专利名称：包含至少一种亲脂性2-羟基二苯酮类型掩蔽剂和被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代 ...的制作方法
包含至少一种亲脂性2-羟基二苯酮类型掩蔽剂和被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的含硅S-三嗪的组合物本发明涉及一种组合物，其在化妆可接受的载体中包含至少一种UV掩蔽体系 (systeme filtrant UV)，特征在于它包含(i)至少一种亲脂性2-羟基二苯酮类型掩蔽剂(filtre)；(ii)至少一种被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式(III)的含硅S-三嗪。众所周知，具有^0nm-400nm波长的光辐射可以烧伤人表皮，而且更特别地具有 280-320nm波长的射线(被称为UV-B)引起红斑和皮肤烧伤，它们可能对自然晒黑的发展有害。由于这些原因，以及由于美学原因，存在对用于控制这种自然晒黑的方法的不断需要由此以控制皮肤的颜色；这种UV-B辐射因此应该被掩蔽。还已知，具有320-400纳米的波长的UV-A射线，其引起皮肤的棕色，易于引起其的不利改变，特别地在敏感皮肤或连续地暴露于日光辐射的皮肤的情况下。UV-A射线特别地引起皮肤弹性损失和引起皮肤过早老化的皱纹出现。它们促进红斑反应的触发或在某些个体中加倍这种反应并且甚至可以是光毒性反应或光过敏反应的原因。因此，由于美观和美容原因，例如保持皮肤天然弹性，例如越来越多的人希望控制UV-A射线对他们的皮肤的作用。因此还合意的是掩蔽UV-A辐射。为了保护皮肤和角蛋白物质对抗紫外辐射，通常使用包含在UV-A中和在UV-B中为活性的有机掩蔽剂的防晒组合物。亲脂性二苯酮衍生物已知是吸收UV-A辐射的光稳定掩蔽剂，和它们中一些(如氨基取代的2-羟基二苯酮，如以名称Uvinul A+由BASF销售的2-(4- 二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯)是高效的。特别有用的并且目前广泛使用的UV-B掩蔽剂是无硅的1，3，5-三嗪类型的亲脂性掩蔽剂。它们被描述在专利申请EP-A-0517104、EP-A-0570838、EP-A-796851和 EP-A-0775698中。特别地已知尤其以商标名“Uvinul T 150”由BASF销售的衍生物2，4， 6-三[p42，-乙基己基-1，-氧-羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪。这些在UV-B中为活性的亲脂性掩蔽剂具有在环境温度下是固体的缺点。它们在防晒组合物中的使用导致对配制的限制，需要鉴别可以恰当地溶解它们的溶剂。目前在防晒组合物中使用的其它有利的UV-B掩蔽剂是β，β ’ - 二苯基丙烯酸烷基酯或α -氰基-β，β - 二苯基丙烯酸烷基酯；可以提到α -氰基-β，β，- 二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，亦被称为氰双苯丙烯酸辛酯。它可商业获得并且特别以名称"UVINUL N 539"由BASF销售。这些掩蔽剂具有容易配制的优点但是它们的掩蔽性质是相对弱的，其表现为高的使用浓度以获得有利的UV掩蔽水平。肉桂酸衍生物，如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯或4-甲氧基肉桂酸异戊基酯， 是用于难以溶于油中的UV掩蔽剂的优良溶剂并且具有在UV-B中的优良光保护性质。这些肉桂酸酯衍生物具有表现出不足的光稳定性和干扰完整掩蔽体系(在其中引入它们)的光稳定性的缺点。在申请EP0841341和EP1891079中，被至少两个烷基氨基苯甲酸酯或烷基氨基苯甲酰胺基团取代的含硅S-三嗪由于它们在UV-B中的吸收性质是已知的。本申请人，在其研究工作期间，已经发现这些被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的含硅三嗪化合物中某些，特别地其中烷基链包含多于10个碳原子的那些，与UVA掩蔽剂组合不可以获得令人满意的效力。因此看来需要拥有一种可得到的广泛地掩蔽UV-A和UV-B辐射的体系，其易于用在防晒组合物中而无上述的缺点，即获得一种掩蔽UV-A和UV-B射线的为光稳定的体系，其具有高防护系数并且其在防晒配制剂中具有优良的溶解度。事实上，该申请人公司现在已经令人惊讶地发现，通过使至少一种亲脂性2-羟基二苯酮类型掩蔽剂与被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式(III)(其定义将在随后给出)的含硅S-三嗪组合，可以获得广泛地掩蔽UV-A和UV-B辐射的体系，其易于用在防晒组合物中而无上述的缺点。这种发现形成本发明的基础。因此，根据本发明的主题之一，现在提出一种组合物，其在化妆可接受的载体中包含至少一种UV掩蔽体系，特征在于它包含(ii)至少一种亲脂性羟基二苯酮类型掩蔽剂；(iii)至少一种被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式(III)的含硅S-三嗪。本发明的其它特征、方面和优点在阅读在后面的详细说明时将变得明显。术语“化妆可接受的”表示与皮肤和/或它的表皮组织相容的，其具有令人愉快的颜色、气味和触觉，并且其不引起任何易于阻碍消费者使用这种组合物的不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或红色)。术语"亲脂性化合物"表示任何能够完全地以分子状态溶于液体脂肪相中或以胶体形式(例如为胶束形式)溶于液体脂肪相中的化妆化合物或皮肤病学化合物。本申请人还已经令人惊讶地发现，在二苯甲酰基甲烷的衍生物存在时，由被两个氨基苯甲酸酯基团取代的式(III)的含硅S-三嗪(其将随后被详细定义)类型的在UV-B 中为活性的掩蔽剂与亲脂性2-羟基二苯酮类型的UV-A掩蔽剂组合使用可以获得二苯甲酰基甲烷的衍生物对于紫外辐射的优良光稳定作用，并结合在UV-B中的优良的防护效力，以便能够提供皮肤表面对与暴露于紫外辐射有关的侵蚀完全并有效的防护，该紫外辐射目前构成了仍然没完全令人满意地被解决的问题。这是因为二苯甲酰基甲烷的衍生物，特别地4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰基甲烷，作为在UV-A中的活性掩蔽剂而已知并且特别地被描述在法国专利申请FR-A-2326405 和FR-A-2440933中以及在欧洲专利申请EP-A-0114607中。令人遗憾地发现，二苯甲酰基甲烷的衍生物是对紫外辐射(特别地UV-A)相对敏感的产物，即它们在后者作用下或多或少快速地分解。因此，这种面对它们在本质上旨在经受的紫外辐射时的明显缺乏光化学稳定性在长时间暴露于日光期间不可以提供连续的防护。目前已知用于使二苯甲酰基甲烷的衍生物光稳定的几种方法。因此，在专利申请 EP0514491中已知烷基β，β - 二苯基丙烯酸酯或α -氰基-β，β - 二苯基丙烯酸酯衍生物显著地改善二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性。令人遗憾地，虽然这些掩蔽剂对于在二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性的改进具有优异的效力，它们仍然只具有中等吸收UV-B的能力。在专利申请EP1280505中还已知双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪单独改善了二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性。令人遗憾地，虽然这种掩蔽剂具有强吸收UV-B能力，然而它具有在二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性的改进方面有限的效力以及在油中的有限的溶解度。在申请EP0843996和EP0864313中还提出用亲脂性2-羟基二苯酮(如2-羟基-4-甲氧基二苯酮或二苯酮- 改善二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性。这种组合不可以获得完全令人满意的二苯甲酰基甲烷的光稳定性或不可以获得紫外线光谱的宽覆盖。在专利申请EP1323411和US66899461中还已知包含氨基取代的2-羟基二苯酮的衍生物与二苯甲酰基甲烷的衍生物组合(氨基取代的2-羟基二苯酮的衍生物与二苯甲酰基甲烷的衍生物的重量比大于1)的防晒组合物。令人遗憾地，虽然这种组合具有改善的光稳定性，但其对两种掩蔽剂的比率是被高度限制的并且不可以获得紫外线光谱的宽覆盖。在申请EP1891079中还提出，用含被至少两个烷基氨基苯甲酸酯或烷基氨基苯甲酰胺基团取代的含硅S-三嗪改善二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性。本申请人在其研究工作期间，已经证实这些含硅S-三嗪化合物的某些，特别具有烷基氨基苯甲酸酯基团 (其烷基链包含多于10个碳原子)的那些不能获得令人满意的效力。事实上，本申请人公司现在已经令人惊讶地发现，在二苯甲酰基甲烷的衍生物存在时，使用由被两个氨基苯甲酸酯基团取代的式(III)的含硅S-三嗪(其将随后将被详细地定义)类型的在UV-B中的活性掩蔽剂(其与亲脂性2-羟基二苯酮类型的UV-A掩蔽剂组合)可以解决上述技术问题。因此，根据本发明的主题之一，现在提出一种组合物，其在化妆可接受的载体中包含至少一种UV掩蔽体系，特征在于它包含(i)至少一种二苯甲酰基甲烷的衍生物；(ii)至少一种亲脂性2-羟基二苯酮类型UV掩蔽剂；和(iii)至少一种被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式(III)的含硅S-三嗪。它还涉及一种用于通过有效量的至少一种亲脂性2-羟基二苯酮类型的掩蔽剂和至少一种如下定义的被至少两个氨基苯甲酸酯基团取代的式(III)的含硅S-三嗪使至少一种衍生自二苯甲酰基甲烷的类型的掩蔽剂对辐射光稳定的方法。术语“有效量”表示足以获得在化妆品组合物中的一种或多种二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性的显著并且有意义的改进的量。亲脂性2-羟基-二苯酮和式(III)的含硅S-三嗪的这种最低量(其可以根据选择用于该组合物的载体的性质而改变)可以通过用于测量光稳定性的常规试验无困难地进行测定，如在以下实施例中给出的常规试验。2-羟基二苯酮掩蔽剂在2-羟基二苯酮类型掩蔽剂中，可以提到-具有INCI名称二苯酮-1的2，4-二羟基二苯酮，其以商标名“^丨皿1400”由 BASF销售，-具有INCI名称二苯酮-2的2，2'，4，4’-四羟基二苯酮，其以商标名“Uvinul D50”由BASF销售，
-具有INCI名称二苯酮-3或羟苯甲酮(oxybenzone)的2_羟基_4_甲氧基二苯酮，其以商标名“Uvinul M40”由BASF销售，-具有INCI名称二苯酮-6的2，2'- 二羟基_4，4’ - 二甲氧基二苯酮，其以商标名 “Helisorb 11” 由 Norquay 销售，-具有INCI名称二苯酮-8的2，2'- 二羟基_4_甲氧基二苯酮，其以商标名 "Spectra-Sorb UV-24” 由 American Cyanamid 销售；-具有INCI名称二苯酮-10的2-羟基_4_甲氧基_4’-甲基二苯酮，-具有INCI名称二苯酮-12的羟基_4_(辛氧基)二苯酮。根据本发明一种特别优选的形式，更特别地使用氨基取代的以下式(I)的2-羟基
二苯酮化合物
权利要求
1. 一种组合物，其在化妆可接受的载体中包含至少一种UV掩蔽体系，特征在于它包含(i)至少一种对应于下式(I)的亲脂性羟基二苯酮类型掩蔽剂
2.根据权利要求1的组合物，其中式(I)的羟基二苯酮是式(a)的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯
3.根据权利要求1的组合物，其中式⑴羟基二苯酮是式(b)的{4-[2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酰基]哌嗪-1-羰基}_苯基)-(4-二乙基氨基-2-羟基苯基)甲酮
4.根据权利要求1-3任一项的组合物，其中含硅S-三嗪选自这样的化合物，对于这些化合物，它们满足至少一种，更优选地所有下列特征R是甲基， a，= 1 或2， R1是C4-C5基团，(C = OUR1基团在氨基的对位上 Z = -CH2-, W = H。
5.根据权利要求1-4任一项的组合物，其中含硅S-三嗪对应于下列式(IIIa)和 (IIIb)之一
6.根据权利要求5的组合物，其中含硅S-三嗪选自
7.根据权利要求6的组合物，其中含硅S-三嗪是式(5)的2，4_双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-[(3-{1，3，3，3_四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]甲硅醚基}丙基)氨基]-S-三嗪
8.根据权利要求1-7任一项的组合物，其还包含至少一种二苯甲酰基甲烷的衍生物。
9.根据权利要求1-8任一项的组合物，特征在于其另外包含其它在UV-A和/或UV-B 中活性的有机或无机掩蔽剂，它们是水溶性或脂溶性或不溶解于目前使用的化妆溶剂中。
10.根据权利要求9的组合物，其中该附加的有机掩蔽剂选自邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；亲水性二苯酮；β，β - 二苯基丙烯酸酯的衍生物；不同于式(III)那些的三嗪衍生物；苯并三唑的衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉类；双吲哚基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)的衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)的衍生物；苯并卩恶唑的衍生物；掩蔽性聚合物和掩蔽性硅酮；衍生自α -烷基苯乙烯的二聚物；或4，4_ 二芳基丁二烯；部花青的衍生物和它们的混合物。
11.根据权利要求9的组合物，特征在于所述一种或多种有机UV掩蔽剂选自以下化合物甲氧基肉桂酸乙基己基酯， 胡莫柳酯， 水杨酸乙基己基酯， 氰双苯丙烯酸辛酯， 苯基苯并咪唑磺酸， 4-甲基亚苄基樟脑， 乙基己基三嗪酮，双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，.2，4，6-三(联苯基-4-基)-1，3，5_三嗪，.2，4，6-三(4，-氨基亚苄基丙二酸二新戊基酯)-S-三嗪，.2，4，6-三(4’ -氨基亚苄基丙二酸二异丁基酯)-S-三嗪，.2，4_双(4，-氨基亚苄基丙二酸二新戊基酯)-6-(4，-氨基苯甲酸正丁基酯)-s-三嗪，亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚， 聚硅酮-15，·4’ -甲氧基亚苄基丙二酸二新戊基酯，·1，1_ 二羧基(2，2’ - 二甲基丙基)-4，4_ 二苯基丁二烯，· 2，4_双[5-(1，1-二甲基丙基)苯并P恶唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6- -乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，和它们的混合物。
12.根据权利要求8的组合物，特征在于该附加的无机掩蔽剂是经涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料。
13.一种使至少一种衍生自二苯甲酰基甲烷的类型的掩蔽剂对辐射光稳定的方法，其通过有效量的至少一种如在前面权利要求中定义的亲脂性2-羟基二苯酮类型的UV掩蔽剂和至少一种如在前面权利要求中定义的式(III)的被至少两个氨基苯甲酸酯基团取代的含硅S-三嗪来进行。
全文摘要
本发明涉及一种组合物，其在化妆可接受的载体中包含至少一种UV掩蔽体系，特征在于它包含(i)至少一种亲脂性羟基二苯酮掩蔽剂；(ii)至少一种被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式(III)的含硅s-三嗪。本发明还涉及一种组合物，其在化妆可接受的载体中包含至少一种UV掩蔽体系，特征在于它包含(i)至少一种二苯甲酰基甲烷衍生物；(ii)至少一种亲脂性2-羟基二苯酮类型UV掩蔽剂；和(iii)至少一种式(III)的被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的含硅s-三嗪。本发明还涉及一种通过有效量的至少一种如在前面权利要求中定义的亲脂性2-羟基二苯酮类型的UV掩蔽剂和至少一种式(III)的被至少两个氨基苯甲酸酯基团取代的含硅s-三嗪使至少一种衍生自二苯甲酰基甲烷的类型的掩蔽剂对辐射光稳定的方法。
文档编号A61K8/41GK102548528SQ201080039385
公开日2012年7月4日 申请日期2010年8月18日 优先权日2009年8月28日
发明者C·菲安迪诺, D·康多, F·拉洛雷, H·里夏尔 申请人:莱雅公司