用带有马来酸酐基团的丙烯酸类聚合物处理角蛋白材料的化妆方法与流程

文档序号:15100476发布日期:2018-08-04 15:37阅读:333来源:国知局

化妆品产品经常需要使用成膜聚合物以获得具有良好化妆特性的该产品在角蛋白材料上的沉积物。特别地,成膜沉积物必须具有良好的持久性(特别是沉积物在与手指、衣服、玻璃或杯子接触期间不转移)以及还有与水接触时的良好持久性,尤其是雨或者在淋浴期间或者可替代地汗液。皮肤皮脂还可能损害成膜沉积物。

本领域技术人员已知使用聚合物以便全天获得这些良好的持久性特性。这些聚合物具有非常不同的化学性质,并且通常在脂肪相中或在水相中运送。可以提及的实例包括有机硅树脂、聚丙烯酸酯和胶乳。

虽然这些聚合物确实提供了持久性特性,特别是耐转移性,但它们可能具有一定程度的不舒适感:例如,在施用产品后,它们可能具有粘性外观。

因此,仍然需要能够提供良好持久性特性而同时在使用期间保持一定水平的舒适度的聚合物。

诸位发明人已经发现,与特定多胺化合物组合的特定马来酸酐丙烯酸类聚合物使得有可能在角蛋白材料上获得具有良好成膜特性的沉积物。

所获得的成膜沉积物具有良好的耐水性以及还有对油(特别是橄榄油)和皮脂的良好耐受性。

这种特定的丙烯酸类聚合物是在基于烃的油如异十二烷中容易运送的。

此外,该成膜沉积物具有良好的耐粘性和耐转移性特性,特别是当用手指触摸膜时:由此获得的沉积物具有良好的持久性特性。

此外,当马来酸酐丙烯酸类聚合物与非挥发性油(经常用于化妆产品)例如2-辛基乙醇配制时,根据本发明的方法使得有可能获得具有良好的持久性、耐转移性、耐粘性、耐水性、耐油性和耐皮脂性特性的成膜沉积物。

与所述多胺化合物组合的这种马来酸酐丙烯酸类聚合物形成一种成膜沉积物,其适合于对皮肤或嘴唇或睫毛进行化妆,如粉底、口红或睫毛膏,或适合于使头发定型。

更确切地说,本发明的主题是一种尤其用于对角蛋白材料进行护理或化妆的处理方法、特别是化妆处理方法,该方法包括将包含马来酸酐丙烯酸类聚合物的组合物、尤其化妆品组合物和多胺化合物或含有其的化妆品组合物顺序施用到角蛋白材料上,

所述马来酸酐丙烯酸类聚合物能够通过聚合以下项来获得:

(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至90%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计1%至50%的马来酸酐

(c)按重量计0%至49%的选自以下项的附加(甲基)丙烯酸酯单体:

(i)(甲基)丙烯酸直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C20烷基酯,其任选地被一个或多个选自O和S的不相邻杂原子或被基团NR插入,R是C1-C4烷基基团,其任选地被苯基或糠基基团取代;

(ii)(甲基)丙烯酸饱和的C4-C8环烷基酯,其任选地被O或NH插入;

所述胺化合物选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物,该胺化合物不是烷氧基硅烷。

根据本发明的方法适用于对角蛋白材料(如皮肤、嘴唇、睫毛、头发或指甲)进行护理或化妆。

根据本发明的方法也适用于使头发成型,尤其是定型。头发定型示出了良好的耐水性。

本发明的主题还是一种包含第一组合物和第二组合物的试剂盒,该第一组合物包含如之前描述的所述马来酸酐丙烯酸类聚合物并且包含生理学上可接受的介质,该第二组合物包含如之前描述的胺化合物并且包含在生理学上可接受的介质,该第一和第二组合物各自被包装在单独的包装组件中。

该组合物包装组件是以已知的方式适用于储存化妆品组合物的任何包装(特别是瓶、管、喷雾瓶或气溶胶瓶)。

这种试剂盒允许进行根据本发明的皮肤处理方法。

根据本发明使用的马来酸酐丙烯酸类聚合物包含以下项(或者衍生自以下项的聚合):(甲基)丙烯酸异冰片酯、马来酸酐和任选地如之前定义的附加丙烯酸酯单体。有利地,该马来酸酐丙烯酸类聚合物主要由在上文或下文中描述的含量的这些单体形成。

有利地,根据本发明使用的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至90%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至50%的马来酸酐

(c)按重量计0%至30%的如之前描述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。

有利地,根据本发明使用的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至30%的马来酸酐

(c)按重量计15%至30%的如之前描述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。

有利地,根据本发明使用的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至25%的马来酸酐

(c)按重量计15%至30%的如之前描述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。

有利地,根据本发明使用的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至15%的马来酸酐

(c)按重量计15%至30%的如之前描述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。

有利地,根据本发明使用的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计60%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至12%的马来酸酐

(c)按重量计15%至30%的如之前描述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。

有利地,根据本发明使用的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计60%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至12%的马来酸酐

(c)按重量计18%至30%的如之前描述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。

该附加(甲基)丙烯酸酯单体优选选自(甲基)丙烯酸C6-C16烷基酯,并且优选选自丙烯酸C6-C16烷基酯。

作为(甲基)丙烯酸C6-C16烷基酯的实例,可以提及(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。优选使用丙烯酸2-乙基己酯。

优选地,根据本发明使用的聚合物包含丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯和马来酸酐,或者由其组成。

根据本发明使用的特别优选的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至30%的马来酸酐

(c)按重量计15%至30%的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。

根据本发明使用的特别优选的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至25%的马来酸酐

(c)按重量计15%至30%的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。

根据本发明使用的特别优选的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计50%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至15%的马来酸酐

(c)按重量计15%至30%的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。

根据本发明使用的特别优选的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计60%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至12%的马来酸酐

(c)按重量计15%至30%的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。

根据本发明使用的特别优选的聚合物衍生自以下项的聚合:

(a)相对于单体的总重量,按重量计60%至80%的(甲基)丙烯酸异冰片酯

(b)按重量计5%至12%的马来酸酐

(c)按重量计18%至30%的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。

有利地,根据本发明使用的聚合物由之前描述的单体组成。

有利地,根据本发明使用的组合物是非离子的。

优选地,根据本发明使用的马来酸酐丙烯酸类聚合物具有范围5000至1000000g/mol、优选范围10000至500000g/mol并且优选范围15000至350000g/mol的重均分子量。

分子量可以尤其通过空间排阻色谱法用THF洗脱液、聚苯乙烯标准物、来自沃特世公司(Waters)的2414折射检测器确定。

该共聚物可以是无规的、交替的(嵌段)或梯度聚合物。优选地,该共聚物是无规的。

根据本发明使用的共聚物可以通过之前描述的、尤其作为混合物或在聚合过程中顺序添加的单体的自由基聚合来制备,尤其使用具有大于或等于60℃的沸点的有机溶剂,例如异十二烷、乙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃或甲基乙基酮。该有机溶剂使得有可能溶解所使用的单体和所形成的聚合物。

聚合尤其在特别是过氧化物类型(例如过氧化-2-乙基己酸叔丁酯:Trigonox 21S;2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧)己烷:Trigonox141;过氧化新戊酸叔丁酯:来自阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)的Trigonox 25C75)或偶氮类型例如(AIBN:偶氮二异丁腈;V50:2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐)的自由基引发剂存在下进行。

聚合可以在范围60℃至100℃、并且优选范围60℃至85℃的温度下进行。

聚合时间可以是约24小时。

根据本发明使用的聚合物可以用于包含生理学上可接受的介质的组合物、特别是化妆品组合物中。

术语“生理学上可接受的介质”意指与人角蛋白材料相容的介质。

术语“化妆品组合物”应理解为意指与角蛋白材料相容、具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不产生易于劝阻消费者使用这种组合物的不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)的组合物。

如之前定义的马来酸酐丙烯酸类聚合物可以以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至40%、优选按重量计0.5%至35%的活性材料、优选范围为按重量计1%至30%、尤其是范围为按重量计5%至30%并且更优选范围为按重量计10%至30%的含量存在于根据本发明的组合物中。

在根据本发明的方法中使用的多胺化合物选自带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物,该多胺化合物不是烷氧基硅烷。

术语“烷氧基硅烷化合物”意指仅包含一个Si原子的化合物,此原子被键合到至少一个(尤其1至3个)基团-OR上,R是包含1至6个碳原子的直链或支链的烷基。

根据本发明的第一实施例,该多胺化合物是包含2至20个碳原子的化合物,特别是非聚合化合物。术语“非聚合化合物”意指不是通过单体聚合反应直接获得的化合物该多胺化合物优选为二胺化合物。

可以提及的多胺化合物包括N-甲基-1,3-二氨基丙烷、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-异丙基-1,3-二氨基丙烷、N-环己基-1,3-二氨基丙烷、2-(3-氨基丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨基丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1,4-二氨基丁烷、N,N-二甲基二亚丙基三胺、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、N,N’-双(3-氨丙基)-1,3-丙二胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、赖氨酸、胱胺、二甲苯二胺、三(2-氨乙基)胺和亚精胺。优选地,该胺化合物选自乙二胺、1,3-丙二胺和1,4-丁二胺。优选地,该多胺化合物是乙二胺。

根据第二实施例,该多胺化合物可以选自基于胺的聚合物。

该基于胺的聚合物可以具有范围500至1000000、优选范围500至500000、并且优选范围500至100000的重均分子量。

作为基于胺的聚合物,可以使用聚((C2-C5)烯化亚胺),并且特别是聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺,特别是聚(乙烯亚胺)(例如由奥德里奇化学品(Aldrich Chemical)公司以索引号46,852-3出售的产品);聚(烯丙基胺)(例如由奥德里奇化学品公司以索引号47,913-6出售的产品);聚乙基烯胺及其共聚物,特别是与乙烯基酰胺的共聚物;可以特别提及乙烯基胺/乙烯基甲酰胺共聚物,如由巴斯夫公司(BASF)以名称9030出售的那些;带有NH2基团的聚氨基酸,如聚赖氨酸,例如由JNC株式会社(JNC Corporation)(以前称为智索株式会社(Chisso))公司出售的产品;氨基葡聚糖,如由卡波姆公司(CarboMer Inc)出售的产品;氨基聚乙烯醇,如由卡波姆公司出售的产品,基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物;壳聚糖;

在链端处或在侧链上包含伯胺基团、例如氨基丙基侧基或端基的聚二甲基硅氧烷,例如具有式(A)或(B)或(C)的那些:

H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9 (C)

在式(A)中:n的值是使得该有机硅的重均分子量为500至55000。作为氨基硅氧烷(A)的实例,可以提及由盖斯特公司以名称DMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32和DMS-A35出售的那些;来自奥德里奇公司的索引号481688。

在式(B)中,n和m的值是使得该有机硅的重均分子量为1000至55000。作为硅氧烷(B)的实例,可以提及由盖斯特公司以名称AMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191和AMS-1203出售的那些。

在式(C)中,n的值是使得该有机硅的重均分子量为500至3000之。作为硅氧烷(C)的实例,可以提及由盖斯特公司以名称MCR-A11和MCR-A12出售的那些;

具有式(D)的氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone):

其中,R、R’和R”,可以相同或不同,各自表示C1-C4烷基或羟基,A表示C3亚烷基并且m和n是使得该化合物的重均分子量大致为5000至500000;

具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷:

其中:

-R1和R2,可以相同或不同、优选相同,表示包含6至30个碳原子、优选8至24个碳原子并且优选12至20个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的烃基(alkyl),

-A表示含有2至8个碳原子的直链或支链的亚烷基,

-x和y是范围1至5000的整数;优选地,x的范围是10至2000并且尤其100至1000;优选地,y的范围是1至100。

优选地,A包含3至6个碳原子,特别是4个碳原子;优选地,A是支链的。A可以是选自以下的二价基团:-CH2CH2CH2-和-CH2CH(CH3)CH2-。

优选地,R1和R2,可以相同或不同,表示包含6至30个碳原子、优选8至24个碳原子并且尤其12至20个碳原子的饱和直链烷基,例如十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基。有利地,R1和R2表示十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)基团的混合物(混合物也称为鲸蜡硬脂基)。

优选地,对于具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷:

-x的范围是10至2000并且尤其100至1000;

-y的范围是1至100;

-A包含3至6个碳原子,并且特别是4个碳原子;优选地,A是支链的;优选地,A选自二价基团:-CH2CH2CH2-和

-CH2CH(CH3)CH2-;并且

-R1和R2,可以相同或不同,表示包含6至30个碳原子、优选8至24个碳原子并且尤其12至20个碳原子的饱和直链基团,例如十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基。有利地,R1和R2表示十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)基团的混合物(混合物也称为鲸蜡硬脂基)。

作为具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷,可以使用双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷(INCI名称),尤其是由迈图高新材料(Momentive Performance Materials)公司以名称AX出售的产品。

特别是从亨斯迈(Huntsman)公司以索引号已知的聚醚胺;并且特别是:

聚乙二醇和/或聚丙二醇α,ω-二胺(在链末端处带有胺官能团),其可以包含2至80个衍生自环氧丙烷的单元,或者可以包含2至50个衍生自环氧乙烷的单元和1至10个衍生自环氧丙烷的单元,例如以名称D-230、D-400、D-2000、D-4000、ED-600、ED-9000、ED-2003出售的产品;

聚四氢呋喃(或聚丁二醇)α,ω-二胺;

聚丁二烯α,ω-二胺;

带有胺末端官能团的聚酰胺基胺(PANAM)树状大分子;

带有伯胺或仲胺侧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺,如聚(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺或聚(2-氨乙基)甲基丙烯酸酯。

作为基于胺的聚合物,优选使用在链端处或在侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷。

优选地,使用在链端处包含氨丙基端基的聚二甲基硅氧烷。

有利地,在根据本发明的方法中使用的多胺化合物选自乙二胺、在链端处或在侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷、具有式(K)的氨端聚二甲基硅氧烷,特别是双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷;聚乙二醇和/或聚丙二醇α,ω-二胺;乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺,优选乙二胺。

优选地,在根据本发明的方法中使用的多胺化合物选自乙二胺、在链端处包含氨丙基端基的聚二甲基硅氧烷、双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷、包含2至50个衍生自环氧乙烷的单元和1至10个衍生自环氧丙烷的单元的聚乙二醇/聚丙二醇α,ω-二胺共聚物。

有利地,该多胺化合物以范围0.01至10、优选地范围0.1至5、优选地范围0.1至2并且更优选地范围0.1至1的该多胺化合物的胺基/该丙烯酸类聚合物的马来酸酐基团的摩尔比使用。

在与该丙烯酸类聚合物接触时,该多胺化合物与马来酸酐官能团例如以下列方式反应以形成交联聚合物:

方案I

这种交联聚合物是新颖的并且因此也构成本发明的主题。

该交联聚合物因此可以通过使所述胺化合物与之前描述的马来酸酐丙烯酸类聚合物反应而获得。部分或全部酸酐基团与该多胺化合物的NH或NH2基团反应并且形成如方案I所述的带有酰胺基团和羧酸基团的单元。

根据本发明使用的一种或多种组合物总体上适合局部施用到角蛋白材料上,并且因此总体上包含生理学上可接受的介质,即与皮肤和/或其外皮相容的介质。它优选是化妆上可接受的介质,即,具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不产生易于劝阻消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)的介质。

有利地,根据本发明的方法在环境条件下进行,特别是在可以范围是15℃至30℃、优选范围是18℃至25℃的环境温度下进行。

根据本发明的优选实施例,包含马来酸酐丙烯酸类聚合物的组合物可以含有基于烃的油。

基于烃的油是在室温(25℃)下为液体的油。

术语“基于烃的油”意指主要由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子形成并且不包含任何的硅原子或者氟原子的油或者甚至由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子构成并且不包含任何的硅原子或者氟原子的油。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺、和/或酰胺基团。

基于烃的油可以是挥发性或非挥发性的。

基于烃的油可以选自:

含有8至14个碳原子的基于烃的油,并且尤其是:

-支链的C8-C14烷烃,例如石油来源的C8-C14异烷烃(又称为异链烷烃),例如异十二烷(又称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油,

-直链烷烃,例如由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol12-97和Parafol 14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、以及还有其混合物,十一烷-十三烷混合物、在来自科宁(Cognis)公司的专利申请WO 2008/155059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物,及其混合物,

-短链酯(总计含有3至8个碳原子),如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯,

-植物来源的基于烃的油,如由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯,其脂肪酸可以具有C4至C24变化的链长,这些链可能是直链或支链的,并且是饱和的或不饱和的;这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、或者可替代地小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油和麝香玫瑰油;牛油树脂;或者另外,辛酸/癸酸甘油三酯,例如由法国迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)出售的那些或者由诺贝尔炸药公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol和出售的那些,

-具有10至40个碳原子的合成醚;

-矿物或合成来源的直链或支链的烃类,如石油膏、聚癸烯、氢化聚异丁烯如角鲨烷以及液体石蜡,以及它们的混合物,

-合成酯,如具有式R1COOR2的油,其中R1表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2表示尤其是支链的含有1至40个碳原子的基于烃的链,条件是R1+R2≥10,例如,鸭子尾脂腺油(Purcellin oil)(鲸蜡硬脂基辛酸酯),肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,C12至C15烷基苯甲酸酯,月桂酸己酯,己二酸二异丙酯,异壬酸异壬酯,棕榈酸2-乙基己基酯,异硬脂酸异硬脂基酯,月桂酸2-己基癸基酯,棕榈酸2-辛基癸基酯,肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,庚酸烷基酯或聚庚酸烷基酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯,如丙二醇二辛酸酯;羟基化酯,如乳酸异硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯和乳酸2-辛基十二烷基酯;多元醇酯和季戊四醇酯,

-在室温下是液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五烷醇。

有利地,基于烃的油是非极性的(因此仅由碳原子和氢原子形成)。

基于烃的油优选选自含有8至14个碳原子的基于烃的油,特别是之前描述的非极性油。

优选地,基于烃的油是异十二烷。

除了基于烃的油之外,包含聚合物的组合物可以含有硅油。术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。硅油可以是挥发性或非挥发性的。

术语“挥发性油”意指在室温和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够挥发的油(或非水性介质)。该挥发性油是挥发性的化妆品油,它在室温下是液体,尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压,具体地具有范围0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg)、优选范围1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)、并且优选地范围1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。

术语“非挥发性油”意指蒸气压小于0.13Pa的油。

可以提及的挥发性硅油包括挥发性直链或环状的硅油,尤其是粘度≤8厘泊(cSt)(8×10-6m2/s)并且尤其具有2至10个硅原子并且特别是2至7个硅原子的那些,这些硅氧烷任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油,可以提及的特别是粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。

作为非挥发性硅油,可以提及直链或环状非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS);包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,其在硅氧烷链的侧链或末端处,这些基团含有2至24个碳原子;苯基硅氧烷,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。

有利地,该组合物可以包含相对于该组合物中存在的油的总重量范围是按重量计60%至100%的含量的基于烃的油以及按重量计0%至40%的硅油。根据本发明的优选实施例,该组合物仅含有作为油的基于烃的油。

根据本发明的组合物可以包含选自芳香剂、防腐剂、填料、UV屏蔽剂、油、蜡、表面活性剂、保湿剂、维生素、神经酰胺、抗氧化剂、自由基清除剂、聚合物、增稠剂和染料的化妆品添加剂。

根据本发明的组合物还可以包含染料如粉状染料、脂溶性染料或水溶性染料。这种染料可以存在的含量的范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至30%。

粉状染料可以选自颜料和珍珠母。

这些颜料可以是白色或带颜色的、无机的和/或有机的,以及涂覆的或未涂覆的。在这些无机颜料中,可以提及的是二氧化钛(可任选地经表面处理的),锆、锌或铈的氧化物,以及还有铁或铬的氧化物,锰紫,群青,氢氧化铬以及铁蓝。在这些有机颜料中,可以提及的是碳黑、D&C类型的颜料、以及基于胭脂虫红或者基于钡、锶、钙或铝的色淀。

珍珠母可以选自白色珠光颜料,如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母;带颜色的珠光颜料,如具有铁氧化物的钛云母、特别是具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有上述类型的有机颜料的钛云母、以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。

脂溶性染料是例如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红。水溶性染料是例如甜菜根汁或亚甲基蓝。

有利地,根据本发明的组合物是皮肤护理组合物。

根据本发明的组合物可以是化妆组合物,例如粉底、口红或眼线膏(liner)。

根据一个实施例,根据本发明的组合物是化妆组合物并且包含如前所述的挥发性油和非挥发性油。特别地,该化妆组合物可以包含基于烃的挥发性油和基于烃的非挥发性油。

根据一个实施例,根据本发明的组合物是头发定型组合物。

根据一个实施例,在根据本发明的方法中使用的组合物是无水组合物。术语“无水组合物”意指含有按重量计小于2%的水、或者甚至小于0.5%的水并且尤其不含水的组合物。在适当时,这种少量的水尤其可以通过可能含有残留量的水的组合物成分引入。

按照根据本发明的方法的第一实施例,首先将包含丙烯酸类聚合物的组合物、特别是化妆品组合物施用到角蛋白材料上,并且然后施用所述多胺化合物或含有所述多胺化合物的化妆品组合物。该多胺化合物的施用可以在将丙烯酸类聚合物施用到角蛋白材料上之后5分钟至一小时的时间后进行。

按照根据本发明的方法的第二实施例,首先将所述多胺化合物或含有所述多胺化合物的化妆品组合物施用到角蛋白材料上,并且然后施用包含该丙烯酸类聚合物的组合物、尤其是化妆品组合物。该丙烯酸类聚合物的施用可以在将所述多胺化合物施用到角蛋白材料上之后5分钟至一小时的时间后进行。

现在将参考以下实例来描述本发明,这些实例是作为非限制性说明给出的。

实例1:丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计70/20/10)-聚合物1

将70g的丙烯酸异冰片酯、20g的丙烯酸2-乙基己酯和10g的马来酸酐置于配备有搅拌锚的带夹套的1升反应器中。然后加入70g的异十二烷和30g的乙酸乙酯的混合物。在搅拌(150rpm)下,使该介质达到40℃的温度,并且用氩气喷雾10分钟,随后加入0.5g的引发剂过氧化-2-乙基己酸叔丁酯Trigonox 21S(来自阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)的21S)。

夹套的加热被设定在150rpm下在90℃持续7小时。

该介质然后用300g的异十二烷稀释,并且然后通过蒸馏浓缩以去除乙酸乙酯和未反应的马来酸酐。

最终获得含有在异十二烷中的按重量计30%的共聚物的溶液(大于90%的产率)。

所获得的聚合物具有接近200000g/mol的分子量(Mw)。

实例2:丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计65/25/10)-聚合物2

根据实例1的程序使用65g的丙烯酸异冰片酯、25g的丙烯酸2-乙基己酯和10g的马来酸酐制备聚合物。

最终获得含有在异十二烷中的按重量计30%的共聚物的溶液(大于90%的产率)。

所获得的聚合物具有接近200000g/mol的分子量(Mw)。

实例3:丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计75/20/5)-聚合物3

根据实例1的程序使用75g的丙烯酸异冰片酯、20g的丙烯酸2-乙基己酯和5g的马来酸酐制备聚合物。

最终获得含有在异十二烷中的按重量计30%的共聚物的溶液(大于90%的产率)。

所获得的聚合物具有接近200000g/mol的分子量(Mw)。

实例4:丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计60/20/20)-聚合物4

根据实例1的程序使用60g的丙烯酸异冰片酯、20g的丙烯酸2-乙基己酯和20g的马来酸酐制备聚合物。

最终获得含有在异十二烷中的按重量计36%的共聚物的溶液(大于90%的产率)。

所获得的聚合物具有接近200000g/mol的分子量(Mw)。

对比实例5至10:化妆组合物的化妆品评估

制备了含有实例1的聚合物的底涂层和以下描述的顶涂层(根据本发明的实例6、8、10:具有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层;在本发明之外的实例5、7、9、13:没有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层)的6种化妆组合物(口红、粉底)。

通过产生具有100μm的湿厚度的沉积物,将每种底涂层组合物施用到由弹性体制成的皮肤等同支撑物上,将其在室温(25℃)下干燥24小时。

然后通过产生具有100μm的湿厚度的沉积物,将顶涂层组合物施用到每个干底涂层沉积物上,将其在室温(25℃)下干燥24小时。

然后观察所获得的膜的状态。

通过分别施加0.5ml的水、0.5ml的橄榄油和0.5ml的皮脂来评估所获得的膜的耐受性;接触5分钟后,用棉绒擦拭膜的表面,并且然后观察膜的状态。

还评估了膜的粘性以及用手指触摸膜时其转移或不转移的能力。

评估按以下方式进行:

+++:非常有效的评估的化妆品特性

++:中等有效的评估的化妆品特性

+:略微有效的评估的化妆品特性

0:无效的评估的化妆品特性

获得了以下结果:

所获得的结果表明,由施用聚合物1然后是3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(实例6、10)与2-辛基十二烷醇(实例8)产生的沉积物形成非粘性的均匀膜,其不通过手指转移,并且示出更好的对水、油和皮脂的耐受性,而单独施用聚合物1(实例5、7、9)形成具有对油和皮脂的差耐受性的沉积物。此外,实例7形成粘得多并且转移到手指上的膜。

因此,膜对与橄榄油和皮脂接触的耐受性通过施用包含3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物而显著改进。此外,当该底涂层组合物含有2-辛基十二烷醇时,顶涂层的施用还使得有可能改进无粘性以及在所获得的膜与手指接触时的耐转移性特性。

施用到嘴唇上的实例6和8的口红组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐油和耐皮脂的化妆品,因此其具有良好的持久性。

施用到皮肤上的实例10的组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐油和耐皮脂的化妆品,因此其具有良好的持久性。

对比实例11和12:化妆组合物的化妆品评估

制备了以下描述的含有实例2的聚合物的两种底涂层化妆组合物(口红)以及含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物。

施用这些组合物并且如之前在实例5至10中描述的评估所得的膜的化妆品特性。

所获得的结果表明,由施用聚合物2随后是3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(实例12)产生的沉积物形成非粘性的均匀膜,其不通过手指转移,并且是耐水、耐油和耐皮脂的,而单独施用聚合物2(实例11)形成具有对油和皮脂的差耐受性的沉积物。

因此,膜对与橄榄油和皮脂接触的耐受性通过施用包含3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物而显著改进。

施用到嘴唇上的实例12的口红组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐水、耐油和耐皮脂的化妆品,因此其具有良好的持久性。

对比实例13和14:化妆组合物的化妆品评估

制备了以下描述的含有实例3的聚合物的底涂层的两种化妆组合物(粉底)以及含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物。

施用这些组合物并且如之前在实例5至10中描述的评估所得的膜的化妆品特性。

所获得的结果表明,由施用聚合物3随后是3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(实例12)产生的沉积物形成非粘性的均匀膜,其不通过手指转移,并且是耐水、耐油和耐皮脂的,而单独施用聚合物2(实例11)形成具有对油和皮脂的差耐受性的沉积物。

因此,膜对与橄榄油和皮脂接触的耐受性通过施用包含3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物而显著改进。

施用到皮肤上的实例14的组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐水、耐油和耐皮脂的化妆品,因此其具有良好的持久性。

对比实例15和16:睫毛膏组合物的化妆品评估

将含有25%AM的实例4的聚合物、5%的氧化铁黑、10%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石(来自海名斯公司的Bentone Gel ISD V)和65%的异十二烷的底涂层组合物施用到假睫毛样品上。将经处理的睫毛自然干燥(25℃)24小时。

然后将0.5g的含有在异十二烷中的10%AM的3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mn 2500;来自西格玛公司的索引号481688)的顶涂层组合物施用到假睫毛上,并且然后自然干燥24小时(根据本发明的实例16)。

然后通过将经处理的睫毛浸没在人造皮脂中5分钟来评估在经处理的睫毛上形成的沉积物相对于皮脂的持久性。然后将睫毛自然干燥并且在吸墨纸上摩擦。在纸上没有观察到沉积物的痕迹:因此,在睫毛上形成的沉积物是耐皮脂的。

相比之下,在用单独施用底涂层组合物(没有施用顶涂层组合物)(实例15)处理的睫毛上进行相同的测试:在吸墨纸上观察到黑色痕迹:在睫毛上形成的沉积物示出差的耐皮脂性。

含有3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的顶涂层组合物的施用使得有可能改进所获得的膜的耐皮脂性。

对比实例17和18:头发组合物的化妆品评估

将0.5g的含有在异十二烷中的10%AM的实例1的聚合物的底涂层组合物施用到2.7g的一绺洗涤并且干燥的头发(1号绺)上。将经处理的绺自然干燥(25℃)24小时。然后将0.5g的含有在异十二烷中的10%AM的乙二胺的顶涂层组合物施用到绺上,然后将其自然干燥24小时(根据本发明的实例18)。单独将底涂层组合物施用到另一绺头发上(2号绺)(实例17)。

通过观察绺的或多或少的刚性外观来评估该绺头发的定型品质:用手指以其端部之一拿起该绺,并且将其颠倒,抓住其底部;然后观察该绺的形状;该绺保持其形状,这意味着该绺是很好地定型的;或者该绺变得变形(在重力作用下),这意味着该绺不是很好地定型的。

然后通过将经处理的绺浸没在水中5分钟来评估经处理的绺的相对于水的持久性和定型特性。然后将这些绺手动干燥,接着在罩下干燥。观察两个绺的刚性。

发现根据实例18处理的绺在浸没在水中之前和之后具有有良好头发定型的刚性形式。

因此,实例18的头发定型示出相对于水的良好的持久性。

根据实例17处理的绺在浸没在水中之前具有刚性形式,但是在浸没在水中之后失去其刚性:绺是柔软的并且没有定型。

对比实例19至24:以两个步骤施用的化妆组合物的化妆品评估

制备了以下描述的含有实例4的聚合物的底涂层的化妆组合物(口红)和5种含有选自3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mn=25000和50000)、乙二胺、聚醚二胺和双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷的胺化合物的顶涂层组合物。

施用这些组合物并且如之前在实例5至10中描述的评估所得的膜的化妆品特性。

获得了以下结果:

(1)ED-900聚醚胺(亨斯迈公司)

(2)AX(迈图高新材料公司)

所获得的结果表明,由施用聚合物4然后是胺化合物(实例20至24)产生的沉积物形成非粘性的均匀膜,其不通过手指转移,并且是耐油的,而单独施用聚合物4(实例19)形成转移到手指上并且具有对油的差耐受性的沉积物。

因此,通过施用含有所测试的胺化合物的顶涂层组合物,与手指接触时的非粘性和耐转移性方面以及还有膜与橄榄油接触的耐受性得以提高。

施用到嘴唇上的实例20至24的组合物因此使得有可能获得非粘性的、耐转移的并且耐油的化妆品,因此其具有良好的持久性。

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