挥发油洗脱液进行精制的苍术挥发油。
2. 根据权利要求1或2所述的利用间歇蒸馏-大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍 术挥发油的方法其特质是所述的步骤(1)中，苍术粉后过10 80师再进行水蒸气蒸馏提 取。
3. 根据权利要求1或2所述的利用间歇蒸馏-大孔吸附树脂耦合法富集纯苍术中苍术挥发油的方法，其特征是在所属的步骤(1)中，用纯化水加热至沸腾，油水混合气经冷凝器冷凝成蒸馏液流出，蒸馏4h。
4. 根据权利要求3所述的利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化五味子中五味子醇甲的方法，其特征是所述的步骤(1)中，水蒸气蒸馏提取的方法为浸渍法、回流提取法，渗漉法、煎煮法、连续提取法中的一种或一种以上。
5. 根据权利要求3所述的利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥 发油的方法，其特征是；所属的步骤(1)中，加入纯化水的体积为苍术粉体积的6倍。
6. 根据权利要求5所述的利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥 发油的方法，其特征是在所述的步骤(3)中，将经出水管流出的蒸馏液收集起来，进行复蒸馏，蒸馏3h;将从收入管流出的苍术挥发油收集起来，与复蒸馏所得的苍术挥发油合并起来，混合均匀，静置。
7. 根据权利要求6所述的利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发油的方法，其特征是步骤(4)中所述吸附为静态吸附或动态吸附步骤(5)中所述的洗脱为用10 90%的乙醇水溶液进行洗脱。
8. 根据权利要求7所述的利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发油的方法，其特征是在步骤(5)和(7)中，洗脱过程中采用薄层色谱法跟踪检测。
9. 根据权利要求8所述的利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥 发油的方法，其特征是步骤(7)中所采用乙酸乙酯与氯仿得体积比为1 7 : 1。
10. 根据权利要求7所述的利用间歇蒸馏_大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发油的方法，其特征是在步骤(8)中，采用活性炭脱色、重结晶方法进行精制。
全文摘要
本发明属于天然有机化学领域，涉及一种利用间歇蒸馏-大孔吸附树脂耦合法富集纯化苍术中苍术挥发油的方法。其特点是利用间歇蒸馏-大孔吸附树脂耦合法分离纯化苍术挥发油，对苍术挥发油的吸附选择性良好，吸附快解析也快，吸附容量较大；提取方便快捷，原料来源丰富，生产成本低廉，分离效果明显，提取纯度高，可以得到含量35％以上的苍术挥发油半成品和含量98％以上的苍术挥发油终产品，克服了常规提取率相对较低、提取纯度低的缺点。本发明选用理化性质稳定、表面积较大、交换速度较快、机械强度高、抗污染能力强、热稳定性好的大孔吸附树脂，可以通过物理吸附从溶液中有选择地吸附苍术挥发油，吸附快、解析也快，吸附容量较大。
文档编号A61K125/00GK101757072SQ20091021688
公开日2010年6月30日 申请日期2009年12月28日 优先权日2009年12月28日
发明者姚德利, 姚德坤, 姚航, 闫峰 申请人:大兴安岭林格贝有机食品有限责任公司