洁牙剂用颗粒的制造方法

洁牙剂用颗粒的制造方法
【专利摘要】本发明涉及[1]一种洁牙剂用颗粒的制造方法，该洁牙剂用颗粒的制造方法使用容器旋转型造粒机将水不溶性粉末材料与硅酸盐混合并颗粒化，包括使用多流体喷嘴，将该硅酸盐的水溶液以液滴的形式供于该水不溶性粉末材料并进行造粒的工序，可产率良好地获得具有适度的崩解强度与优异的湿式崩解强度的洁牙剂用颗粒；[2]通过上述方法所获得的洁牙剂用颗粒；以及[3]含有上述洁牙剂用颗粒的洁牙剂。
【专利说明】洁牙剂用颗粒的制造方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种洁牙剂用颗粒的制造方法、以及洁牙剂用颗粒。

【背景技术】
[0002] 近年来，已知有能高效地除去会成为频齿或牙周病的原因的齿垢,并配合有如可 触知的颗粒的洁牙剂。这些颗粒中，有为了不对牙齿表面的珐琅质或齿龈等造成损伤，而实 质上制成球状凝集粒子，并含有药剂、酵素剂、研磨剂等功能性材料的颗粒，或以其视觉性 效果为目标的颗粒。
[0003] 例如专利文献1中公开有含有利用水不溶性无机粘合剂使水不溶性粉末材料粘 结，并通过喷雾干燥法而制成固定大小和强度的颗粒的洁牙剂。
[0004] 专利文献2中公开有含有平均粒径为150?800 i! m且平均崩解强度为15?100g/ 个的沸石颗粒与改性薄荷油等的洁牙组合物，作为沸石颗粒，公开有含有无水硅酸、氧化钛 并通过烧结而制备成颗粒状的沸石颗粒。
[0005] 专利文献3中公开有由实质上不含有机和/或无机的粘合剂而使化学性和/或物 理性互相不同的2种水不溶性微粒子材料的凝集体加以干燥得到的颗粒构成的牙膏等经 口组合物。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开平1-299211号公报
[0009] 专利文献2 :日本特开2008-266251号公报
[0010] 专利文献3 :日本特表平10-506885号公报


【发明内容】

[0011] 本发明系涉及下述[1]?[2]。
[0012] [1] 一种洁牙剂用颗粒的制造方法，该洁牙剂用颗粒的制造方法使用容器旋转型 造粒机将水不溶性粉末材料与硅酸盐进行混合并颗粒化，并且包括使用多流体喷嘴，将该 硅酸盐的水溶液以液滴的形式供于该水不溶性粉末材料并进行造粒的工序。
[0013] [2] -种洁牙剂用颗粒，其通过上述[1]的方法而获得。

【专利附图】

【附图说明】
[0014] 图1是对于本发明的洁牙剂用颗粒以及现有的洁牙剂用颗粒，表示压缩位移率x 与压缩荷重F的关系的图（压缩荷重F-压缩位移率x图）的示意图。纵轴表示压缩荷重 F (gf)，横轴表示压缩位移率x (% )。
[0015] 图2是表示实施例31的洁牙剂用颗粒中压缩位移率x与压缩荷重F的关系的图 (压缩荷重F-压缩位移率x图）。纵轴表示压缩荷重F (gf)，横轴表示压缩位移率x (% )。 [0016]图3是表示实施例32的洁牙剂用颗粒中压缩位移率x与压缩荷重F的关系的图 (压缩荷重F-压缩位移率x图）。纵轴表示压缩荷重F (gf)，横轴表示压缩位移率x (% )。 [0017] 图4是表示实施例33的洁牙剂用颗粒中压缩位移率x与压缩荷重F的关系的图 (压缩荷重F-压缩位移率x图）。纵轴表示压缩荷重F (gf)，横轴表示压缩位移率x (% )。 [0018] 图5是表示比较例11的洁牙剂用颗粒中压缩位移率x与压缩荷重F的关系的图 (压缩荷重F-压缩位移率x图）。纵轴表示压缩荷重F (gf)，横轴表示压缩位移率x (% )。 [0019] 图6是表示比较例12的洁牙剂用颗粒中压缩位移率x与压缩荷重F的关系的图 (压缩荷重F-压缩位移率x图）。纵轴表示压缩荷重F (gf)，横轴表示压缩位移率x (% )。
[0020] 图7是表示比较例13的洁牙剂用颗粒的压缩位移率x与压缩荷重F的关系的图 (压缩荷重F-压缩位移率x图）。纵轴表示压缩荷重F (gf)，横轴表示压缩位移率x (% )。
[0021] 图8是实施例31的洁牙剂用颗粒的截面照片。
[0022] 图9是比较例11的洁牙剂用颗粒的截面照片。
[0023] 图10是表示使用实施例31?33中所获得的颗粒及沸石颗粒的试验例1的结果 的图。纵轴表示污垢去除率（％ )。

【具体实施方式】
[0024] -直以来，作为颗粒的粘合剂，一直使用各种水溶性粘合剂或水不溶性粘合剂。但 是，使用水溶性粘合剂所制备的颗粒虽然在干燥状态下使用的情况下没有障碍，但对于存 在大量水分的洁牙剂，则由于强度会降低，在制造洁牙剂时的混合过程中会发生颗粒崩解 或颗粒软化，因而难以在口腔内触知，颗粒的存在感不够。
[0025] 另一方面，如专利文献1一样使用水不溶性无机粘合剂所制备的颗粒虽然可相对 容易地提高粒子强度，但水不溶性无机粘合剂的价格昂贵。
[0026] 在如专利文献2-样通过烧结法制造沸石颗粒的情况下，难以调整颗粒的崩解强 度。
[0027] 在专利文献3中，虽然记载有通过利用烘箱或旋转窑使实质上不含粘合剂而用水 进行凝集的凝集物干燥而获得颗粒的制造例，但难以调整颗粒的崩解强度，而且用以表现 优选的崩解强度的干燥操作（处理温度和/或处理时间）的负担大，在配方的自由度或成 本、生产性的方面不能满足。
[0028] 本发明涉及一种可产率良好地获得具有适度的崩解强度和优异的湿式崩解强度 的洁牙剂用颗粒的洁牙剂用颗粒的制造方法、以及通过该方法所获得的洁牙剂用颗粒。
[0029] 本
【发明者】等人发现，通过组合使用容器旋转型造粒机与多流体喷嘴将水不溶性粉 末材料与硅酸盐颗粒化，可产率良好地制造具有适度的崩解强度与优异的湿式崩解强度的 洁牙剂用颗粒。
[0030] SP，本发明涉及下述[1]?[5]。
[0031] [1]一种洁牙剂用颗粒的制造方法，该洁牙剂用颗粒的制造方法使用容器旋转型 造粒机将水不溶性粉末材料与硅酸盐进行混合并颗粒化，并且包括使用多流体喷嘴，将该 硅酸盐的水溶液以液滴的形式供到该水不溶性粉末材料并进行造粒的工序。
[0032] [2] -种洁牙剂用颗粒，该洁牙剂用颗粒通过上述[1]的方法而获得。
[0033] [3] -种洁牙剂用颗粒（方式1)，该洁牙剂用颗粒含有硅酸盐与水不溶性材料，并 且硅酸盐为选自硅酸钠和硅酸钾中的1种或2种，水不溶性粉末材料的含量为40?97质 量％，娃酸盐（固形物成分）的含量为2?60质量％，直径0? 1?1lim的微孔体积为0? 1? 0?7cc/g〇
[0034] [4] 一种洁牙剂用颗粒（方式2)，该洁牙剂用颗粒含有（A)水不溶性粉末材料、以 及（B)含有硅酸钠的水溶性无机粘合剂，并且
[0035] 通过使用微小压缩试验机并使压头以固定速度降下，而从Ogf至颗粒崩解的崩解 荷重F_施加压缩荷重F，求出以下述式（1)所表示的压缩位移率x和压缩荷重F的关系， 此时，
[0036] 压缩荷重F的变化量AF相对于压缩位移率x的变化量Ax的比率（AF/Ax)的 值存在1个以上连续地为0以上且0. 35以下的平滑位移区域P，直至到达最初的平滑位移 区域P为止的AF/Ax的值为6.0以下，并且崩解荷重Fmax为30gf以下。
[0037] 压缩位移率（％ )=[压缩位移d(i!m)/施加压缩荷重F前的洁牙剂用颗粒的粒 径r(iim)]X100 (1)
[0038] [5] -种洁牙剂，含有如上述[2]?[4]中任一项的洁牙剂用颗粒。
[0039] 根据本发明的洁牙剂用颗粒的制造方法，可效率良好地制造具有适度的崩解强度 与优异的湿式崩解强度（以下，也将两者合称为"崩解强度等"），适合于洁牙剂用途的颗 粒。
[0040] 含有本发明的洁牙剂用颗粒的洁牙剂具有优异的污垢去除效果。
[0041] 本发明的洁牙剂用颗粒的制造方法的特征在于：使用容器旋转型造粒机将水不溶 性粉末材料与硅酸盐进行混合并颗粒化，并且包括使用多流体喷嘴，将该硅酸盐的水溶液 以液滴的形式供于该水不溶性粉末材料并进行造粒的工序。
[0042] 通常而言，通过使用容器旋转型造粒机的造粒方法，可使粉体均匀地流动，进一步 通过伴有由旋转引起的粒子的带起以及由自重引起的滑动、落下的混合机构，而抑制对粉 体所施加的剪切力。因此，使用容器旋转型造粒机的造粒方法可称为非压密的造粒方法。 [0043] 从而，本发明中所获得的洁牙剂用颗粒由于具有适度的崩解强度，从而颗粒感优 异。
[0044] 此处，由于硅酸盐为水溶性无机粘合剂，且洁牙剂通常含有水分，因而即便在水系 的洁牙剂中添加水溶性的硅酸盐进行颗粒化，通常也难以于洁牙剂中保持颗粒的稳定性。 [0045] 但是，本发明中所获得的洁牙剂用颗粒具有优异的湿式崩解强度，即便在水中也 可保持强度。认为其原因在于：由于本发明的洁牙剂用颗粒是通过非压密的制造方法所获 得的造粒物且为多孔质，因而存在于颗粒内部的硅酸盐的水溶液容易干燥，硅酸盐的脱水 物在颗粒内部形成网状结构，从而颗粒变得牢固。
[0046] 进一步，在本发明方法中，可产率良好地获得适合作为洁牙剂用颗粒的粒度的颗 粒。认为其原因在于：在本发明中使用多流体喷嘴，预先将硅酸盐以微细的水溶液的液滴的 形式进行喷雾，供于上述容器旋转型造粒机内，从而不会产生形成粗大粒子的大的液块。
[0047] 因此，本发明的制造方法可产率良好地获得具有适度的崩解强度且湿式崩解强度 优异的优异洁牙剂用颗粒。
[0048] 以下，依次对本发明的制造方法、通过本发明的制造方法所获得的洁牙剂用颗粒、 洁牙剂用颗粒（方式1、方式2)中所使用的各成分进行说明。
[0049](水不溶性粉末材料）
[0050] 作为本发明方法中所使用的水不溶性粉末材料，优选为通常用于牙齿的研磨剂中 的水不溶性粉末材料，具体而言，优选为无机材料。此处，"水不溶性"是指在l〇〇g水中的溶 解量（20°C )为lg以下。
[0051] 作为水不溶性粉末材料的具体例子，可以列举选自轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸 石、二氧化硅、磷酸氢钙、磷酸钙、不溶性偏磷酸钠、氢氧化铝、磷酸镁、焦磷酸钙、碳酸镁、以 及氧化钛等中的1种或2种以上。这些可单独使用或组合2种以上而使用。
[0052]优选可列举选自轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、二氧化硅、磷酸氢钙、磷酸钙、不 溶性偏磷酸钠、氢氧化铝、磷酸镁、焦磷酸钙、以及碳酸镁等中的1种或2种以上。
[0053]这些之中，从颗粒化时的物性或成本的观点出发，作为水不溶性粉末材料，优选为 含有选自轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、以及二氧化硅中的1种或2种以上，更优选为含有 选自轻质碳酸钙和重质碳酸钙中的1种或2种，进而优选为含有重质碳酸钙。
[0054]在这些水不溶性粉末材料中，从提高所获得的洁牙剂用颗粒的物性，即便于刷洗 时刷的次数少的早期阶段也可发挥较高的污垢去除能力，可充分去除齿垢或着色污垢等污 垢，可使光滑感、去污感提_，也可有效地提_起泡而实现使用感的提_的观点出发，优选 为选自轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、及二氧化硅中的1种或2种以上，更优选为选自轻质 碳酸钙和重质碳酸钙中的1种或2种，进而优选为重质碳酸钙。
[0055] 从颗粒崩解后的牙齿的污垢去除的观点出发，水不溶性粉末材料的平均粒径优选 为0. 1 ii m以上，更优选为0. 5 ii m以上，进而优选为0. 8 ii m以上,进而更优选为1 ii m以上。 另外，从降低异物感的观点出发，其上限优选为20 y m以下，更优选为15 y m以下，进而优选 为10 m以下，进而更优选为7 y m以下，进而尤其优选为5 y m以下。水不溶性粉末材料的 平均粒径优选为0? 1?20 ii m，更优选为0? 5?15 ii m，进而优选为0? 5?10 ii m，进而更优 选为0? 8?7 y m，进而尤其优选为0? 8?5 y m，此外进而更优选为1?5 y m。
[0056]平均粒径可通过实施例中所记载的方法进行测定。
[0057](硅酸盐）
[0058]在本发明中，作为水溶性无机粘合剂的硅酸盐用于对颗粒赋予适度的崩解强度。 如下面所述，该硅酸盐也具有通过根据需要对颗粒进行适当干燥而适度提高颗粒的湿式崩 解强度的功能。通过调整硅酸盐的种类及其量，可以适宜调整颗粒的崩解强度。作为水溶 性无机粘合剂的硅酸盐优选在l〇〇g水中的溶解量（20°C )优选为30g以上，更优选为50g 以上。
[0059] 从崩解强度和湿式崩解强度的观点出发，硅酸盐优选为含有选自硅酸钠和硅酸钾 中的1种或2种，更优选为含有硅酸钠。在硅酸盐中，硅酸钠与硅酸钾的合计含量或硅酸钠 的含量优选为95质量％以上，更优选为99质量％以上，进而优选为99. 5质量％以上，进而 更优选为实质上100%。
[0060] 为了良好地发挥本发明的效果，在本发明的洁牙剂用颗粒中所含的水溶性无机粘 合剂优选含有硅酸钠。通过含有硅酸钠，可使各种大小的空隙分散于颗粒内，进而所分散的 各种大小的空隙中的水分的pH值呈碱性，从而可充分去除齿垢，并且可提高光滑感及去污 感。
[0061] 作为硅酸钠，可列举：偏硅酸钠（Na2Si0 3)、正硅酸钠（Na4Si04)、二硅酸钠 (Na2Si 205)、四硅酸钠（Na2Si409)以及它们的水合物。
[0062] 硅酸钠通常以Na20 ? nSi02 ?mH20的分子式表示。系数n(Si02相对于Na20的分子 比）被称作摩尔比，可以用下述式表示。
[0063] 摩尔比=质量比（Si02质量％/Na20质量％ )X(Na20的分子量/Si02的分子量）
[0064] 作为硅酸钠，通常可使用JIS K 1408中所记载的硅酸钠1号、2号、3号，除此以外， 可使用各种摩尔比的水玻璃。
[0065] 硅酸钠的物性根据上述摩尔比而不同，但从对准医药品原料标准的适合性、及所 获得的颗粒的pH值的观点出发，上述摩尔比优选为2. 0?4. 0,更优选为2. 4?3. 5,进而 优选为2. 8?3. 5,进而更优选为3. 0?3. 3。
[0066] 本发明的制造方法中，从使作为水溶性无机粘合剂的水不溶性粉末材料颗粒化的 观点出发，以液滴的形式供给的硅酸盐水溶液中的硅酸盐（固形物成分）优选为10质量％ 以上，更优选为20质量％以上，进而优选为30质量％以上，进而更优选为35质量％以上， 从操作性和以液滴的形式进行喷雾而抑制粗大粒子的观点、以及提高颗粒的湿式崩解强度 的观点出发，优选为65质量％以下，更优选为60质量％以下，进而优选为58质量％以下。 [0067]另，硅酸盐水溶液中的硅酸盐（固形物成分）可通过实施例中所记载的方法求出。 [0068] 另外，硅酸盐水溶液中可含有如下述气相二氧化硅这样的无机粒子或聚合物等， 也可含有碳数为1?3的低级醇等。
[0069] 从将水不溶性粉末材料颗粒化并提高崩解强度等观点出发，硅酸盐（固形物成 分）相对于水不溶性粉末材料的质量比（硅酸盐（固形物成分）/水不溶性粉末材料）优 选为1/99以上，更优选为2/98以上，更优选为2. 5/97. 5以上，更优选为3/97以上，进而优 选为4/96以上，进而更优选为5/95以上，从减少粗大粒子，提高齿垢去除效果的观点以及 提高产率的观点出发，该质量比优选为60/40以下，更优选为50/50以下，进而优选为40/60 以下，进而更优选为30/70以下，进而更优选为20/80以下，进而更加优选为15/85以下。该 质量比优选为2/98?60/40,更优选为3/97?50/50,进而优选为4/96?40/60,进而更优 选为5/95?30/70,进而更加优选为5/95?20/80。
[0070](气相二氧化硅）
[0071] 气相二氧化硅是通过气相法所获得的亲水性二氧化硅微粒子，从提高湿式崩解强 度的观点出发，优选作为以与上述硅酸盐的水溶液混合的混合液来使用。
[0072] 在该情况下，在使用容器旋转型造粒机将水不溶性粉末材料与硅酸盐进行混合并 颗粒化时，可通过使用多流体喷嘴，将该硅酸盐的水溶液与气相二氧化硅的混合液以液滴 的形式供于该水不溶性粉末材料并进行造粒，从而制造洁牙剂用颗粒。
[0073] 认为含有硅酸盐的水溶液与气相二氧化硅的混合液在附着在水不溶性材料的表 面上时，气相二氧化硅彼此或气相二氧化硅与硅酸盐的脱水物会联结而形成网状结构，发 挥作为水不溶性粉末材料的粘合剂的作用，从而使湿式崩解强度优异。
[0074] 另一方面，由于气相二氧化硅彼此的网状结构会因多流体喷嘴的剪切力而可逆地 断开，因而可抑制对喷雾性的影响。
[0075] 从提高湿式崩解强度的观点出发，本发明所使用的气相二氧化硅的比表面积优选 为50?400m2/g，更优选为100?300m2/g。
[0076] 从提高湿式崩解强度的观点出发，气相二氧化硅相对于硅酸盐的固形物成分质量 比（气相二氧化硅/硅酸盐）优选为〇. 3/100以上，更优选为0. 5/100以上，进而优选为 1/100以上，从作为液滴的喷雾性的观点出发，优选为20/100以下，更优选为15/100以下， 进而优选为10/100以下。
[0077] 从提高湿式崩解强度的观点出发，气相二氧化硅相对于水不溶性粉末材料的固 形物成分质量比（气相二氧化硅/水不溶性粉末材料）优选为〇. 3/100以上，更优选为 0. 5/100以上，进而优选为1/100以上，从减少粗大粒子，提高齿垢去除效果的观点出发，该 质量比优选为20/100以下，更优选为15/100以下，进而优选为10/100以下。
[0078] (氧化锌）
[0079] 本发明中，从赋予齿垢形成抑制效果的观点、以及强化水溶性硅酸盐的网状结构 从而提高湿式崩解强度的观点出发，优选使用氧化锌。通常，为了提高颗粒的崩解强度、在 洁牙剂中的稳定性，需要增加粘合剂的配合量，但令人惊讶的是通过配合氧化锌，可提高颗 粒的湿式崩解强度。氧化锌优选为与水不溶性粉末材料一并使用，在使用氧化锌的情况下， 优选为如下制造方法，该方法使用容器旋转型造粒机将水不溶性粉末材料与硅酸盐、以及 氧化锌进行混合并颗粒化，并使用多流体喷嘴，将该硅酸盐以水溶液的液滴的形式供于该 水不溶性粉末材料与氧化锌（优选为该水不溶性粉末材料和氧化锌的混合物）中。
[0080] 从提高齿垢形成抑制效果与湿式崩解强度的观点出发，洁牙剂用颗粒（水分除 夕卜）中的氧化锌的含量优选为0. 3质量％以上，更优选为0. 5质量％以上，进而优选为1质 量％以上，进而更优选为1. 5质量％以上。另外，从抑制因锌所产生的涩味或金属味的观点 出发，氧化锌的含量优选为7质量％以下，更优选为6质量％以下，进而优选为5质量％以 下，进而更优选为3质量％以下。
[0081] 另外，从提高齿垢形成抑制效果与湿式崩解强度的观点出发，洁牙剂用颗粒（水 分除外）中的锌的含量优选为0. 3质量％以上，更优选为0. 5质量％以上，进而优选为1质 量％以上，进而更优选为1. 5质量％以上。另外，从抑制因锌所产生的涩味或金属味的观点 出发，锌的含量优选为7质量％以下，更优选为6质量％以下，进而优选为5质量％以下，进 而更优选为3质量％以下。
[0082] 洁牙剂用颗粒中的锌的含量可根据[氧化锌的含量X65.38(锌的原子量）]/ (65. 38+16)而求出。
[0083] 从提高湿式崩解强度的观点出发，氧化锌相对于硅酸盐（固形物成分）的质量比 (氧化锌/硅酸盐（固形物成分））优选为0. 02以上，更优选为0. 05以上，进而优选为0. 1 以上，从抑制因锌所产生的涩味或金属味的观点出发，优选为2以下，更优选为1. 5以下，进 而优选为1以下，进而更优选为〇. 8以下，进而更加优选为0. 4以下。
[0084] 另外，从提高湿式崩解强度的观点出发，锌相对于硅酸盐（固形物成分）的质量比 (锌/硅酸盐（固形物成分））优选为0. 02以上，更优选为0. 05以上，进而优选为0. 1以 上，从抑制因锌所产生的涩味或金属味的观点出发，优选为2以下，更优选为1. 5以下，进而 优选为1以下，进而更优选为〇. 8以下，进而更加优选为0. 4以下。
[0085] (其他配合成分）
[0086] 在本发明中，在不损害本发明目的的范围内，除本发明方法中所使用的水不溶性 粉末材料（研磨剂）及硅酸盐（粘合剂）以外，可以根据需要配合水不溶性无机粘合剂、水 不溶性有机粘合剂、有机纤维、药用成分、着色剂等。
[0087] 作为可使用于本发明方法中的水不溶性无机粘合剂，可使用具有羟基的硅系化合 物、铝系化合物、钙系化合物、镁系化合物等。具体可以列举：胶体二氧化硅、偏硅酸铝酸镁、 合成硅酸铝、硅酸钙、膨润土、蒙脱石、高岭土、氧化铝溶胶、合成水滑石、氧化镁、氢氧化镁 等。
[0088] 作为可用作水不溶性有机粘合剂的油脂，可以列举：蜡、石蜡、硬脂酸、硬脂酸镁、 硬脂酸钙等高级脂肪酸、及它们的盐等。
[0089] 作为可用作水不溶性有机粘合剂的高分子或树脂，可列举：（i)黄原胶、糊精、明 胶等多糖类、以及它们的衍生物；（ii)橡胶系乳胶等；（iii)丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯 酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟基酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯啶酮、顺丁烯二酸 酯、甲基乙烯醚、a -烯烃等的均聚物、以及它们的共聚物等。
[0090] 另外，作为有机纤维，例如可列举：纤维素、半纤维素、木质素、甲壳素等，这些之 中，从颗粒的齿垢去除性的观点出发，尤其优选纤维素。
[0091] 作为药用成分，可列举：防龋齿剂、抗微生物剂、酶、抗炎剂等，具体可列举：氟 化钠、氟化钾、氟化锡、单氟磷酸钠、维生素E、维生素C、聚葡糖酶（dextranase)、变聚 糖酶（mutanase)、氯化钠等抗炎剂；乳酸错、甘菊环（azulene)、甘草次酸、甘草次 酸、尿囊素氯轻基错（allantoin chlorohydroxy aluminum)、盐酸溶菌酶、e-胺基 己酸、叶绿酸铜钠、葡萄糖酸铜、dl-生育酚乙酸酯、硝酸钾等感觉过敏预防剂；三聚 磷酸钠、乙烷羟基二磷酸酯等牙石预防剂；锌化合物等齿垢形成抑制剂；二氢胆固醇、 双氯苯双胍己烧（chlorhexidine)、表二氢胆固醇、异丙基甲基苯酚、三氯对称二苯脲 (trichlorocarbanilide)、齒卡班（halocarban)、桧木醇、尿囊素、氨甲环酸（tranexamic acid)、蜂胶、节索氯铵、氯化十六烧批陡、三氯生等杀菌剂；聚乙二醇、聚乙烯基批咯陡酮等 烟草积脂去除剂等。
[0092] 作为着色剂，可列举：氧化钛、群青等，通过添加这些着色剂而可追加审美效果。
[0093] 上述其他配合成分可单独使用或组合2种以上而使用。
[0094][洁牙剂用颗粒的制造方法]
[0095] 本发明的洁牙剂用颗粒的制造方法使用容器旋转型造粒机将水不溶性粉末材料 与硅酸盐的水溶液进行混合并颗粒化，并使用多流体喷嘴，将该硅酸盐以水溶液的液滴的 形式供于该水不溶性粉末材料中。
[0096](容器旋转型造粒机）
[0097] 本发明中，为了在制造颗粒时不会对颗粒赋予强的剪切而压密，使用容器旋转型 造粒机。
[0098] 作为容器旋转型造粒机，优选为转鼓造粒机（drum pelletizer)以及盘式造粒机 (pan pelletizer)。作为转鼓造粒机，只要为使转鼓状的圆筒进行旋转而实施处理的，都不 特别限定。也可使用水平或略微倾斜的转鼓造粒机。这些装置也可为批次式、连续式中的 任一方式。
[0099]另外，在含有水不溶性粉末材料的粉体与容器旋转型造粒机的内壁之间的壁面摩 擦系数小，难以对粉体施加足够的上升运动力的情况下，优选在容器内壁设置用以辅助混 合的多个隔板（baffle)。通过设置隔板，可对粉体赋予上升运动，提高粉末混合性及固液混 合性。
[0100] 作为容器旋转型造粒机的运转条件，只要是能使造粒机内的水不溶性粉末材料尽 可能均匀流动而进行搅拌的条件，则没有特别限制。从获得具有良好的崩解强度等的颗粒 的观点出发，优选为将以下述式（2)所定义的弗劳德数设为0. 005以上，更优选为设为0. 01 以上，进而优选为设为0. 05以上，从获得非压密的颗粒的观点出发，其上限优选设为1. 0以 下，更优选设为0.6以下，进而优选设为0.4以下。
[0101]弗劳德数：Fr = VV(RXg) (2)
[0102] V :圆周速度[m/s]
[0103] R:从旋转中心至旋转物的圆周的半径[m]
[0104] g:重力加速度[m/s2]
[0105] 另外，在通过本体主体部的旋转而进行颗粒化的转鼓造粒机或盘式造粒机中，V及 R使用本体主体部的值，在具备主翼或粉碎翼的横型或坚型造粒机中，V及R使用主轴的值， 在具备粉碎翼的盘式造粒机中，V及R使用粉碎翼的值。
[0106](多流体喷嘴）
[0107] 在本发明中，使用多流体喷嘴供给硅酸盐的水溶液。通过使用多流体喷嘴，可使该 液滴微细化地分散。
[0108] 多流体喷嘴是使液体和微粒化用气体（空气、氮气等）通过独立的流路流通至喷 嘴前端部附近进行混合、微粒化的喷嘴，可列举二流体喷嘴、三流体喷嘴、四流体喷嘴等。另 夕卜，硅酸盐水溶液与微粒化用气体的混合部可以是在喷嘴前端部内进行混合的内部混合 型、或在喷嘴前端部外进行混合的外部混合型中的任一类型。
[0109] 作为这样的多流体喷嘴，可列举：Spraying Systems Japan株式会社制造的、株 式会社共立合金制作所制造的、株式会社IKEUCHI制造的等的内部混合型二流体喷嘴； Spraying Systems Japan株式会社制造的、株式会社共立合金制作所制造的、株式会社 Atomax制造的等的外部混合型二流体喷嘴；藤崎电机株式会社制造的外部混合型四流体 喷嘴等。
[0110] 另外，硅酸盐的水溶液的液滴直径可通过调整硅酸盐的水溶液的流量与微粒化用 气体的流量的平衡值而调整在所需的范围内。即，在缩小液滴直径的情况下，只要相对于固 定流量的硅酸盐水溶液增加微粒化用气体的流量即可，另外，只要相对于固定流量的微粒 化气体降低硅酸盐水溶液的流量即可。
[0111] 例如在使用二流体喷嘴的情况下，微粒化用气体的流量的调整容易通过调整微 粒化用气体的喷雾压来进行。作为微粒化用气体喷雾压，从液体分散的观点出发，优选为 0. IMPa以上，从设备负荷的观点出发，优选为1. OMPa以下。另外，作为硅酸钠的喷雾压不特 另IJ限制，但从设备负荷的观点出发，例如优选为l.OMPa以下。
[0112] 对硅酸盐水溶液的液滴直径的差异对所获得的颗粒的产率或粗粒率造成的影响 进行研究，结果从提高平均湿式崩解强度并且产率良好地获得作为洁牙剂用颗粒的优选粒 度的颗粒的观点出发，硅酸盐水溶液的液滴直径的平均粒径优选为210 y m以下，更优选为 150 y m以下，进而优选为100 y m以下，从生产性的观点出发，其下限优选为1 y m以上，更优 选为5 ii m以上，进而优选为10 ii m以上,进而更优选为20 ii m以上。
[0113] 越要缩小液滴直径则硅酸盐水溶液的流量越降低，生产性越降低，但例如通过使 用多个多流体喷嘴，并降低每一只喷嘴的流量，则可以在维持液滴的微细化的同时提高添 加速度。多流体喷嘴只要为1只以上即可，也可使用2?20只。
[0114] 另外，该硅酸盐水溶液的液滴直径的平均粒径系以体积基准而算出，例如是使用 激光衍射式粒度分布测定装置（Malvern公司制造，Spraytec)所测定的值。具体而言，可 通过实施例中所记载的方法进行测定。
[0115]从喷雾稳定性的观点出发，使用多流体喷嘴供给硅酸盐的水溶液时的硅酸盐的水 溶液的温度优选为5?50°C，更优选为10?30°C。
[0116]从抑制粗大粒子的形成，赋予适度的崩解强度、优异的湿式崩解强度的观点出发， 硅酸盐的水溶液的添加速度相对于100质量份的该水不溶性粉体材料,优选为35质量份/ 分钟以下，更优选为20质量份/分钟以下，进而优选为10质量份/分钟以下，其下限优选 为0. 2质量份/分钟以上，更优选为0. 5质量份/分钟以上，更加优选为1质量份/分钟以 上，进而优选为1. 5质量份/分钟以上，进而更优选为2质量份/分钟以上。上述范围适宜 于使用JIS K 1408中所记载的硅酸钠1号、2号或3号的情况。
[0117] 另外，从与上述相同的观点出发，硅酸盐（固形物成分）的添加速度相对于100质 量份的该水不溶性粉体材料，优选为19质量份/分钟以下，更优选为11质量份/分钟以 下，进而优选为5. 5质量份/分钟以下，其下限优选为0. 1质量份/分钟以上，更优选为0. 3 质量份/分钟以上，进而优选为〇. 6质量份/分钟以上，进而更优选为0. 8质量份/分钟以 上，进而尤其优选为1. 1质量份/分钟以上。
[0118](干燥）
[0119] 在本发明中，从提高湿式崩解强度的观点出发，优选为进一步干燥所获得的颗粒。 令人吃惊地发现，通过在使用作为水溶性粘合剂的硅酸盐的同时进行干燥操作，也确认出 颗粒的湿式崩解强度的提高，可提高在洁齿制剂中的稳定性。具体原因虽尚未确定，但认为 是伴随着干燥而进行硅酸盐的脱水缩合，使硅酸盐的网状结构发达，从而强度提高。
[0120] 对于干燥法，可列举：盘架干燥、流动层干燥、减压干燥、微波干燥等。其中，从设备 上的观点出发，优选为盘架干燥、流动层干燥。
[0121] 从抑制干燥中的颗粒崩解的观点出发，优选为尽可能不赋予强的剪切力的干燥方 式。例如批次式中，可列举利用电式盘架干燥机或热风干燥机进行干燥的方法、利用批次式 流动层进行干燥的方法等，连续式中，可列举：流动层或旋转干燥机、蒸汽管干燥机等。
[0122] 干燥温度可考虑到干燥速度而适宜决定，优选为60°C以上，更优选为70°C以上， 进而优选为80°C以上。另外，从热负荷的观点出发，其上限优选为200°C以下，更优选为 150°C以下，进而优选为110°C以下，进而更优选为90°C以下。
[0123] 干燥时间根据制造中所使用的硅酸盐水溶液的有效成分或量而不同，以湿式崩解 强度成为本发明的优选范围的方式进行适当调整。干燥时间通常为10分钟?24小时左 右，更优选为20分钟?20小时左右，进而优选为30分钟?2小时左右。在为电干燥的情 况下，优选为20分钟?24小时左右，更优选为30分钟?12小时左右，在为流动层干燥的 情况下，优选为10分钟?5小时左右，更优选为20分钟?2小时左右。
[0124]从提高湿式崩解强度的观点出发，所获得的颗粒中的水分量优选为5质量％以 下，更优选为3质量％以下，进而优选为2质量％以下，进而更优选为1质量％以下，从生产 性的观点出发，优选为〇. 1质量％以上，更优选为0.2质量％以上。颗粒中的水分量可通过 实施例中所记载的方法求出。湿式崩解强度取决于水不溶性粉末材料的种类，在为相同种 类的情况下，则水分量少的会使湿式崩解强度提高。
[0125][洁牙剂用颗粒]
[0126] 以下，对本发明的洁牙剂用颗粒、方式1、方式2进行记载说明。另外，通过上述本 发明的制造方法所获得的颗粒优选为具有方式1和/或2的组成或物性。另外，方式1的 颗粒可具有方式2的颗粒的组成或物性，反之亦然。
[0127] < 方式 1>
[0128] 本发明的洁牙剂用颗粒优选为如下颗粒：含有硅酸盐和水不溶性材料，且水不溶 性粉末材料的含量为40?97质量％，硅酸盐（固形物成分）的含量为2?60质量％，且 直径0. 1?1 ii m的微孔体积为0. 1?0. 7cc/g，优选为0. 2?0. 6cc/g。
[0129] 在本发明的洁牙剂用颗粒中，其为硅酸盐水溶液的脱水物发挥作为水不溶性粉末 材料的粘合剂的作用所造粒的颗粒，但认为该脱水物进行部分缩合。
[0130] 在本发明的洁牙剂用颗粒（水分除外）中，从提高崩解强度等与研磨力的观点出 发，水不溶性粉末材料的含量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进而优选为 60质量％以上，进而更优选为70质量％以上，进而尤其优选为80质量％以上，从抑制对牙 齿造成的损伤的观点出发，其上限优选为97质量％以下，更优选为96质量％以下，进而优 选为95质量％以下。在洁牙剂用颗粒中，水不溶性粉末材料的含量优选为40?97质量％， 且优选为50?96质量％，更优选为60?95质量％，进而优选为70?95质量％，进而更 优选为80?95质量％。
[0131] 在本发明中，洁牙剂用颗粒中的各成分的含量或质量比可使用根据颗粒制造时的 配合量所求出的计算值。另外，硅酸盐量为通过实施例中所记载的方法求出的固形物成分 量。
[0132] 在本发明的洁牙剂用颗粒（水分除外）中，从提高崩解强度等观点出发，硅酸盐 (固形物成分）的含量优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为4质量％ 以上，进而更优选为5质量％以上，从提高产率的观点出发，其上限优选为60质量％以下， 更优选为50质量％以下，进而优选为40质量％以下，进而更优选为30质量％以下，进而更 加优选为20质量％以下。洁牙剂用颗粒中，硅酸盐（固形物成分）的含量优选为2?60质 量％，更优选为3?50质量％，进而优选为4?40质量％，进而更优选为5?30质量％， 进而尤其优选为5?20质量％。
[0133] 从提高崩解强度或湿式崩解强度的观点出发，硅酸盐（固形物成分）相对于水不 溶性粉末材料的质量比（硅酸盐（固形物成分）/水不溶性粉末材料）优选为1/99以上， 更优选为2/98以上，更优选为2. 5/97. 5以上，更优选为3/97以上，进而优选为4/96以上， 进而更优选为5/95以上，且优选为60/40以下，更优选为50/50以下，进而优选为40/60以 下，进而更优选为30/70以下，进而更优选为20/80以下，进而更加优选为15/85以下。
[0134] 从崩解触感的观点出发，作为任意成分的粘合剂、药用成分、着色剂的含量相对于 水不溶性粉末材料及硅酸盐的固形物成分的合计量100质量份，优选为0?3质量份，更优 选为0?2质量份，进而优选为0?1质量％，进而更优选为0质量％。
[0135] 方式1的洁牙剂用颗粒优选为通过上述制造方法获得，不过作为其他制造方法， 例如可通过通过滚动造粒或喷雾干燥将上述硅酸盐、水不溶性粉末材料和油剂进行造粒 后，将油剂萃取至溶剂中而去除等的方法，获得具有微孔或特定的崩解行为的颗粒。
[0136] < 方式 2>
[0137] 本发明的洁牙剂用颗粒优选为如下洁牙剂用颗粒，其含有（A)水不溶性粉末材 料、以及（B)含有硅酸钠的水溶性无机粘合剂，且
[0138] 通过使用微小压缩试验机并使压头以固定速度降下，从Ogf至颗粒崩解的崩解荷 重？_施加压缩荷重F，求出以下述式（1)所表示的压缩位移率x与压缩荷重F的关系，此 时，
[0139] 存在1个以上平滑位移区域P，其中，平滑位移区域P是指压缩荷重F的变化量AF 相对于压缩位移率x的变化量Ax的比率（AF/Ax)的值连续地为0以上且0. 35以下的 区域，并且直至到达最开始的平滑位移区域P为止的AF/Ax的值为6. 0以下，且崩解荷重 F_^3〇gf以下。
[0140] 压缩位移率（％ )=[压缩位移d(i!m)/施加压缩荷重F前的洁牙剂用颗粒的粒 径 r(iim)]X100 (1)
[0141] 另外，从实现阶段性崩解行为的观点、以及提高研磨力的观点出发，水不溶性粉末 材料（A)的含量在本发明的洁牙剂用颗粒中，在干燥状态下优选为40质量％以上，更优选 为50质量％以上，进而优选为60质量％以上,进而更优选为85质量％以上。另外,从抑制 对牙齿造成损伤的观点出发，优选为99质量％以下，更优选为98. 5质量％以下，进而优选 为98质量％以下，进而更优选为97. 5质量％以下。另外，水不溶性粉末材料（A)的含量在 本发明的洁牙剂用颗粒中，在干燥状态下优选为40?99质量％，更优选为50?98. 5质 量％，进而优选为60?98质量％，进而更优选为85?97. 5质量％。
[0142] 从使作为水溶性无机粘合剂的水不溶性粉末材料颗粒化的观点出发，本发明的洁 牙剂用颗粒中所含的水溶性无机粘合剂（B)中的硅酸钠（纯度）优选为10质量％以上，更 优选为20质量％以上，进而优选为30质量％以上，从操作性及以液滴的形式进行喷雾而抑 制粗大粒子的观点、以及提高颗粒的湿式崩解强度的观点出发，优选为60质量％以下，更 优选为50质量％以下，进而优选为40质量％以下。并且，上述水溶性无机粘合剂（B)中的 硅酸钠（纯度）优选为10?60质量％，更优选为20?50质量％，进而优选为30?40质 量％。
[0143] 另外，水溶性无机粘合剂（B)中的硅酸钠（纯度）来自制造商的规定值。
[0144] 从使作为水溶性无机粘合剂的水不溶性粉末材料颗粒化的观点出发，本发明的洁 牙剂用颗粒中所含的水溶性无机粘合剂（B)中的硅酸钠（固形物成分）优选为20质量％ 以上，更优选为30质量％以上，进而优选为40质量％以上，从操作性及以液滴的形式进行 喷雾而抑制粗大粒子的观点、以及提高颗粒的湿式崩解强度的观点出发，优选为80质量％ 以下，更优选为70质量％以下，进而优选为60质量％以下。并且，上述水溶性无机粘合剂 (B)中的硅酸钠（固形物成分）优选为20?80质量％，更优选为30?70质量％，进而优 选为40?60质量％。
[0145] 另外，硅酸盐水溶液中的硅酸盐（固形物成分）可通过实施例所记载的方法求出。
[0146] 从颗粒的干燥状态以及水中的崩解强度、在洁牙剂中的稳定性的观点、或实现阶 段性崩解行为的观点出发，本发明的洁牙剂用颗粒中的硅酸钠（固形物成分）的含量在干 燥状态下优选为〇. 5质量％以上，更优选为1质量％以上，进而优选为1. 5质量％以上，进 而更优选为2质量％以上。另外，从提高产率的观点出发，优选为30质量％以下，更优选为 20质量％以下，进而优选为15质量％以下，进而更优选为10质量％以下。另外，本发明的 洁牙剂用颗粒中的娃酸钠的含量优选为〇. 5?30质量％，更优选为1?20质量％，进而优 选为1. 5?15质量％，进而更优选为2?10质量％。
[0147] 在本发明的洁牙剂用颗粒中，从将水不溶性粉末材料颗粒化而提高崩解强度等的 观点、以及实现阶段性崩解行为的观点出发，成分（B)硅酸钠（固形物成分）相对于水不溶 性粉末材料（A)的质量比（硅酸钠（固形物成分）/水不溶性粉末材料（A))优选为1/99 以上，更优选为2/98以上，进而优选为2. 5/97. 5以上，进而优选为3/97以上，进而优选为 4/96以上，进而更优选为5/95以上。
[0148] 另外，从减少粗大粒子，提高齿垢去除效果的观点出发，该质量比优选为60/40以 下，更优选为50/50以下，进而优选为40/60以下，进而更优选为30/70以下，进而更加优选 为20/80以下，此外进一步更优选为15/85以下。并且，该质量比优选为1/99?60/40,更 优选为2/98?50/50,进而优选为2. 5/97. 5?40/60,进而更优选为3/97?30/70,此外进 一步更优选为3/97?15/85。
[0149] 在不损害本发明效果的范围内，本发明的洁牙剂用颗粒除上述成分以外，可根据 需要含有水不溶性无机粘合剂、水不溶性有机粘合剂、有机纤维、药用成分、着色剂等。
[0150] 除上述成分以外的其他成分可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
[0151] 另外，对于方式2,也优选为通过下述制造方法获得。即，本发明的方式2的洁牙 剂用颗粒可以根据需要将成分（B)的含有硅酸钠的水溶性无机粘合剂制成水溶液（以下称 为水溶性无机粘合剂水溶液），并与成分（A)的水不溶性粉末材料加以混合，优选为在成分 (A)中添加水溶性无机粘合剂水溶液而形成颗粒。此外，若成分（A)与水溶性无机粘合剂水 溶液的量比（A/水溶性无机粘合剂水溶液）在大致为10?1、优选为8?5的范围内进行 制备，则可良好地进行颗粒化，因而水溶性无机粘合剂水溶液可使用3倍量以下的水对成 分（B)的含有硅酸钠的水溶性无机粘合剂进行稀释而制备。另外，也可不用水稀释而与成 分（A)的水不溶性粉末材料混合，优选为在成分（A)中添加水溶性无机粘合剂水溶液而形 成颗粒。从在有效地形成空隙的同时凝集而形成颗粒的观点出发，水溶性无机粘合剂水溶 液优选以缓慢的速度添加至成分（A)的水不溶性粉末材料中。
[0152] 具体而言，例如水溶性无机粘合剂水溶液的添加速度相对于100质量份的该水不 溶性粉体材料（A)，优选为35质量份/分钟以下，更优选为20质量份/分钟以下，进而优选 为10质量份/分钟以下，且优选为〇. 5质量份/分钟以上，更优选为0. 8质量份/分钟以 上，进而优选为1质量份/分钟以上。上述范围适合在使用JIS K 1408中所记载的娃酸钠 1号、2号或3号的情况。并且，上述水溶性无机粘合剂水溶液的添加速度相对于100质量 份的水不溶性粉体材料（A)，优选为0. 5?35质量份/分钟，更优选为0. 8?20质量％，进 而优选为1?10质量％。
[0153] 另外，从与上述相同的观点出发，硅酸钠（固形物成分）的添加速度相对于100质 量份的该水不溶性粉体材料（A)，优选为19质量份/分钟以下，更优选为11质量份/分钟 以下，进而优选为5. 5质量份/分钟以下，且优选为0. 1质量份/分钟以上，更优选为0. 2 质量份/分钟以上，进而优选为〇. 3质量份/分钟以上。并且，上述硅酸钠（固形物成分） 的添加速度相对于100质量份的水不溶性粉体材料，优选为〇. 1?19质量份/分钟，更优 选为0. 2?11质量％，进而优选为0. 3?5. 5质量％。
[0154] 如上所述，在向成分（A)中添加成分（B)而形成颗粒时，优选为用转动造粒法进行 制造。通过用转动造粒法进行制造，相较于从以前所通用的喷雾造粒法，可使颗粒内分散有 更多的空隙，并可获得具有上述特性的表现出阶段性崩解行为的颗粒。
[0155] 另外，通过如上述一样的转动造粒法制造颗粒时，优选为使用容器旋转型造粒机。 作为该容器旋转型造粒机，可列举转鼓造粒机及盘式造粒机。作为转鼓造粒机，只要为使转 鼓状的圆筒旋转而进行处理的，都不特别限定。除水平或略微倾斜的转鼓造粒机以外，也可 使用圆锥转鼓造粒机、多段圆锥转鼓造粒机等。这些装置也可为批次式、连续式中的任一方 式。
[0156] 进而，如上所述，在以迟缓的速度将水溶性无机粘合剂水溶液添加至成分（A)的 水不溶性粉末材料中时，优选为使用多流体喷嘴。另外，所谓多流体喷嘴，是使液体与微粒 化用气体（空气、氮气等）通过独立的流路流通至喷嘴前端部附近进行混合、微粒化的喷 嘴，具体可以列举：二流体喷嘴、三流体喷嘴、四流体喷嘴等。
[0157] 从添加时的稳定性的观点出发，在使用多流体喷嘴供给水溶性无机粘合剂水溶液 时的水溶性无机粘合剂水溶液的温度优选为5°C以上，更优选为10°C以上，且优选为50°C 以下，更优选为30°C以下。并且，在使用多流体喷嘴供给水溶性无机粘合剂水溶液时的水溶 性无机粘合剂水溶液的温度优选为5?50°C，更优选为10?30°C。
[0158] 从确保在配合到洁牙剂中时的稳定性的观点出发，优选为进一步干燥所获得的颗 粒。作为该干燥，具体可列举：盘架干燥、流动层干燥、减压干燥、微波干燥等。其中，从设备 上的观点出发，优选为盘架干燥、流动层干燥。
[0159] 从热负荷的观点出发，干燥温度优选为60°C以上，更优选为70°C以上，进而优选 为80°C以上。另外，优选为200°C以下，更优选为150°C以下，进而优选为110°C，进而更优选 为90°C以下。并且，干燥温度优选为60?200°C，更优选为70?150°C，进而优选为80? ll〇°C，此外进而更优选为80?90°C。
[0160] 干燥时间优选为10分钟以上，更优选为20分钟以上，进而优选为30分钟以上，且 优选为24小时以下，更优选为20小时以下，进而优选为5小时以下。并且，干燥时间优选 为10分钟?24小时，更优选为20分钟?20小时，进而优选为30分钟?5小时。
[0161] (洁牙剂用颗粒的特性）
[0162] 对上述方式1、方式2的颗粒的特性进行记载。通过本发明的制造方法所获得的颗 粒优选为具有方式1和/或方式2的特性。另外，方式1的颗粒可具有方式2的颗粒的特 性，反之亦然。
[0163] <方式1的颗粒的特性>
[0164] 从配合于洁牙剂中使用时可触知口中的颗粒，齿垢去除效果的观点出发，本发明 的洁牙剂用颗粒的平均崩解强度优选为3g重以上/个（每1个颗粒在3g的荷重下崩解）， 更优选为4g重以上/个，进而优选为5g重以上/个，从几乎未感到异物感，并且不会损伤 牙齿的珐琅质的观点出发，优选为30g重以下/个，更优选为20g重以下/个，进而优选为 15g重以下/个。平均崩解强度可通过调整硅酸盐（固形物成分）的含量，或者适宜选择水 不溶性粉末材料的种类而提高。
[0165] 从配合于洁牙剂中使用时可触知口中的颗粒、齿垢去除效果的观点出发，洁牙剂 用颗粒的平均湿式崩解强度优选为10 %以上，更优选为15 %以上，进而优选为20 %以上， 进而更优选为31%以上，另外，从几乎未感到异物感的观点出发，优选为90%以下，更优选 为80%以下。洁牙剂用颗粒的平均湿式崩解强度优选为10?90%，更优选为15?90%， 进而优选为20?80%，进而更优选为31?80%。平均湿式崩解强度可通过增加硅酸盐 (固形物成分）的含量，或减少颗粒中的水分量，或者适当选择水不溶性粉末材料的种类而 提_。
[0166] 对于洁牙剂用颗粒的微孔体积，从在配合于洁牙剂中使用时，提高平均湿式崩解 强度的观点出发，直径〇. 1?1 y m的微孔体积优选为0. lcc/g以上，更优选为0. 2cc/g以 上，进而优选为0. 3cc/g以上，从生产性的观点出发，优选为0. 7cc/g以下，更优选为0. 6cc/ g以下，进而优选为0. 5cc/g以下。直径0. 1?1 y m的微孔体积可通过缩小供至容器旋转 型造粒机的液滴直径，或者减小容器旋转型造粒机的弗劳德数而提高。
[0167]另外，平均崩解强度、平均湿式崩解强度、微孔体积通过实施例中所记载的方法进 行测定。
[0168] 从具有充分的研磨力的观点出发，本发明的洁牙剂用颗粒的平均粒径优选为 50 iim以上，更优选为75 iim以上，进而优选为100 iim以上，从抑制口腔中的异物感的观点 出发，优选为500 iim以下，更优选为400 iim以下，进而优选为400 iim，更优选为350 iim以 下，进而优选为300 ii m以下。洁牙剂用颗粒的平均粒径优选为50?500 ii m，更优选为75? 350 ii m，进而优选为100?300 ii m。
[0169]另外，平均粒径可通过实施例中所记载的方法进行测定。
[0170] 具有如上所述的平均粒径、崩解强度等的颗粒可通过适当改变硅酸盐的种类、配 合量、及制造条件来制造。
[0171] <方式2的颗粒的特性>
[0172] 本发明的洁牙剂用颗粒优选为如下所述：通过使用微小压缩试验机并使压头以固 定速度降下，从〇gf至颗粒崩解的崩解荷重？_施加压缩荷重F，求出以下述式（1)所表示 的压缩位移率x与压缩荷重F的关系，此时，存在1个以上平滑位移区域P，其中，该平滑位 移区域P是指压缩荷重F的变化量AF相对于压缩位移率x的变化量Ax的比率（AF/Ax) 的值连续地为〇以上且〇. 35以下的区域，并且直至到达最初的平滑位移区域P为止的AF/ Ax的值为6. 0以下，且崩解荷重F_为30gf以下。
[0173] 压缩位移率（％ )=[压缩位移d(i!m)/施加压缩荷重F前的洁牙剂用颗粒的粒 径 r(iim)]X100 (1)
[0174] 本发明的洁牙剂用颗粒通过具有如上述一样的特性，而与使用微小压缩试验机的 情况相同，在口腔内也会在用牙刷等施加荷重时表现出阶段性崩解行为。认为其原因在于： 由于该颗粒的各种粒径的中间粒子凝集成为一粒颗粒，因而于颗粒内分散有各种大小的空 隙，随着施加荷重而从分散于颗粒内的空隙的附近开始崩解。并且，直至颗粒最终崩解为止 的期间，随着时间经过颗粒的形态发生变化。因此，在使用本发明的洁牙剂用颗粒的使用 状况下，不会因牙刷的负荷而一次地崩解，在进行刷洗期间，颗粒的形态缓慢变化同时细粒 化，这些会渗入至如齿与齿的空隙一样的狭小区域的同时有效地传递来自牙刷的荷重，即 便在刷洗时刷的次数少的早期阶段也可发挥较高的污垢去除能力，可充分发挥齿垢或污垢 去除能力，可使光滑感、去污感提高。
[0175] 在确认本发明的洁牙剂用颗粒具有如上述一样的特性时，首先，使用微小压缩试 验机并使压头以固定速度降下，从而开始对颗粒施加负荷，从Ogf起增大压缩荷重F同时测 定压缩位移d ( y m)，求出压缩位移率x (% )，另外，颗粒最终崩解并测定压缩荷重F成为最 大的点，即崩解荷重F_(gf)，求出压缩位移率x与压缩荷重F的关系。作为测定中使用的 微小压缩试验机，例如可列举MCT-W500 (岛津制作所株式会社制造）。具体而言，通过在微 小压缩试验机的试验台上配置1个颗粒，使试验机所具备的压头以固定速度垂直降下，而 对夹于压头与试验台之间的颗粒施加压缩荷重F，并从Ogf起逐渐增大使颗粒崩解，并施加 至达到崩解荷重F_。压头例如可以在使速度固定保持于0. 1?0. 2gf/min的范围内同时 降下。在求压缩位移率x与压缩荷重F的关系时，优选为使用例如图1的示意图所示的，以 压缩荷重F作为纵轴、压缩位移率x作为横轴进行作图而图表化所得的压缩荷重F-压缩位 移率x图。
[0176] 再者，在施加压缩荷重F前的洁牙剂用颗粒的粒径r ( y m)使用利用微小压缩机测 定颗粒的2边粒径，并算出平均值所得到的值。
[0177] 本发明的洁牙剂用颗粒在求出压缩位移率x与压缩荷重F的关系时，存在1个以 上平滑位移区域P，该平滑位移区域P是指压缩荷重F的变化量△ F相对于压缩位移率x的 变化量Ax的比率（AF/AX)的值连续地为0以上且0.35以下的区域。所谓AF/A X的 值连续地为〇以上且〇. 35以下的平滑位移区域P系指如下区域：尽管对颗粒持续施加压 缩荷重F，但通过于颗粒内分散各种大小的空隙，而直至颗粒崩解为止的期间其的一部分发 生变形、缺损、或破裂同时增大压缩位移d( y m)，并缓和或吸收负荷，结果压缩荷重F的变 化量A F没有增大，相对于此，压缩位移率x的变化量A x增大，A F/A x的值在0以上且 〇. 35以下的范围内持续位移的区域。例如在求出压缩位移率x与压缩荷重F的关系时，使 用图1所示的压缩荷重F-压缩位移率x图的情况下，如图1的曲线A上的平滑位移区域Pi 或平滑位移区域匕所示一样，平滑位移区域P在纵轴方向（压缩荷重F)的变动幅度度并 未增大，相较于此，在横轴方向（压缩位移率x)的变动幅度增大，因此，在压缩荷重F-压缩 位移率x图中，显示为横轴方向上平滑的区域。
[0178] 在上述平滑位移区域P内，压缩位移率x上的变化量A xp优选为2%以上，更优选 为5 %以上，且优选为70 %以下，更优选为50 %以下。另外，优选为2?70 %，更优选为5? 50%。所谓压缩位移率x上的变化量Axp，是指在平滑位移区域P区域内的起点处的压缩 位移率x与终点处的压缩位移率x的差（变化量）。例如图1中，在平滑位移区域P内的压 缩位移率x的变化量Ax p表示为平滑位移区域P的压缩位移率x方向的宽度。通过在平 滑位移区域P内，使压缩位移率x的变化量△ xp显示出这样的值，而于对颗粒不断施加压 缩荷重F的期间，可更稳定地缓和或吸收负荷，可更有效地表现出阶段性崩解行为。
[0179] 本发明的洁牙剂用颗粒在从Ogf开始施加压缩荷重F而直至到达崩解荷重F_为 止的期间，存在1个以上的平滑位移区域P，优选为存在2个以上，更优选为存在3个以上。 平滑位移区域P存在的数量越多，越会伴随有更多样的方式。如此，在本发明的洁牙剂用颗 粒中，在求出压缩位移率x与压缩荷重F的关系时，经由通过在颗粒内分散有空隙而在增大 压缩位移d(iim)的同时缓和或吸收负荷的平滑位移区域P，在无法承受进一步的负荷的时 刻崩解而微粒化，表现出直至到达崩解荷重F_为止、即到达崩解点Q为止颗粒逐渐地产生 变形、缺损或破裂的阶段性崩解行为。图1的曲线A中，将存在如平滑位移区域匕和平滑 位移区域P 2 -样的2个平滑位移区域P的情况模式化。
[0180] 进而，本发明的洁牙剂颗粒在求出压缩位移率x和压缩荷重F的关系时，直至到达 最初的平滑位移区域P为止的A F/AX的值为6. 0以下。是指不管在仅存在1个平滑位移 区域P的情况、还是在存在2个以上的情况下都指直至到达最初的平滑位移区域P为止的 期间的AF/AX的值为6.0以下。例如在图1的曲线A上，相当于从原点0起开始位移， 直至到达最初所出现的平滑位移区域？：的起点为止的AF/Ax的值。这表示具有使压缩 荷重F从Ogf开始增大时起，缓和或吸收该负荷的特性，与阶段性崩解行为相辅相成，即便 在刷洗时刷的次数少的早期阶段也可发挥较高的污垢去除能力，可提高齿垢或污垢去除能 力，可使光滑感、去污感提高。另外，在求出压缩位移率x与压缩荷重F的关系时，直至到达 最初的平滑位移区域P为止的A F/ A x的值优选为6. 0以下，更优选为5. 5以下，且优选为 0.4以上，更优选为0.5以上。
[0181]在本发明的洁牙剂用颗粒中，崩解点Q下的压缩荷重即崩解荷重F_S30gf以下， 优选为小于25gf，更优选为小于20gf，进而优选为小于15gf，且优选为0. 2gf以上，更优选 为0. 5gf以上，进而优选为lgf以上，进而更优选为3gf以上。于是，崩解点Q下的压缩荷 重即崩解荷重Fmax优选为0? 2?30gf，更优选为0? 5gf?25gf，进而优选为lgf?20gf，进 而更优选为3gf?15gf。通过具有这样的崩解荷重F_，而可以表现出阶段性崩解行为而 且不用施加过大的荷重而能使之崩解，使颗粒也可有效地渗入至如齿与齿的间隙那样难以 传递荷重的狭小区域，从而易于传递来自牙刷的荷重。
[0182]另外，本发明的洁牙剂用颗粒在崩解点Q处的压缩位移率x优选为20%以上，更优 选为22%以上，进而优选为25%以上，且优选为90%以下，更优选为85%以下，进而优选为 80%以下。并且，本发明的洁牙剂用颗粒于崩解点Q处的压缩位移率x优选为20?90%， 更优选为22?85%，进而优选为25?80%。这样的颗粒不会在施加荷重时一次地崩解而 可在长时间内呈现出多样的形态，并且可在直至到达崩解荷重!^_为止的期间显示出高的 压缩位移率，并能更显著地表现出可发挥较高效果的阶段性崩解行为。
[0183]从具有充分的研磨力的观点出发，本发明的洁牙剂用颗粒的平均粒径d_( ym)优 选为50 ii m以上，更优选为75 ii m以上，进而优选为100 ii m以上，从抑制口腔中的异物感的 观点出发，优选为500 y m以下，更优选为450 y m以下，进而优选为400 y m以下，进而更优 选为350 y m以下，进而更加优选为300 y m以下。并且，洁牙剂用颗粒的平均粒径dave ( y m) 优选为50?500 ii m，更优选为75?450 ii m，进而优选为100?400 ii m。
[0184]另外，颗粒的平均粒径d_可通过实施例中所记载的方法进行测定。
[0185]此外，图1的曲线B表示无法辨识出存在平滑位移区域P而且崩解荷重F_超过 30gf的颗粒、即施加一定荷重时就一次地崩解而到达崩解点Q的现有洁牙剂用颗粒。
[0186](洁牙剂）
[0187]以下，对含有通过本发明的制造方法所获得的颗粒、方式1的洁牙剂用颗粒、方式 2的洁牙剂用颗粒的洁牙剂进行同时记载。
[0188]本发明的洁牙剂优选含有上述洁牙剂用颗粒，进而优选为含有表面活性剂。通过 含有上述洁牙剂用颗粒、优选为表现出阶段性崩解行为的洁牙剂用颗粒，并且含有表面活 性剂，从而可带来良好的起泡性并且充分地发挥甚至如在齿与齿的间隙一样的狭小区域的 齿垢或污垢的去除作用，与表面活性剂相辅提高清扫效果，在使用本发明的洁牙剂后的口 腔内对齿面赋予光滑的触感，也可提高使用感。此处，所谓光滑的触感，是指在用舌触碰齿 面时，不会得到附着有齿垢或污垢一样的触感，而可使舌在齿的表面流畅地滑动的触感。
[0189] 从优选为使该颗粒的崩解行为充分发挥，提高齿垢或污垢去除效果并且提高使用 感的观点出发，洁牙剂用颗粒的含量在本发明的洁牙剂中优选为1质量％以上，更优选为3 质量％以上，进而优选为5质量％以上。从不会感到异物感，并且不会损伤牙齿的珐琅质， 发挥齿垢或污垢去除效果的观点出发，洁牙剂用颗粒的含量在本发明的洁牙剂中优选为50 质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为20质量％以下。另外，洁牙剂用颗粒的 含量在本发明的洁牙剂中优选为1?50质量％，更优选为3?30质量％，进而优选为5? 20质量％。
[0190] 作为表面活性剂，可使用选自阴离子性表面活性剂、非离子表面活性剂、及两性离 子表面活性剂中的1种或2种以上。作为该阴离子性表面活性剂，例如可列举：月桂基硫酸 钠、肉豆蘧基硫酸钠等烷基硫酸盐；N-月桂酰肌胺酸钠、N-肉豆蘧酰肌胺酸钠等N-酰基肌 胺酸盐；N-棕榈酰谷胺酸钠等N-酰基谷胺酸盐；N-甲基-N-酰基牛磺酸钠、N-甲基-N-酰 基丙胺酸钠、-烯烃磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠等。
[0191] 作为非离子表面活性剂，可列举：蔗糖脂肪酸酯等糖脂肪酸酯；麦芽糖醇脂肪酸 酯、乳糖醇脂肪酸酯等糖醇脂肪酸酯；聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单 硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯；月桂酸单或乙醇酰胺、肉豆蘧酸单或二乙醇酰胺 等脂肪酸二乙醇酰胺；山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯、聚氧乙烯高级醇醚、聚氧乙烯 聚氧丙烯共聚物等。
[0192] 作为两性离子表面活性剂，可使用N-月桂基二胺基乙基甘胺酸、N-肉豆蘧基二胺 基乙基甘胺酸等N-烷基二胺基乙基甘胺酸；N-烷基-N-羧基甲基铵甜菜碱、2-烷基-1-羟 基乙基咪唑啉甜菜碱钠等。
[0193] 作为上述表面活性剂，从带来良好的发泡性或使用感的观点出发，更优选为阴离 子表面活性剂，进而优选为烷基硫酸盐，进而更优选为月桂基硫酸钠。
[0194] 从一面确保良好的起泡，提高清扫效果或使用感一面带来良好的香味的观点出 发，表面活性剂的含量在本发明的洁牙剂中优选为0. 2质量％以上，更优选为0. 3质量％以 上，进而优选为0.5质量％以上。另外，从抑制损害香味的观点出发，表面活性剂的含量在 本发明的洁牙剂中优选为2. 0质量％以下，更优选为1. 7质量％以下，进而优选为1. 5质 量％以下。进而，表面活性剂的含量在本发明的洁牙剂中优选为0. 2?2. 0质量％，更优选 为0. 3?1. 7质量％，进而优选为0. 5?1. 5质量％。本发明的洁牙剂中的洁牙剂用颗粒 和表面活性剂的含量比率（洁牙剂用颗粒/表面活性剂含量）优选为〇. 5?250,更优选为 2?100,进而优选为4?40。
[0195] 本发明的洁牙剂也可以进而含有粘结剂。作为粘结剂，可使用选自羧基甲基纤维 素钠、聚丙烯酸钠、羟基乙基纤维素、增黏性二氧化硅、蒙脱石、角叉菜胶、海藻酸钠、瓜尔 胶、以及果胶中的1种或2种以上。
[0196] 从使上述洁牙剂用颗粒、及表面活性剂有效地在口腔内扩散，优选为有效地发挥 由阶段性崩解的颗粒所获得的齿垢或污垢去除效果，可以提高光滑感、去污感，带来良好 的起泡的观点出发，本发明的洁牙剂中的粘结剂的含量在本发明的洁牙剂中优选为0. 1质 量％以上，更优选为0. 5质量％以上，进而优选为0. 7质量％以上，且优选为5质量％以下， 更优选为3质量％以下，进而优选为2质量％以下。
[0197] 本发明的洁牙剂中的粘结剂的含量在本发明的洁牙剂中优选为0. 1?5质量％， 更优选为0. 5?3质量％，进而优选为0. 7?2质量％。从使洁牙剂用颗粒有效地在口腔 内扩散，优选为有效地发挥由阶段性崩解的颗粒所获得的齿垢或污垢去除效果，可以提高 光滑感、去污感，带来良好的起泡的观点出发，本发明的洁牙剂中的洁牙剂用颗粒及粘结剂 的含量比率（洁牙剂用颗粒/粘结剂含量）优选为〇. 2?500,更优选为1?60,进而优选 为2. 5?30。
[0198] 本发明的洁牙剂也可进一步含有湿润齐IJ。作为湿润剂，可列举：山梨糖醇、甘油、丙 二醇、1，3-丁二醇、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇、赤藻糖醇等。这 些可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
[0199] 从使洁牙剂用颗粒和表面活性剂在溶解或分散的同时有效地在口腔内扩散，优选 为有效地发挥由阶段性崩解的颗粒所获得的齿垢或污垢去除效果，带来良好的起泡的观点 出发，本发明的洁牙剂中的湿润剂的含量在本发明的洁牙剂中，优选为5质量％以上，更优 选为10质量％以上，进而优选为15质量％以上，且优选为70质量％以下，更优选为60质 量％以下，进而优选为50质量％以下。另外，本发明的洁牙剂中的湿润剂的含量在本发明 的洁牙剂中优选为5?70质量％，更优选为10?60质量％，进而优选为15?50质量％。
[0200] 本发明的洁牙剂也可以进一步含有水。从使磨剂用颗粒及表面活性剂在溶解或分 散的同时有效地在口腔内扩散，优选为有效地发挥由阶段性崩解的颗粒所获得的齿垢或污 垢去除效果，即便在刷洗时刷的次数少的早期阶段也可发挥高的污垢去除能力，带来良好 的起泡的观点出发，本发明的洁牙剂中的水的含量在本发明的洁牙剂中，优选为3质量％ 以上，更优选为5质量％以上，进而优选为7质量％以上，且优选为50质量％以下，更优选 为45质量％以下，进而优选为40质量％以下。另外，从带来良好的溶解性或分散性、及齿 垢或污垢去除能力的观点出发，本发明的洁牙剂中的水的含量在本发明的洁牙剂中，优选 为3?50质量％，更优选为5?45质量％，进而优选为7?40质量％。
[0201] 另外，该水分量也可根据所配合的水分量及所配合的成分中的水分量通过计算而 算出，例如可用卡氏（Karl Fischer)水分计进行测定。作为卡氏水分计，例如可使用微量 水分测定装置（平沼产业株式会社）。该装置中，可取5g洁牙剂并使其悬浮于25g无水甲 醇中，分取〇. 〇2g该悬浮液而测定水分量。从带来良好的溶解性或分散性、及齿垢或污垢去 除能力的观点出发，本发明的洁牙剂中的洁牙剂用颗粒及水的含量比率（洁牙剂用颗粒/ 水含量）优选为〇. 02?15,更优选为0. 1?6,进而优选为0. 2?5。
[0202] 本发明的洁牙剂可含有除上述以外的其他成分，例如可含有研磨剂、赋形剂、甜味 齐U、防腐剂、香料、药用成分、着色剂、其它通常使用的成分。
[0203] 上述其他成分可单独使用1种，也可组合使用2种以上。另外，本发明的洁牙剂可 使用上述成分通过常用方法进行制造。
[0204] 对于上述实施方式，本发明进一步公开以下的洁牙剂用颗粒的制造方法、及通过 该方法所获得的洁牙剂用颗粒。
[0205] < 1>-种洁牙剂用颗粒的制造方法，该洁牙剂用颗粒的制造方法使用容器旋转 型造粒机将水不溶性粉末材料和硅酸盐进行混合并颗粒化，并且包括使用多流体喷嘴，优 选为二流体喷嘴，将该硅酸盐的水溶液以液滴的形式供于该水不溶性粉末材料并进行造粒 的工序。
[0206] <2>如上述<1>所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中硅酸盐优选含有选自 硅酸钠和硅酸钾中的1种以上，更优选含有硅酸钠。
[0207] < 3 >如上述< 1 >或< 2 >所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中硅酸盐水溶 液中的硅酸盐（固形物成分）优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进而优选为 30质量％以上,进而更优选为35质量％以上，且优选为65质量％以下，更优选为60质量％ 以下，进而优选为58质量％以下。
[0208] < 4 >如上述< 1 >?< 3 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中 硅酸盐水溶液的液滴的平均粒径优选为210 y m以下，更优选为150 y m以下，进而优选为 100 ii m以下，且优选为1 y m以上，更优选为5 y m以上，进而优选为10 y m以上，进而更优选 为20 u m以上。
[0209] < 5 >如上述< 1 >?< 4 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中水 不溶性粉末材料优选为选自轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、二氧化硅、磷酸氢钙、磷酸钙、 不溶性偏磷酸钠、氢氧化铝、磷酸镁、焦磷酸钙、碳酸镁、和氧化钛等中的1种或2种以上，更 优选为含有选自轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、二氧化硅、磷酸氢钙、磷酸钙、不溶性偏磷 酸钠、氢氧化铝、磷酸镁、焦磷酸钙、和碳酸镁中的1种或2种以上，进而优选为含有选自轻 质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、和二氧化硅中的1种或2种以上，进而更优选为含有选自轻质 碳酸钙和重质碳酸钙中的1种或2种，进而更加优选为含有重质碳酸钙。
[0210] < 6 >如上述< 1 >?< 5 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中水 不溶性粉末材料的平均粒径优选为0. 1 y m以上，更优选为0. 5 y m以上，进而优选为0. 8 y m 以上，且优选为20 y m以下，更优选为15 y m以下，进而优选为10 y m以下，进而更优选为 5 y m以下。
[0211] < 7 >如上述< 1 >?< 6 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中容 器旋转型造粒机为盘式造粒机或转鼓造粒机。
[0212] < 8 >如上述< 1 >?< 7 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中硅 酸盐相对于水不溶性粉末材料的质量比（硅酸盐（固形物成分）/水不溶性粉末材料）优 选为1/99以上，更优选为2/98以上，更加优选为2. 5/97. 5以上，进一步优选为3/97以上， 进而优选为4/96以上，进而更优选为5/95以上，且优选为60/40以下，更优选为50/50以 下，进而优选为40/60以下，进而更优选为30/70以下，进而更进一步优选为20/80以下，进 而尤其优选为15/85以下。
[0213] < 9 >如上述< 1 >?< 8 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中硅 酸盐的水溶液的添加速度相对于100质量份的该水不溶性粉体材料，优选为35质量份/分 钟以下，更优选为20质量份/分钟以下，进而优选为10质量份/分钟以下，且优选为0. 2 质量份/分钟以上，更优选为〇. 5质量份/分钟以上，更优选为1质量份/分钟以上，进而 优选为1. 5质量份/分钟以上，进而更优选为2质量份/分钟以上。
[0214] < 10 >如上述< 1 >?< 9 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中硅 酸盐（固形物成分）的添加速度优选相对于100质量份的水不溶性粉体材料为19质量份 /分钟以下，更优选为11质量份/分钟以下，进而优选为5. 5质量份/分钟以下，且优选为 〇. 1质量份/分钟以上，更优选为〇. 3质量份/分钟以上，进一步优选为0. 6质量份/分钟 以上，进而优选为0. 8质量份/分钟以上，进而更优选为1. 1质量份/分钟以上。
[0215] < 11 >如上述< 1 >?< 10 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，该制 造方法使用容器旋转型造粒机将水不溶性粉末材料和硅酸盐、进而和氧化锌进行混合并颗 粒化。
[0216] <12>如上述<11>所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中氧化锌相对于硅酸 盐（固形物成分）的质量比（锌/硅酸盐（固形物成分））优选为〇? 02以上，更优选为0? 05 以上，进而优选为0. 1以上，且优选为2以下，更优选为1. 5以下，进而优选为1以下，进而 更优选为0. 8以下，进而尤其优选为0. 4以下。
[0217] < 13 >如上述< 1 >?< 12 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中 作为容器旋转型造粒机的运转条件，以下述式（2)定义的弗劳德数优选为0. 005以上，更优 选为0. 01以上，进而优选为0. 05以上，且优选为1. 0以下，更优选为0. 6以下，进而优选为 0. 4以下。
[0218]弗劳德数：Fr = VV(RXg) (2)
[0219]V :圆周速度[m/s]，R :自旋转中心至旋转物的圆周的半径[m]
[0220] g :重力加速度[m/s2]
[0221] < 14 >如上述< 1 >?< 13 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，该制 造方法以液滴的形式供给混合了该硅酸盐的水溶液与气相二氧化硅而成的混合液。
[0222] < 15 >如上述< 14 >所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中气相二氧化硅相对 于硅酸盐的固形物成分质量比（气相二氧化硅/硅酸盐）优选为0. 3/100以上，更优选为 0. 5/100以上，进而优选为1/100以上，且优选为20/100以下，更优选为15/100以下，进而 优选为10/100以下。
[0223] < 16 >如上述< 14 >或< 15 >所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中气相二氧 化硅相对于水不溶性粉末材料的固形物成分质量比（气相二氧化硅/水不溶性粉末材料） 优选为〇. 3/100以上，更优选为0. 5/100以上，进而优选为1/100以上，且优选为20/100以 下，更优选为15/100以下，进而优选为10/100以下。
[0224] < 17 >如上述< 1 >?< 16 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中 进一步干燥所获得的造粒物。
[0225] < 18 >如上述< 17 >所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中干燥温度优选为 60°C以上，更优选为70°C以上，进而优选为80°C以上，且优选为200°C以下，更优选为150°C 以下，进而优选为ll〇°C以下，进而更优选为90°C以下。
[0226] < 19 >-种洁牙剂用颗粒，该洁牙剂用颗粒通过如上述< 1 >?< 18 >中任一 项所述的制造方法而获得。
[0227] < 20 >-种洁牙剂用颗粒，该洁牙剂用颗粒含有硅酸盐与水不溶性材料，并且硅 酸盐含有选自硅酸钠及硅酸钾中的1种或2种，水不溶性粉末材料的含量为40?97质 量％，娃酸盐（固形物成分）的含量为2?60质量％，且直径0. 1?1 y m的微孔体积优选 为0? 1?0? 7cc/g，更优选为0? 2?0? 6cc/g，进而优选为0? 3?0? 5cc/g。
[0228] < 21 >如上述< 19 >或< 20 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中于洁牙剂用 颗粒中，水不溶性粉末材料的含量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进而优 选为60质量％以上，进而更优选为70质量％以上，进而尤其优选为80质量％以上，且优选 为97质量％以下，更优选为96质量％以下，进而优选为95质量％以下。
[0229] < 22 >如上述< 19 >?< 21 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中在洁牙剂用 颗粒中，硅酸盐（固形物成分）的含量优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进而 优选为4质量％以上，进而更优选为5质量％以上，且优选为60质量％以下，更优选为50 质量％以下，进而优选为40质量％以下，进而更优选为30质量％以下，进而尤其优选为20 质量％以下。
[0230] < 23 >-种洁牙剂用颗粒，该洁牙剂用颗粒含有水不溶性粉末材料、以及含有硅 酸钠的水溶性无机粘合剂，并且
[0231] 通过使用微小压缩试验机并使压头以固定速度降下，从Ogf至颗粒崩解的崩解荷 重？_施加压缩荷重F，求出以下述式（1)所表示的压缩位移率x与压缩荷重F的关系，此 时，存在1个以上平滑位移区域P，该平滑位移区域是压缩荷重F的变化量△ F相对于压缩 位移率x的变化量A x的比率（A F/A x)的值连续地为0以上且0. 35以下的区域，并且直 至到达最初的平滑位移区域P为止的A F/ A x的值为6. 0以下，且崩解荷重F_为30gf?以 下。
[0232] 压缩位移率（％ )=[压缩位移d(i!m)/施加压缩荷重F前的洁牙剂用颗粒的粒 径 r(iim)]X100 (1)
[0233] < 24 >如上述< 23 >的洁牙剂用颗粒，其中存在1个以上平滑位移区域P，该平 滑位移区域是压缩荷重F的变化量A F相对于压缩位移率x的变化量A x的比率（A F/ A x) 的值连续地为〇以上且〇. 35以下的区域，优选为存在2个以上，更优选为存在3个以上。
[0234] < 25 >如上述< 23 >或< 24 >的洁牙剂用颗粒，其中直至到达最初的平滑位移 区域P为止的A F/Ax的值为6.0以下。
[0235] < 26 >如上述< 23 >?< 25 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中在求压缩位 移率x与压缩荷重F的关系时，直至到达最初的平滑位移区域P为止的△ F/△ x的值优选 为6. 0以下，更优选为5. 0以下，且优选为0. 4以上，更优选为0. 5以上。
[0236] < 27 >如上述< 23 >?< 26 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中崩解荷重 为3〇gf以下，优选为小于25gf，更优选为小于20gf，进而优选为小于15gf，且优选为 〇. 2gf以上，更优选为0. 5gf以上，进而优选为lgf以上，进而更优选为3gf以上。
[0237] < 28 >如上述< 23 >?< 27 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中崩解点Q 处的压缩位移率x优选为20%以上，更优选为22%以上，进而优选为25%以上，且优选为 90%以下，更优选为85%以下，进而优选为80%以下。
[0238] < 29 >如上述< 23 >?< 28 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中压缩位移率 x的变化量A xM尤选为2 %以上，更优选为5%以上，且优选为70%以下，更优选为50%以 下。
[0239] < 30 >如上述< 23 >?< 29 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中洁牙剂用颗 粒中的硅酸钠（固形物成分）的含量在干燥状态下优选为0.5质量％以上，更优选为1质 量％以上，进而优选为1. 5质量％以上，进而更优选为2质量％以上，且优选为30质量％以 下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下，进而更优选为10质量％以下。
[0240] < 31 >如上述< 23 >?< 30 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中洁牙剂用颗 粒中的水不溶性粉末材料的含量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进而优选 为60质量％以上，进而更优选为85质量％以上，且优选为99质量％以下，更优选为98. 5 质量％以下，进而优选为98质量％以下，进而更优选为97. 5质量％以下。
[0241] < 32 >如上述< 20 >?< 31 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中水不溶性粉 末材料优选为选自轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、二氧化硅、磷酸氢钙、磷酸钙、不溶性偏 磷酸钠、氢氧化铝、磷酸镁、焦磷酸钙、碳酸镁、以及氧化钛等中的1种或2种以上，更优选为 含有选自轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、二氧化硅、磷酸氢钙、磷酸钙、不溶性偏磷酸钠、氢 氧化铝、磷酸镁、焦磷酸钙、及碳酸镁中的1种或2种以上，进而优选为含有选自轻质碳酸 钙、重质碳酸钙、沸石、以及二氧化硅中的1种或2种以上，进而更优选为含有选自轻质碳酸 钙和重质碳酸钙中的1种或2种，进而尤其优选为含有重质碳酸钙。
[0242] < 33 >如上述< 20 >?< 32 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中水不溶性粉 末材料的平均粒径优选为〇. 1 U m以上，更优选为0. 5 y m以上，进而优选为0. 8 y m以上，进 而更优选为1 U m以上，且优选为20 y m以下，更优选为15 y m以下，进而优选为10 y m以下， 进而更优选为5 iim以下。
[0243] < 34 >如上述< 20 >?< 33 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，该洁牙剂用颗粒 通过滚动造粒法而获得。
[0244] < 35 >如上述< 20 >?< 34 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，该洁牙剂用颗 粒通过将含有硅酸钠的水溶性无机粘合剂制成水溶液，并添加至水不溶性粉末材料中而获 得。
[0245] < 36 >如上述< 35 >所述的洁牙剂用颗粒，其中水溶性无机粘合剂水溶液的添 加速度相对于1〇〇质量份的该水不溶性粉体材料（A)优选为35质量份/分钟以下，更优选 为20质量份/分钟以下，进而优选为10质量份/分钟以下，且优选为0. 5质量份/分钟以 上，更优选为〇. 8质量份/分钟以上，进而优选为1. 0质量份/分钟以上。
[0246] < 37 >如上述< 20 >?< 36 >所述的洁牙剂用颗粒，其中颗粒中的水分量优选 为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为2质量％以下，进而更优选为1质量％ 以下，且优选为0. 1质量％以上，更优选为0. 2质量％以上。
[0247] < 38 >如上述< 20 >?< 37 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中颗粒的平均 粒径优选为50 ii m以上，更优选为75 ii m以上，进而优选为100 ii m以上，且优选为500 ii m 以下，更优选为400 y m以下，进而优选为400 y m以下，进而更优选为350 y m以下，进而尤 其优选为300 iim以下。
[0248] < 39 >如上述< 20 >?< 38 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中洁牙剂用颗 粒中的氧化锌的含量优选为〇. 3质量％以上，更优选为0. 5质量％以上，进而优选为1质 量％以上,进而更优选为1. 5质量％以上，且优选为7质量％以下，更优选为6质量％以下， 进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下。
[0249] < 40 >如上述< 20 >?< 39 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中硅酸盐（固 形物成分）或硅酸钠（固形物成分）相对于水不溶性粉末材料的质量比（硅酸盐（固形 物成分）或硅酸钠（固形物成分）/水不溶性粉末材料）优选为1/99以上，更优选为2/98 以上，更优选为2. 5/97. 5以上，更优选为3/97以上，进而优选为4/96以上，进而更优选为 5/95以上，且优选为60/40以下，更优选为50/50以下，进而优选为40/60以下，进而更优选 为30/70以下，进而更优选为20/80以下，进而尤其优选为15/85以下。
[0250] < 41 >如上述< 19 >?< 40 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中洁牙剂用颗 粒的平均崩解强度优选为3g重以上/个（每1个颗粒在3g的荷重下崩解），更优选为4g 重以上/个，进而优选为5g重以上/个，且优选为30g重以下/个，更优选为20g重以下/ 个，进而优选为15g重以下/个。
[0251] < 42 >如上述< 19 >?< 41 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中洁牙剂用颗 粒的平均湿式崩解强度优选为10%以上，更优选为15%以上，进而优选为20%以上，进而 更优选为31 %以上，且优选为90%以下，更优选为80%以下。
[0252] < 43 >如上述< 19 >?< 42 >所述的洁牙剂用颗粒，其中洁牙剂用颗粒的直 径为0. 1?1 U m的微孔的体积优选为0. lcc/g以上，更优选为0. 2cc/g以上，进而优选为 0. 3cc/g以上，且优选为0. 7cc/g以下，更优选为0. 6cc/g以下，进而优选为0. 5cc/g以下。
[0253] < 44 >-种洁牙剂，其含有如上述< 19 >?< 43 >中任一项所述的洁牙剂用颗 粒。
[0254] < 45 >-种洁牙剂，其含有如上述< 19 >?< 43 >中任一项所述的洁牙剂用颗 粒、粘结剂以及表面活性剂。
[0255] < 46 >如上述< 45 >所述的洁牙剂，其中表面活性剂为选自阴离子性表面活性 齐U、非离子表面活性剂以及两性离子表面活性剂中的1种或2种以上。
[0256] < 47 >如上述< 45 >或< 46 >所述的洁牙剂，其中粘结剂为选自羧基甲基纤 维素钠、聚丙烯酸钠、羟基乙基纤维素、增黏性二氧化硅、蒙脱石、角叉菜胶、海藻酸钠、瓜尔 胶、及果胶中的1种或2种以上。
[0257] < 48 >如< 44 >?< 47 >中任一项所述的洁牙剂，其中表面活性剂的含量优选 为0. 2质量％以上，更优选为0. 3质量％以上，进而优选为0. 5质量％以上，且优选为2. 0 质量％以下，更优选为1.7质量％以下，进而优选为1.5质量％以下。
[0258] < 49 >如上述< 43 >?< 48 >中任一项所述的洁牙剂，其中洁牙剂用颗粒的含 量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为5质量％以上，且优选为50质 量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为20质量％以下。
[0259] < 50 >如上述< 43 >?< 49 >中任一项所述的洁牙剂，其中进一步洁牙剂用颗 粒以及粘结剂的含量比率（洁牙剂用颗粒/粘结剂含量）优选为〇. 2?500,更优选为1? 60,进而优选为2. 5?30。
[0260] < 51 >如上述< 43 >?< 50 >中任一项所述的洁牙剂，其中进一步含有水，水 的含量优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进而优选为7质量％以上，且优选为 50质量％以下，更优选为45质量％以下，进而优选为40质量％以下。
[0261] < 52 >-种洁牙剂的制造方法，其中将如上述< 19 >?< 43 >中任一项所述的 洁牙剂用颗粒、表面活性剂、和粘结剂进行混合。
[0262] < 53 >如上述< 19 >?< 43 >中任一项所述的洁牙剂用颗粒用于洁牙剂中的 用途。
[0263] 实施例
[0264]在下述实施例及比较例中，" ％ "只要无特别说明都为"质量％ "。另外，各物性值 的测定通过下述方法进行。
[0265] (1)硅酸盐的固形物成分
[0266] 使用玻璃吸管，将2. 5g样品以1滴为直径5?10mm左右的液滴的方式（尽量不使 液滴彼此重合）滴下散布于铝制的直径为11. 5cm的容器上，其后使用红外线水分计（Kett Electric Laboratory株式会社制造，FD240)，使用湿量基准水分测定模式在105°C温度、自 动（Auto)的条件（将测定值的变化量在30秒内成为0. 05%以内时视为最终测定值，结束 测定）下测定挥发自由水分，并将该挥发自由水分除外，从而算出硅酸盐的固形物成分。
[0267] (2)颗粒的水分量
[0268] 将2g样品均匀地散布于铝制的直径为11. 5cm的容器上，之后在与上述相同的条 件下进行测定。
[0269] (3)硅酸盐水溶液的平均液滴直径
[0270] 硅酸盐水溶液的平均液滴直径（体积平均粒径）使用激光衍射式粒度分布测定装 置（Malvern Instruments Ltd.制造，Spraytec)进行测定。具体而言，在距离激光30cm的 位置设置喷雾嘴前端，以与激光垂直且使激光贯通喷雾液滴群的中心的方式雾状喷出硅酸 盐水溶液，持续喷雾30秒进行测定。
[0271] (4)水不溶性粉末的平均粒径的测定方法
[0272] 水不溶性粉末的平均粒径用激光衍射/散射式粒度分布测定装置（H0RIBA公司制 造，LA-920)，在溶剂为离子交换水，折射率为1. 2,循环速度为4,循环3min的条件下进行测 定。
[0273] (5)颗粒的平均粒径
[0274] 使用JIS Z 8801-1(2000年5月20日制定，2006年11月20日最终修正）所规 定的 2000、1400、1000、710、500、355、250、180、125、90、63、45iim 的筛振动 5 分钟，其后针对 使用筛分法的筛下质量分布算出50%平均直径，将其设为平均粒径。具体而言，使用JIS Z 8801-1 (2000年5月20日制定，2006年11月20日最终修正）所规定的2000、1400、1000、 710、500、355、250、180、125、90、63、45iim的筛，从网眼小的筛起依次堆积于托盘上，自最上 部的2000 ii m的筛的上方添加100g的颗粒，加盖并安装于Ro-Tap型振筛机（HEIK0制作所 制造，拍击156次/分，摇动：290次/分），并振动5分钟，其后，测定残留于各筛及托盘上 的该颗粒的质量，算出各筛上的该颗粒的质量比率（％)。从托盘起依次累积计算网眼小的 筛上的该颗粒的质量比率，并将合计成为50%的粒径设为平均粒径。
[0275] (6)颗粒的平均崩解强度
[0276] 使用微小压缩试验机（岛津制作所株式会社制造，商品名：MCTM-500)，测定10个 平均粒径附近的干燥状态下的颗粒，以数量平均值表示。
[0277] (7)颗粒的平均湿式崩解强度
[0278]首先，使用 JIS Z 8801-1 所规定的 500、355、250、180、150、125、90、63、4511111的筛 振动5分钟后，以150?180 ii m粒度的颗粒作为样品。继而，向螺旋管（Maruem株式会社 制造，No. 6)中投入15g不锈钢球（直径4mm)、3g颗粒样品、30mL离子交换水，并倒置1次。 之后，静置30分钟，使用片剂磨损试验机（萱垣医理科工业株式会社制造），以75r/min旋 转2分30秒。
[0279] 通过150 的筛过滤所获得的颗粒样品，在105°C下干燥30分钟后，用干燥器冷 却至常温，并用微型电磁振动机（筒井理化学器械株式会社制造，微型电磁振筛器，M-2)对 150 y m的筛以振动强度5. 5振荡1分钟，之后进行称量。将用下述计算式所算出的值设为 平均湿式崩解强度。
[0280] 平均湿式崩解强度（％)=(残留于150i!m筛上的颗粒质量+初始样品质 量）X100
[0281] (8) 0? 1?1 ii m微孔体积的测定方法
[0282]使用压萊式微孔分析仪（micromeritics公司制造，AutoPore IV9500)，在样品 重量为 〇.16g、低压时：抽空压（Evacuation Pressure)50mmHg、抽空时间（Evacuation Time) lmin、注萊压（Mercury Filling Pressure)0.49psia、平衡时间（Equilibration Time) 5sec;高压时：平衡时间（Equilibration Time) 5sec的条件下进行测定。
[0283] 实施例1
[0284] 按照表1所示的配合比率，将轻质碳酸钙（东洋电化工业株式会社制造，商品名： Toyowhite，平均粒径约2iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（4>40cmXL60cm)中，在 转鼓转速30r.p.m/弗劳德数0.2/转鼓角度12.6°的条件下进行混合的同时使用1个外部 混合型二流体喷嘴（Atomax株式会社制造），喷雾添加娃酸钠水溶液（富士化学工业株式会 社制造，商品名：3号娃酸钠：Na 20 ? 3Si02水溶液，固形物成分：55. 1 % )进行造粒。另外， 批量大小为8kg (合计配合量）。硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为73 y m。
[0285] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电式盘 架干燥机在80°C下干燥90分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0286] 实施例2?5
[0287] 按照表1所示的配合比率，将重质碳酸钙（Calfine株式会社制造，商品名：ACE-25， 平均粒径约3iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（cj5 40cmXL60cm)中，进行与实施例 1相同的操作。硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为39 iim。
[0288] 在硅酸钠水溶液喷雾后进行与实施例1相同的干燥操作，之后评价颗粒的物性。 将结果不于表3。
[0289] 实施例6
[0290] 按照表1所示的配合比率，将重质碳酸钙（Calfine株式会社制造，商品名：ACE-25， 平均粒径约3iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（cj5 40cmXL60cm)中，进行与实施例 1相同的操作。
[0291] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为73 ii m。
[0292] 在娃酸纳水溶液嗔雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用流动层 干燥机（大河原制作所株式会社制造，商品名：Conduction flow),在120°C下干燥25分钟 后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0293] 实施例7
[0294] 按表1所示的配合比率，将重质碳酸钙（三共精粉株式会社制造，商品名：Karshi F#9860,平均粒径约lliim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（(j540cmXL60cm)中，进行 与实施例1相同的操作。
[0295] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为73 ii m。
[0296] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在80°C下干燥30分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0297] 实施例8
[0298] 按表1所示的配合比率，将重质碳酸钙（Calfine株式会社制造，商品名：ACE-25,平 均粒径约3iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（cj5 40cmXL60cm)中，进行与实施例1 相同的操作。
[0299] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为115iim。
[0300] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在80°C下干燥90分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0301] 实施例9
[0302] 按表1所示的配合比率，将重质碳酸钙（Calfine株式会社制造，商品名：ACE-25,平 均粒径约3iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（cj5 40cmXL60cm)中，进行与实施例1 相同的操作。
[0303] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为180 iim。
[0304] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在80°C下干燥90分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0305] 实施例10
[0306] 按表1所示的配合比率，将重质碳酸钙（Calfine株式会社制造，商品名：ACE-25,平 均粒径约3iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（cj5 40cmXL60cm)中，进行与实施例1 相同的操作。
[0307] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为203 ii m。
[0308] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在80°C下干燥90分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0309] 实施例11?13
[0310] 按表1所示的配合比率，将重质碳酸钙（Calfine株式会社制造，商品名：ACE-25， 平均粒径约3 pm)与氧化锌（堺化学工业株式会社制造，商品名：微细氧化锌，平均粒径约 0. 3iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（cj5 40cmXL60cm)中，进行与实施例1相同的操 作。
[0311] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为73 ii m。
[0312] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在80°C下干燥90分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0313] 实施例14
[0314] 按表1所示的配合比率，将沸石（Zeobuilder公司制造，商品名：沸石（粉末），平 均粒径约3iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（cj5 40cmXL60cm)中，进行与实施例1 相同的操作。
[0315] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为73 ii m。
[0316] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在80°C下干燥720分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0317] 实施例15?16
[0318] 按表1所示的配合比率，将二氧化娃（Huber Engineered Material公司 制造，商品名：Zeodent 124,平均粒径约9 ii m)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机 (<j5 40cmXL60cm)中，进行与实施例1相同的操作。
[0319] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为73 ii m。
[0320] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在80°C下干燥720分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0321] 实施例17?19
[0322] 按表1所示的配合比率，将重质碳酸钙（Calfine株式会社制造，商品名：ACE-25， 平均粒径约3 um)与二氧化娃（Huber Engineered Material公司制造，商品名：Zeodent 124,平均粒径约9iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（cj5 40cmXL60cm)中，进行与实 施例1相同的操作。
[0323] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值粒径为56ii m。
[0324] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在105°C下干燥120分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0325] 实施例20
[0326] 按表1所示的配合比率，将二氧化娃（PQ Corporation公司制造，商品名： Sorbosil AC77,平均粒径约9iim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（(j5 40cmXL60cm)中， 在转鼓转速30r. p. m/弗劳德数0. 2/转鼓角度12. 6°的条件下进行混合的同时使用1个 外部混合型二流体喷嘴（Atomax株式会社制造）喷雾添加将娃酸钠水溶液（富士化学工业 株式会社制造，商品名：3号硅酸钠：Na 20 ? 3Si02水溶液，固形物成分：55. 1 % )与气相二氧 化娃（Nippon Aerosil Co.，Ltd?制造，商品名：Aerosil200, 一次粒子的平均粒径约12nm) 混合而成的混合液并进行造粒。
[0327] 该混合液的喷雾液滴直径的中值径为60 ii m。
[0328] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在80°C下干燥90分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0329] 实施例21
[0330] 按表1所示的配合比率，将重质碳酸钙（Calfine株式会社制造，商品名：ACE-25,平 均粒径约3 ii m)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（小40cmX L60cm)中，在转鼓转速30r. P.m/弗劳德数0. 2/转鼓角度12. 6°的条件下进行混合的同时使用1个外部混合型二流体 喷嘴（Atomax株式会社制造）喷雾添加娃酸钾水溶液（富士化学工业株式会社制造，商品 名：2号硅酸钾：K 20 ? 3. 55Si02水溶液，固形物成分：37. 8% )进行造粒。
[0331] 硅酸钠水溶液的喷雾液滴直径的中值径为73 ii m。
[0332] 在硅酸钠水溶液喷雾后继续混合1分钟，之后从转鼓造粒机中排出，使用电干燥 机，在80°C下干燥720分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表3。
[0333] 比较例1?2
[0334]使用分散翼（Ashizawa-Niro Atomizer株式会社制造，型号：HS_P3)，将重质碳酸 钙（三共精粉株式会社制造，商品名：Karshi F#9860,平均粒径约lliim)、硅酸钠水溶液 (富士化学工业株式会社制造，商品名：3号硅酸钠，固形物成分：55. 1 % )、以及水以表2所 示的浆料组成比率进行混合，而获得水浆料。另外，水浆料的制备通过先将水投入至混合 槽中，继而投入硅酸钠水溶液，然后添加重质碳酸钙并进行混合而实施。另外，批量大小为 150kg〇
[0335] 在送风温度为190°C下对所获得的水浆料进行喷雾干燥后，置于室温条件下而获 得颗粒。对颗粒的物性进行评价。将结果示于表4。
[0336] 比较例3?5
[0337] 按表2所示的配合比率，将重质碳酸钙（三共精粉株式会社制造，商品名：Karshi F#9860,平均粒径约lliim)投入至2L高速混合机（Fukae Powtec株式会社制造，商品名： 高速混合机（high-speed mixer))，在搅拌器转速850r. p. m/切碎机转速1350r. p. m的条件 下进行混合的同时使用配管滴加硅酸钠水溶液（富士化学工业株式会社制造，商品名：3号 硅酸钠，固形物成分：55.1%)进行滚动造粒。另外，批量大小为0.4kg。
[0338] 硅酸钠水溶液的滴下液滴直径的中值径约为500 ii m。
[0339] 在硅酸钠水溶液滴加后继续混合1分钟，之后从2L高速混合机中排出，使用电式 盘架干燥机，在80°C下干燥30分钟后，评价颗粒的物性。将结果示于表4。
[0340] 比较例6
[0341] 按表2所示的配合比率，将重质碳酸钙（三共精粉株式会社制造，商品名：Karshi F#9860,平均粒径约lliim)投入至具有隔板的75L转鼓造粒机（(j540cmXL60cm)中，在转 鼓转速30r. p. m/弗劳德数0. 2/转鼓角度12. 6°的条件下进行混合的同时设法使用单流体 喷嘴（Spraying Systems Japan株式会社制造）喷雾添加娃酸钠水溶液（富士化学工业株 式会社制造，商品名：3号娃酸钠：Na20 dSiC^水溶液，固形物成分：55. 1% )，但不能进行喷 雾。将结果不于表4。
[0342]

【权利要求】
1. 一种洁牙剂用颗粒的制造方法，其中， 该洁牙剂用颗粒的制造方法使用容器旋转型造粒机将水不溶性粉末材料与硅酸盐进 行混合并颗粒化， 并且包括使用多流体喷嘴，将该硅酸盐的水溶液以液滴的形式供于该水不溶性粉末材 料并进行造粒的工序。
2. 如权利要求1所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中， 硅酸盐含有选自硅酸钠和硅酸钾中的1种以上。
3. 如权利要求1或2所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中， 液滴的平均粒径为210 ii m以下。
4. 如权利要求1?3中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中， 水不溶性粉末材料含有选自轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石和二氧化硅中的1种或2种 以上。
5. 如权利要求1?4中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中， 容器旋转型造粒机为盘式造粒机或转鼓式造粒机。
6. 如权利要求1?5中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中， 硅酸盐相对于水不溶性粉末材料的质量比为硅酸盐/水不溶性粉末材料=2/98? 60/40。
7. 如权利要求1?6中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中， 使用容器旋转型造粒机将水不溶性粉末材料与硅酸盐、进一步与氧化锌进行混合并颗 粒化。
8. 如权利要求1?7中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中， 以液滴的形式供给混合该硅酸盐的水溶液与气相二氧化硅而成的混合液。
9. 如权利要求1?8中任一项所述的洁牙剂用颗粒的制造方法，其中， 进一步干燥所获得的造粒物。
10. -种洁牙剂用颗粒，其中， 所述洁牙剂用颗粒通过权利要求1?9中任一项所述的制造方法而获得。
11. 一种洁牙剂用颗粒，其中， 所述洁牙剂用颗粒含有硅酸盐与水不溶性材料，并且硅酸盐含有选自硅酸钠和硅酸钾 中的1种或2种，水不溶性粉末材料的含量为40?97质量％，硅酸盐的固形物成分的含量 为2?60质量％，直径0. 1?1 y m的微孔体积为0. 1?0. 7cc/g。
12. -种洁牙剂用颗粒，其中， 所述洁牙剂用颗粒含有水不溶性粉末材料以及含硅酸钠的水溶性无机粘合剂，并且 通过使用微小压缩试验机并使压头以固定速度降下，从〇gf至颗粒崩解的崩解荷重 F_施加压缩荷重F，求出以下述式（1)所表示的压缩位移率x与压缩荷重F的关系时， 存在1个以上的平滑位移区域P，该平滑位移区域P为压缩荷重F的变化量△ F相对于 压缩位移率x的变化量A x的比率A F/A x的值连续地为0以上且0. 35以下的区域，并且 直至到达最初的平滑位移区域P为止的A F/ A x的值为6. 0以下，且崩解荷重F_为30gf 以下， 压缩位移率（％) =[压缩位移d/施加压缩荷重F前的洁牙剂用颗粒的粒径r] X 100 ⑴， 其中，压缩位移d和施加压缩荷重F前的洁牙剂用颗粒的粒径r的单位为y m。
13. 如权利要求10?12中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中， 颗粒的平均粒径为50?500 ii m。
14. 如权利要求10?13中任一项所述的洁牙剂用颗粒，其中， 在颗粒中，硅酸盐或硅酸钠相对于水不溶性粉末材料的质量比为硅酸盐或硅酸钠/水 不溶性粉末材料=2/98?60/40。
15. -种洁牙剂，其中， 含有如权利要求10?14中任一项所述的洁牙剂用颗粒。
16. 权利要求10?14中任一项所述的洁牙剂用颗粒的用于洁牙剂中的用途。
【文档编号】A61K8/26GK104394833SQ201380032151
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2013年6月19日 优先权日:2012年6月20日
【发明者】小野田惠一, 松元树, 吉冈宏树, 今泉义信, 松冈纯枝, 吉田秀德, 野中伸洋 申请人:花王株式会社