一种可剥离水性无刺激指甲油的制作方法
【专利摘要】本发明涉及化妆品合成生产领域，旨在提供一种可剥离水性无刺激指甲油。该种可剥离水性无刺激指甲油包括去离子水、水溶性改性聚氨酯、壳聚糖、湿润剂、分散剂、消泡剂、流变助剂、水溶性环保色浆和其他助剂。本发明以水为溶剂，可以不添加或者仅仅少量添加无水乙醇作为辅助剂，因此没有传统油溶性指甲油的“油漆味”或者醇溶性指甲油的“酒精味”，且不含有碱缔合型增稠剂，指甲油整个体系为中性，不伤皮肤、指甲和衣物。
【专利说明】一种可剥离水性无刺激指甲油
【技术领域】
[0001] 本发明是关于化妆品合成生产领域，特别涉及一种可剥离水性无刺激指甲油。
【背景技术】
[0002] 指甲油又称"指甲漆"，是彩妆中的一大类产品。爱美人士将其涂抹在指甲上，能使 指甲多姿多彩且光泽明亮，因此指甲油是在各个年龄段的女性中都是非常受欢迎的一个美 妆产品。目前市场上存在的指甲油品牌繁多，良莠不齐。但是总体来说，目前指甲油可以根 据主要溶剂成分分为油溶性和水溶性两大类。
[0003] 油溶性指甲油是历史悠久的传统指甲油，占据了市场上指甲油的绝大部分。油溶 性指甲油主要是以油溶性的硝化纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、热塑性酚醛树脂、脲醛树脂、 聚氨酯、聚丙烯酸等树脂为成膜剂，以邻苯二甲酸酯、甲醛、丙酮或乙酸乙酯等有机化合物 为溶剂，同时添加增稠剂、油溶性色浆等填料混合搅拌而成。这一类指甲油具备高光泽度、 高耐久度且耐水性好的优点。但是油溶性指甲油存在以下缺点 ：
[0004] 1、油溶性指甲油使用的溶剂全部都是对人体有害的易挥发的有机化合物，导致指 甲油气味难闻刺鼻，且长期吸入会对人体呼吸系统和神经系统造成伤害，对美甲爱好者造 成健康上不可逆的伤害。
[0005] 2、油溶性指甲油涂覆强度高、耐久性好不易剥离，因而含有有机溶剂的指甲油膜 会在指甲上保持数天甚至更久的时间，健康专家称浅色指甲油最好在7天内清除，深色指 甲油应在3天内清除，指甲长期覆盖在指甲油膜下会阻碍指甲的呼吸，且毒素会经过指甲 进入人体的神经系统造成伤害。除掉油溶性指甲油的方法通常是使用市面上流通的洗甲 水，而洗甲水的主要成份通常为工业香蕉水，会对人体造成二次伤害。
[0006] 总的说来，传统油溶性指甲油气味刺鼻、腐蚀性强，对指甲和人体的伤害较大。
[0007] 水溶性指甲油是近年来出现的一类新型指甲油。水溶性指甲油是指以水或者低分 子量醇类为溶剂，水溶性或者醇溶性成膜剂加上水溶性颜料、增稠剂等填料搅拌混合而成 的指甲油。现在此类指甲油多数是以乙醇为溶剂，辅以少量水作为辅助溶剂制成。所以这类 指甲油不会有油溶性指甲油那样的刺鼻"油漆味"，取而代之的是乙醇的"酒精味"，所以这 类指甲油只能称之为低刺激指甲油，达不到完全无刺激的水平。且目前许多商家会使用低 廉的工业乙醇作为溶剂制备这类指甲油，工业乙醇中含有有毒的甲醇、氯化氢等化学物质 也会被引入到指甲油中，进而对身体造成伤害。另外，由于水溶性指甲油尚处在发展阶段， 成膜剂种类、填料助剂种类、物料配比等不成熟因素制约了这类指甲油在外观、涂覆性能等 方面达不到传统油溶性指甲油的效果，这也是水溶性指甲油的缺点之一。
[0008] 本领域技术人员对指甲油配方进行了改进：
[0009] CN 102908266A(公布日为2013年2月6日）公布了一种环保指甲油及其制备方 法，所述环保指甲油包括乳液、成膜剂、水性环保色浆和去离子水；其中，所述乳液制备的单 体包括丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸和乙烯基羟基硅油；所述引发剂为偶氮二异丁腈。 该专利虽然声称其指甲油是环保型指甲油，但事实并非如此。首先，该指甲油生成指甲油 膜的化学原理是乳液当中的自由基聚合单体（即丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸和乙烯 基羟基硅油）在自由基引发剂偶氮二异丁腈的引发下发生自由基聚合反应，进而生成聚合 物膜，附着于指甲上即为指甲油膜。其所使用的引发剂偶氮二异丁腈毒性很大，应保存于 20°C干燥的地方，遇到水可以分解放出氮气和有机氰化物，后者对人体危害非常大。这种化 学物质不应该应用于美妆产品中。而且该专利公布指甲油中，去离子水是重要组成成分，偶 氮二异丁腈分解机会很大。其次，上述的几种聚合单体在引发剂引发聚合效率不可能达到 100%，也就是说指甲油膜（聚合物膜）中将会残留这些聚合单体，例如丙烯酸丁酯，本身易 被人吸入，或经皮肤吸收对身体有害。其蒸气或雾对眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。中毒 表现有烧灼感、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。这类聚合单体也不适合作为和人体有 接触的美妆产品的原料。综上所述，该指甲油难以满足环保指甲油的定义。另外，该指甲油 浅色系列产品，在较短时间内易分层，其所使用的钛白粉颜料会沉降在瓶底，严重影响使用 性能，这一点也是大多数国产指甲油的通病。
[0010] CN 102552059A(公布日为2012年7月11日）公布了一种低刺激指甲油，该指甲 油以醇类溶剂和醇类成膜剂为主，再配以增稠剂、悬浮剂、增塑剂、颜料盒香精等添加剂搅 拌混合而成。该指甲油所使用的醇类溶剂是指分子量小于103的低元醇，主要为乙醇。这些 醇溶剂在指甲油中加入量为30%?85% (质量分数），说明醇溶液是指甲油主要成分，这些 低分子量醇类极易挥发，将导致指甲油在使用中的气味很大，且其中几种醇类（异丙醇、正 丁醇和异丁醇）气味具有很强的刺激性，接触皮肤也有一定的灼伤感和伤害。另外，产品所 使用的各醇溶剂多为工业级别的产品，其中含有一定量的甲醇和甲醛，这两种化合物也极 易挥发，且对人体有很大的伤害，综上该指甲油对人体的刺激性还是很大。另外，该指甲油 也存在浅色系列产品短时间内钛白粉沉降的问题，严重影响使用性能，这个问题亟待解决。
【发明内容】
[0011] 本发明的主要目的在于克服现有技术中的不足，提供一种健康环保的可剥离水性 无刺激指甲油。为解决上述技术问题，本发明的解决方案是：
[0012] 提供一种可剥离水性无刺激指甲油，包括去离子水，以可剥离水性无刺激指甲油 的总质量为基准，其组成为：
[0013] 水溶性改性聚氨酯： 40%?60%; 壳聚糖： 1%?5%; 湿润剂： 0.1%?3%; 分散剂： 0.1%?3%; 消泡剂： 0.1%?1%; 流变助剂： 1%?5%; 水溶性环保色浆： 0.01%?10%; 其他助剂： 0%?5%; 去离子水： 余量（即加至100%);
[0014] 其中，所述水溶性改性聚氨酯采用含有多羟基官能团的改性聚氨酯树脂（市售， 万华 Carfil9230);
[0015] 所述其他助剂采用香精、珠光粉、荧光粉、金葱粉、防腐剂、增亮剂、消光粉和无水 乙醇中至少一种物质。
[0016] 作为进一步的改进，所述水溶性改性聚氨酯中，羟基摩尔含量为I. 5±0. 1%。
[0017] 作为进一步的改进，所述壳聚糖采用脱乙酰度在85 %?95 %之间的高脱乙酰度 壳聚糖。
[0018] 本发明的实现方式：本发明采用了水溶性的经过特殊改性的聚氨酯树脂作为指甲 油的成膜基底；该树脂生产工艺简单环保，经过改性后的树脂分子主链上含有大量的活性 羟基（羟基摩尔含量为I. 5±0. 1% )，且该树脂商品是工业合成的粗产物经过纯化得到，残 余单体和催化剂、引发剂都得到进一步清除，VOC含量极低，且不含挥发性有害化合物。本 发明将该改性聚氨酯直接溶解于去离子水中制成基料溶液；在此基础上再加入各种助剂制 备，所以从根本上解决了毒性问题，符合健康环保的概念。本发明首次将高脱乙酰度壳聚糖 作为一种重要填料加入指甲油体系中；壳聚糖大分子中有活泼的羟基和氨基，它们具有较 强的化学反应能力，赋予壳聚糖很多优异的化学性质和生理活性。
[0019] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0020] 1、本发明是以水为溶剂，可以不添加或者仅仅少量添加无水乙醇作为辅助剂，因 此没有传统油溶性指甲油的"油漆味"或者醇溶性指甲油的"酒精味"，且不含有碱缔合型增 稠剂，指甲油整个体系为中性，不伤皮肤、指甲和衣物；
[0021] 2、本发明将高脱乙酰度壳聚糖作为重要填料加入指甲油中，减少色浆以及其他填 料的沉降，且可以吸附重金属，并且具有一定的抑菌作用；
[0022] 3、本发明的指甲油膜容易剥离，剥离后用水清洗指甲即可做到指甲油无残留，便 于使用者频繁更换颜色且不伤指甲；
[0023] 4、本发明加上特殊效果（如珠光、荧光等），即具有颜色多样性和光泽度，以及达 到油溶性指甲油的水平，且接触到衣物不会发生溶解腐蚀掉色，使用酒精即可将污染处洗 涤干净。
【专利附图】
【附图说明】
[0024] 图1为本发明的指甲油成膜原理示意图。
【具体实施方式】
[0025] 下面结合附图与【具体实施方式】对本发明作进一步详细描述：
[0026] 健康环保无刺激的指甲油必须具备以下特点：1、指甲油基底材料即所采用的树脂 要环保无毒，这包括聚合单体本身无毒并且树脂体系中不残留有毒的催化剂、引发剂等物 质，这样才不会伤害指甲，不会渗透指甲并且对指甲表面的角蛋白结构产生伤害；2、指甲油 体系中不应含有有毒（丙酮、乙酸乙酯等）或者微毒性的溶剂（醇类），这样不会产生可以 被呼吸吸入的有毒化学物质进而对人体造成伤害；3、指甲油体系中所加入的流变助剂、色 浆等填料应该是低VOC的产品，且不能含有重金属以及少量有毒性的有机物；4、指甲油膜 易于从指甲上清除，且不伤害指甲上的角蛋白。
[0027] 为达到上述健康环保无刺激指甲油的目标，本发明提出一种可剥离水性无刺激指 甲油，以可剥离水性无刺激指甲油的总质量为基准，其组成为：
[0028] 水溶性改性聚氨酯： 40%?60%; 壳聚糖： 1%?5%; 湿润剂： 0.1%?3%; 分散剂： 0.1%?3%; 消泡剂： 0.1%?1%; 流变助剂： 1%?5%; 水溶性环保色浆： 0.01%?10%; 其他助剂： 0%?5%; 去离子水： 余量（即加至100%)。
[0029] 作为指甲油的成膜基底的水溶性改性聚氨酯，采用含有多羟基官能团的改性聚氨 酯树脂，其中，羟基摩尔含量为1. 5±0. 1 %。该树脂生产工艺简单环保，经过改性后的树脂 分子主链上含有大量的活性羟基（羟基摩尔含量为I. 5±0. 1% )，且该树脂商品是工业合 成的粗产物经过纯化得到，残余单体和催化剂、引发剂都得到进一步清除，VOC含量极低，且 不含挥发性有害化合物。本发明将该改性聚氨酯直接溶解于去离子水中制成基料溶液，在 此基础上再加入各种助剂制备，所以从根本上解决了毒性问题，符合健康环保的概念。去离 子水是该指甲油体系的唯一溶剂，体系中不含有高毒（丙酮、乙酸乙酯等）和低毒（醇类） 的溶剂，因而从溶剂层面上也解决了毒性问题，符合健康环保的概念。
[0030] 本发明首次将脱乙酰度在85%?95%之间的高脱乙酰度壳聚糖，作为一种重要 填料加入指甲油体系中，这也是本发明与以往所有的指甲油发明的本质区别。
[0031] 壳聚糖（Chitosan)又称脱乙酰甲壳素，是由自然界广泛存在的几丁质（chitin) 经过脱乙酰作用得到的，化学名称为聚葡萄糖胺（1-4)-2-氨基-B-D葡萄糖。这种天然高 分子的生物官能性和相容性、血液相容性、安全性、微生物降解性等优良性能被各行各业广 泛关注，在医药、食品、化工、化妆品、水处理、金属提取及回收、生化和生物医学工程等诸多 领域的应用研究取得了重大进展。壳聚糖大分子中有活泼的羟基和氨基，它们具有较强的 化学反应能力。赋予壳聚糖很多优异的化学性质和生理活性，例如：
[0032] 壳聚糖大分子中有活泼的羟基和氨基容易与其他活性羟基化合物发生强烈氢键 作用，产生交联效果；
[0033] 壳聚糖溶解后的溶液中含有基团NH2+,这些基团通过结合负电子来抑制细菌，使壳 聚糖具有一定的抑菌性；
[0034] 壳聚糖的另一个显著特性是吸附能力。许多低分子量的金属离子、胆固醇、甘油三 酯、胆酸和有机汞等，都可以被壳聚糖吸附。特别是壳聚糖不仅可以吸附镁、钾，而且可以吸 附锌、?丐、萊和铀。
[0035] 在本指甲油体系中加入高脱乙酰度壳聚糖的主要作用有四个：
[0036] 1、壳聚糖与特殊改性的含有多活性羟基的聚氨酯树脂产生强烈的氢键作用，使聚 氨酯树脂交联形成网状交联体系，待溶剂水挥发掉之后，就形成了指甲油膜，赋予指甲油特 殊的成膜原理，可参考图1。
[0037] 2、壳聚糖的活性基团的存在减弱了聚氨酯和指甲表面角蛋白之间的作用，进而赋 予指甲油易剥离的特性，宏观表现为：指甲油膜本身有一定的强度，且不返粘，但是可以在 一定的机械作用下（比如用其他指甲从指甲油膜根部对其不断的剥动，待指甲油膜部分脱 离指甲后）整片将其撕掉，且不会伤害指甲的角蛋白，同时指甲上不会残留聚合物。
[0038] 3、壳聚糖在指甲油体系中的交联起到了一定的增稠效果，且壳聚糖的交联体系对 指甲油中的钛白粉、珠光粉等比重较大的填料起到了阻止其沉降的作用，解决了绝大多数 国产指甲油的通病。
[0039] 4、壳聚糖可以吸附许多金属离子例如锌、砷、铝和有机汞等，作为指甲油基底成分 可以起到净化指甲油排除重金属伤害指甲，而且作为指甲油膜也可以抵御外界重金属对指 甲的伤害。另外，壳聚糖有抑菌作用，可以有效降低指甲油的微生物污染，提高指甲油的品 质和安全健康性。
[0040] 本发明中的其他助剂，采用香精、珠光粉、荧光粉、金葱粉、防腐剂、增亮剂、消光粉 和无水乙醇中至少一种物质。
[0041] 下面的实施例可以使本专业的专业技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方 式限制本发明。本发明中所使用的各种原料，比如壳聚糖、湿润剂、分散剂、消泡剂、流变助 齐IJ、各种水溶性环保色浆、各种其他助剂等，皆为市售的普通商品助剂；含有多羟基官能团 的改性聚氨酯树脂也为市售原料，采用万华Carni* 9230。
[0042] 实施例1
[0043] 按表1中实施例1的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100 %，高速搅拌均匀得到透明粉色指甲油。
[0044] 实施例2
[0045] 按表1中实施例2的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100 %，高速搅拌均匀得到大红色指甲油。
[0046] 实施例3
[0047] 按表1中实施例3的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100%，高速搅拌均匀得到薰衣草指甲油。
[0048] 实施例4
[0049] 按表1中实施例4的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100 %，高速搅拌均匀得到洋红色指甲油。
[0050] 实施例5
[0051] 按表1中实施例5的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100 %，高速搅拌均匀得到光变色指甲油。
[0052] 实施例6
[0053] 按表1中实施例6的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100 %，高速搅拌均匀得到温变色指甲油。
[0054] 实施例7
[0055] 按表1中实施例7的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100 %，高速搅拌均匀得到珠光指甲油。
[0056] 实施例8
[0057] 按表1中实施例8的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100%，高速搅拌均匀得到幻彩指甲油。
[0058] 实施例9
[0059] 按表1中实施例9的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100%，高速搅拌均匀得到夜光指甲油。
[0060] 实施例10
[0061] 按表1中实施例10的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100 %，高速搅拌均匀得到哑光指甲油。
[0062] 实施例11
[0063] 按表1中实施例11的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100 %，高速搅拌均匀得到亮黑色指甲油。
[0064] 实施例12
[0065] 按表1中实施例12的物料配比（质量分数）将所述物料加入到容器中，加去离子 水至质量100 %，高速搅拌均匀得到柠檬香指甲油。
[0066] 表1实施例1-12的物料配比表
[0067]
【权利要求】
1. 一种可剥离水性无刺激指甲油，包括去离子水，其特征在于，以可剥离水性无刺激指 甲油的总质量为基准，其组成为： 水溶性改性聚氨酯： 40%?60%; 壳聚糖： 1%?5%; 湿润剂： 0.1%?3%; 分散剂： 0.1%?3%; 消泡剂： 0,1%?1%; 流变助剂： 1%?5%; 水溶性环保色浆： 0.01%?10%; 其他助剂： 0%?5%; 去尚子水： 余量； 其中，所述水溶性改性聚氨酯采用含有多羟基官能团的改性聚氨酯树脂； 所述其他助剂采用香精、珠光粉、荧光粉、金葱粉、防腐剂、增亮剂、消光粉和无水乙醇 中至少一种物质。
2. 根据权利要求1所述的一种可剥离水性无刺激指甲油，其特征在于，所述水溶性改 性聚氨酯中，羟基摩尔含量为I. 5±0. 1%。
3. 根据权利要求1所述的一种可剥离水性无刺激指甲油，其特征在于，所述壳聚糖采 用脱乙酰度在85 %?95 %之间的高脱乙酰度壳聚糖。
【文档编号】A61K8/73GK104434568SQ201410704551
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月27日 优先权日:2014年11月27日
【发明者】毛红兵, 罗铭, 丁莹 申请人:毛红兵, 罗铭