常规口腔护理产品或组合物(例如牙膏、美白凝胶等)通常包括或掺入功能性、美观性和/或装饰性成分或特征，以增加消费者接受度和/或体验。例如，常规洁齿剂通常掺入颜料或有色成分以提供消费者满意的美学效果，由此促进洁齿剂的使用。常规口腔护理产品还可以掺入功能性、美观性和/或装饰性成分以区分或鉴别市场中具有特定特性的产品。例如，大体上透明的洁齿剂如牙膏和凝胶中通常掺入有色成分以指示香味的存在。
尽管将功能性、美观性和/或装饰性成分掺入常规口腔护理产品中被证实可增加消费者接受度并区分市场中的产品，但是被成功地掺入口腔护理产品中的成分的类型、选择或数量受到限制。例如，消费者认识到活性碳或木炭能够天然地吸附或结合不想要的杂质、毒素和/或化学试剂。不过，将木炭掺入口腔护理产品，如大体上透明的牙膏中可消除牙膏的透明度或澄清度并产生黑色或深色的牙膏，而这些牙膏在视觉上不够吸引人，也不为消费者所接受。
因而，需要美观性和/或治疗作用改善的掺入了活性碳或木炭的改良的口腔护理产品。
技术实现要素：
本发明内容仅旨在介绍本公开一个或多个实施例的一些方面的简要概述。从下文提供的详细说明，将会对本发明的其它适用领域变得显而易见。本发明内容并非详尽概述，不打算标识本教导的关键或重要要素，也并不打算划定本公开的范围。实际上，其目的仅仅是以简化形式提供一个或多个概念，作为以下详细说明的前序。
本公开中体现的前述和/或其它方面和效用可以通过提供包括洁齿剂和悬浮于洁齿剂中的膜的口腔护理组合物来实现，其中所述膜包括木炭。
在另一个实施例中，所述膜还包括选自由以下组成的组的水溶性聚合物；纤维素醚、甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。
在另一个实施例中，所述膜包括纤维素醚。
在另一个实施例中，纤维素醚选自由以下组成的组：羟丙基甲基纤维素(hpmc)、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素及其混合物或组合。
在另一个实施例中，所述纤维素醚是hpmc。
在另一个实施例中，以所述膜的总重量计，木炭的存在量是约1wt％至约10wt％。
在另一个实施例中，以所述膜的总重量计，木炭的存在量是约2wt％至约6wt％。
在另一个实施例中，所述木炭是源自天然来源。
在另一个实施例中，所述木炭的粒度小于或等于75μm。
在另一个实施例中，所述木炭的粒度是约3μm至约9μm。
在另一个实施例中，所述膜还包含淀粉。
在另一个实施例中，所述淀粉是玉米淀粉。
在另一个实施例中，所述膜不包括二氧化钛。
在另一个实施例中，所述膜不包括任何染料。
在另一个实施例中，所述膜不包括任何颜料。
从下文提供的详细说明，将会对本发明的其它适用领域变得显而易见。应理解，详细说明和具体实例虽然指示本发明的一些优选方面，但仅打算用于说明的目的，而不打算限制本发明的范围。
具体实施方式
以下对各种优选方面的说明在本质上仅是示例性的，并且决不意图限制本发明、本发明的应用或用途。
通篇使用的范围是用作描述在所述范围内的每个值的简写。在所述范围内的任何值都可以选作该范围的端值。此外，本文引用的所有参考文献特此以全文引用的方式并入。如果本公开中的定义与所引用的参考文献中的定义发生冲突，则以本公开为准。
除非另外说明，否则此处和本说明书中别处表述的所有百分比和量应理解为是指重量百分比。给定的量是以材料的有效重量计。
此外，所有的数字值都是“约”或“近似地”指定值，并且本领域普通技术人员所预想到的实验误差和变化都考虑在内。应了解，本文所公开的所有数字值和范围都是近似值和范围，无论“约”是否与其结合使用。
本发明人意外地且出乎意料地发现，由包括水溶性聚合物如甲基纤维素和淀粉的基质形成的膜将木炭或活性碳充分地悬浮和/或掺入其基质中。具体地说，包括羟烷基甲基纤维素聚合物和淀粉的基质能够在其中充分地夹带、悬浮或以其它方式掺入木炭或活性碳。由基质形成并且包括木炭的膜可以悬浮于、混合于或以其它方式掺入大体上透明的洁齿剂中以产生口腔护理组合物，其中所述木炭不会渗入所述洁齿剂中。
组合物
本文所公开的组合物可以是或包括其中悬浮有膜薄片的洁齿剂组合物。本文所公开的组合物还可以是或包括悬浮于或分散于洁齿剂组合物中的膜。所述膜可以是可水合的膜，其包括水溶性聚合物如羟烷基纤维素聚合物和淀粉的均质混合物或基质。所述膜的均质混合物或基质可以充分地夹带、悬浮或以其它方式掺入木炭或活性碳。木炭可以是治疗剂、化妆品和/或装饰剂。例如，将木炭分散于所述膜中可以提供治疗益处，如解毒。在另一个实例中，将木炭分散于所述膜中不会提供任何治疗益处，而是向消费者传达或告知洁齿剂中木炭的存在。例如，分散于所述膜中的木炭只是装饰剂，由此提供在美观上令人愉悦和/或消费者可接受的装饰用洁齿剂，从而增加消费者体验和/或接受度。
洁齿剂组合物的膜可以是或包括一种或多种水溶性聚合物和一种或多种淀粉的均质混合物。在至少一个实施例中，所述水溶性聚合物包括纤维素醚、甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮等，及其组合或混合物。例如，所述水溶性聚合物包括选自以下一种或多种的纤维素醚：羟烷基纤维素聚合物，如羟丙基甲基纤维素(hpmc)、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素，及其混合物或组合。在一个优选实施例中，所述水溶性聚合物包括一种或多种羟烷基纤维素聚合物。例示性羟烷基纤维素聚合物可以是或包括但不限于羟丙基甲基纤维素、羟乙基丙基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羧甲基纤维素等，及其混合物或组合。在一个优选实施例中，羟烷基纤维素聚合物是低粘度羟丙基甲基纤维素聚合物(hpmc)。例如，如在20℃下使用乌氏管黏度计(ubbelohdetubeviscometer)以2wt％hpmc水溶液所测定，hpmc聚合物的粘度可以是约1mpa.s(毫帕秒)至约40mpa.s。在一个优选实施例中，hpms在20℃下的粘度是约3mpa.s至约20mpa.s。hpmc是以methoceltme5lv购自dowchemicalcompany。methoceltme5lv是具有29.1％甲氧基和9％羟丙基取代的usp级低粘度hpmc。如用乌氏管黏度计所测量，在2wt％溶液中，methoceltm在20℃下的粘度是5.1mpa.s。
在洁齿剂组合物的膜中存在的羟烷基纤维素聚合物的量或浓度可能变化极大。在至少一个实施例中，在洁齿剂组合物的膜中存在的羟烷基纤维素聚合物的量以所述膜的干重计可以大于或等于约10wt％且小于或等于约75wt％。例如，洁齿剂组合物的膜中存在的羟烷基纤维素聚合物的量以所述膜的干重计可以是约10wt％、约15wt％、约20wt％、约25wt％、约30wt％、约35wt％或约40wt％至约45wt％、约50wt％、约55wt％、约60wt％、约65wt％、约70wt％或约75wt％。在另一个实例中，洁齿剂组合物的膜中存在的羟烷基纤维素聚合物的量以所述膜的干重计可以大于大于10wt％、大于15wt％、大于20wt％、大于25wt％、大于30wt％、大于35wt％、大于40wt％、大于45wt％、大于50wt％、大于55wt％、大于60wt％、大于65wt％、大于70wt％或大于75wt％。在至少一个实施例中，洁齿剂组合物的膜中存在的羟烷基纤维素聚合物的量以所述膜的干重计可以大于60wt％。例如，洁齿剂组合物的膜中存在的羟烷基纤维素聚合物的量以所述膜的干重计可以大于或等于68wt％。在一个优选实施例中，洁齿剂组合物的膜中存在的羟烷基纤维素聚合物的量以所述膜的干重计可以是约69wt％。
如上文所论述，洁齿剂组合物的膜可以是或包括一种或多种羟烷基纤维素聚合物和一种或多种淀粉的均质混合物。淀粉可以是或包括但不限于预胶凝淀粉。例如，所述淀粉可以是水可膨胀的、物理改性且预胶凝的淀粉。所述淀粉可以被配置成用于增加羟烷基甲基纤维素基质或均质混合物的相对硬度。所述膜的淀粉可以通过在比颗粒状淀粉的胶凝温度高不超过10℃的温度下，在水和任选地有机溶剂存在下加热该淀粉来制备。接着，可以对通过加热颗粒状淀粉获得的淀粉进行干燥，以获得水可膨胀的、物理改性且预胶凝的淀粉。在一个优选实施例中，所述预胶凝淀粉是玉米淀粉。在一个更优选实施例中，所述预胶凝淀粉是预胶凝、稳定并且交联的蜡质玉米淀粉。
洁齿剂组合物的膜中存在的淀粉的量或浓度可能变化极大。在至少一个实施例中，洁齿剂组合物的膜中存在的淀粉的量以所述膜的干重计可以大于或等于约10wt％至约26wt％。例如，洁齿剂组合物的膜中存在的淀粉的量可以是约10wt％、约12wt％、约14wt％或约16wt％至约18wt％、约20wt％、约22wt％、约24wt％或约26wt％。在另一个实例中，洁齿剂组合物的膜中存在的淀粉的量可以是约10wt％至约26wt％、约12wt％至约24wt％、约14wt％至约22wt％、或约16wt％至约20wt％。在一个优选实施例中，洁齿剂组合物的膜中存在的淀粉的量可以是约16wt％至约19wt％。例如，洁齿剂组合物的膜中存在的淀粉的量可以是约16wt％。在另一个实例中，洁齿剂组合物的膜中存在的淀粉的量可以是约18.7wt％。在至少一个实施例中，羟烷基甲基纤维素与淀粉的比率可以是约1∶3至约4∶1。
分散于所述膜中的木炭可以具有小于或等于75μm的粒度。例如，木炭的粒度可以大体上(例如至少90％或95％)小于或等于75μm。例如，至少95％的木炭粒子的大小可以小于或等于75μm、小于或等于65μm、小于或等于60μm、小于或等于55μm、小于或等于50μm、小于或等于45μm、或小于或等于50μm。在一个优选实施例中，木炭的粒度小于或等于10μm。例如，木炭的粒度可以是约3μm至约9μm。在另一个实例中，木炭的平均粒度可以是约5.5或5.6μm。在一个优选实施例中，木炭是至少90wt％的碳，优选地是至少95wt％的碳，和小于10wt％的灰分，优选地小于5wt％的灰分。木炭可以源自任何适合来源。例如，木炭可以源自天然来源或起源。在至少一个实例中，木炭是源自天然竹子。例如，木炭可以由燃烧竹子得到，无需任何化学处理(例如天然的)。分散于所述膜中的木炭可以是在药理学上和生理学上无毒的。木炭可以具有或可不具有多孔结构以提供吸附特性。
洁齿剂组合物的膜中存在的木炭的量或浓度可能变化极大。在至少一个实施例中，洁齿剂组合物的膜中存在的木炭的量以干物质计可以大于或等于约1wt％至约20wt％或以干物质计是约1wt％至约10wt％。例如，洁齿剂组合物的膜中存在的木炭的量可以是约1wt％、约2wt％、约3wt％、约4wt％、约5wt％、约6wt％、约7wt％、约8wt％、约9wt％或约10wt％至约12wt％、约13wt％、约14wt％、约15wt％、约16wt％、约17wt％、约18wt％、约19wt％或约20wt％。在另一个实例中，洁齿剂组合物的膜中存在的木炭的量可以是约1wt％至约20wt％、约2wt％至约19wt％、约3wt％至约18wt％、约4wt％至约17wt％、约5wt％至约16wt％、约6wt％至约15wt％、约7wt％至约14wt％、约8wt％至约13wt％、或约9wt％至约12wt％。在又另一个实例中，洁齿剂组合物的膜中存在的木炭的量可以是约1wt％、约2wt％、约3wt％、约4wt％、约5wt％或约6wt％至约7wt％、约8wt％、约9wt％、约10wt％、约11wt％或约12wt％。在另一个实例中，洁齿剂组合物的膜中存在的木炭的量可以是约1wt％至约12wt％、约2wt％至约11wt％、约3wt％至约10wt％、约4wt％至约9wt％、约5wt％至约8wt％、或约6wt％至约7wt％。
在至少一个实施例中，所述膜不包括以下任一种或多种：二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母
本公开可以提供一种用于制备洁齿剂组合物的膜基质的方法。所述膜基质可以通过使羟烷基甲基纤维素聚合物、淀粉和相容性溶剂彼此混合、组合或以其它方式接触以形成一种成膜组合物来制备。羟烷基甲基纤维素聚合物和淀粉可以溶解或分散于相容性溶剂中。在至少一个实施例中，将淀粉和/或羟烷基甲基纤维素聚合物与相容性溶剂如水混合、分散、组合或以其它方式接触，以形成分开的淀粉和/或羟烷基甲基纤维素聚合物流体或溶液，随后使其彼此组合。羟烷基甲基纤维素可以与水混合或组合并加热以辅助羟烷基甲基纤维素聚合物于水中分散或溶剂化。在至少一个实施例中，在将羟烷基甲基纤维素聚合物溶液与淀粉溶液组合之前，可以将烷二醇如丙二醇，和/或表面活性剂或乳化剂如
用于制备膜基质的方法还可以包括使木炭与成膜组合物接触。在至少一个实施例中，将羟烷基甲基纤维素聚合物、淀粉、相容性溶剂和木炭彼此组合。在另一个实施例中，将羟烷基甲基纤维素聚合物、淀粉和木炭彼此组合以形成混合物，如粉末混合物，并将所述粉末混合物与相容性溶剂组合。在又另一个实施例中，将羟烷基甲基纤维素聚合物、淀粉和相容性溶剂彼此组合以形成所述成膜组合物，并将木炭与所述成膜组合物混合、分散或以其它方式接触。
用于制备膜基质的方法还可以包括将包含木炭分散于其中的成膜组合物浇注于可分离载体或衬底上并干燥所述成膜组合物以形成膜或膜基质材料的薄片。衬底可以具有允许成膜组合物均匀地涂布或扩散，而不会在膜与衬底之间形成破坏性键的表面张力。例示性衬底可以是或包括但不限于玻璃、不锈钢、
所形成的膜的厚度可能变化极大。在至少一个实施例中，膜的厚度可以大于或等于约28μm且小于或等于约60μm。
由干燥成膜组合物形成的膜随后可成形为薄片。例如，可将膜切割和/或冲压成粒度是约0.01英寸至约0.50英寸，优选地是约0.08英寸至约0.25英寸的一个或多个成形薄片。
在至少一个实施例中，膜可以包括被配置成用于增加薄片的相对稳定性的保护性阻隔外涂层。例如，在通过冲压或切割来成形薄片之前，可以用保护性阻隔外涂层，如食品级虫胶(shellack)或乙基纤维素涂覆膜，以增加由所述膜形成的薄片的相对稳定性。
洁齿剂或基底洁齿剂可以是大体上透明的。如本文所使用，表述“大体上透明”可以指洁齿剂(例如牙膏和/或凝胶)是半透明或透明的。在至少一个实施例中，基底洁齿剂可以包括口腔可接受的媒剂，包括含保湿剂的水相，所述保湿剂优选地是甘油或山梨糖醇，或烷二醇，如聚乙二醇或丙二醇，其中水的存在量是约5wt％至约10wt％，并且甘油、山梨糖醇和/或烷二醇成分的存在量是所述洁齿剂的约30wt％至约80wt％，更通常是所述洁齿剂的约50wt％至约70wt％。
所述洁齿剂还可以包括一种或多种增稠剂或胶凝剂。所述一种或多种增稠剂或胶凝剂可以是无机、有机、天然和/或合成增稠剂。存在于洁齿剂组合物中的增稠剂的量或浓度足以形成可挤出的形状保持洁齿剂，使得所述洁齿剂可以从管中挤出至牙刷上，而不会落在在牙刷的刷毛之间。在至少一个实施例中，存在的增稠剂的量或浓度是自约0.10wt％至约5wt％，优选地是约0.2wt％至约1wt％。例示性增稠剂或胶凝剂可包括但不限于无机增稠二氧化硅，如以商品名zeodenttm165购自hubercorporation的无定形二氧化硅；爱尔兰藓；ι-角叉菜胶；黄芪胶；聚乙烯吡咯烷酮等，以及其混合物或组合。
在至少一个实施例中，所述洁齿剂或基底洁齿剂可以包括一种或多种抛光剂。例示性抛光剂可以是或包括但不限于二氧化硅、煅烧氧化铝、碳酸氢钠、碳酸钙、磷酸二钙、焦磷酸钙等，以及其混合物或组合。在至少一个实施例中，至少一种抛光剂是视觉上和/或大体上透明的。例如，至少一种抛光剂可以是或包括胶态二氧化硅，如可购自hubercorporation的zeodenttm115。抛光剂还可以是或包括折射率接近洁齿剂中所用胶凝剂和液体(例如水、保湿剂等)的折射率的碱金属铝硅酸盐复合物。所述洁齿剂或基底洁齿剂组合物中存在的抛光剂的量以所述洁齿剂组合物的总重量计可以是约3wt％至约50wt％。
在至少一个实施例中，所述洁齿剂或基底洁齿剂可以包括被配置成用于增加预防作用和/或使洁齿剂更易于为化妆品可接受的一种或多种表面活性剂。所述一种或多种表面活性剂可以是或包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂等。例示性表面活性剂可包括但不限于水溶性高级脂肪酸单甘油酯单硫酸盐，如单硫酸化的氢化椰子油脂肪酸单甘油酯钠盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、高级烷基硫酸盐如月桂基硫酸钠、烷基芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠、高级烷基磺基乙酸盐、月桂基磺基乙酸钠、高级脂肪酸1，2-二羟基丙烷磺酸酯，以及低级脂肪族氨基羧酸化合物的大体上饱和的高级脂肪族酰基酰胺，如在脂肪酸、烷基或酰基中具有12至16个碳的那些等等，以及其混合物或组合。例示性酰胺可以是或包括但不限于n-月桂酰基肌氨酸，以及n-月桂酰基肌氨酸、n-肉豆蔻酰基肌氨酸或n-棕榈酰基肌氨酸的钠、钾和乙醇胺盐。洁齿剂或基底洁齿剂组合物中存在的表面活性剂的量或浓度以所述洁齿剂的总重量计可以是约0.3wt％至约5wt％，优选地是约0.5wt％至约2.0wt％。
本公开可以提供一种用于制备洁齿剂或洁齿剂基底的方法。用于制备洁齿剂的方法可以包括将水、保湿剂如甘油、山梨糖醇和/或聚乙二醇混合、组合或以其它方式接触以形成均质凝胶相，并使抛光剂与所述凝胶相接触。所述方法还可以包括将增稠剂、调味剂和/或表面活性剂添加至所述凝胶相中以形成洁齿剂。在至少一个实施例中，将膜薄片添加至所述凝胶相中。在另一个实施例中，将这些薄片添加至洁齿剂中。例如，将这些薄片最后添加至洁齿剂中，使在先前混合步骤期间施加至薄片的剪应力的量减到最小。洁齿剂或基底洁齿剂中存在的膜(例如呈薄片形式)的量或浓度可能变化极大。在至少一个实施例中，洁齿剂中存在的膜的量以洁齿剂组合物的重量计可以是约0.05wt％至约1.0wt％，优选地是约0.1wt％至约0.5wt％。
在至少一个实施例中，掺入或悬浮有膜薄片的洁齿剂是大体上透明的。因此，掺入所述薄片的洁齿剂看来包括木炭条或薄片分散或悬浮于其中，其向消费者指示木炭的存在，由此增加消费者体验和/或接受度。分散或悬浮于洁齿剂中的膜薄片可能是易破裂的。例如，当用洁齿剂刷洗牙齿时，膜薄片可以是易破裂的。在另一个实例中，在刷洗期间产生的机械搅动可以使薄片破裂，由此将木炭释放至洁齿剂中。木炭释放至洁齿剂中可以向消费者指示洁齿剂中木炭的存在，由此增加消费者的接受度和/或增强消费者的洁齿剂体验。薄片破裂还可以将木炭释放至口腔表面上，如牙齿和牙龈上，由此将木炭局部施加至口腔表面上。
在至少一个实施例中，木炭可以在制造和储存期间维持与洁齿剂成分或组分大体上分开，同时在将洁齿剂局部施加至口腔表面时随后释放。因此，悬浮于洁齿剂中的薄片中所包含的木炭不会渗到洁齿剂组分中，直至破裂，由此使洁齿剂维持大体上透明的牙膏或凝胶形式。
实例
本文所述的实例和其它实施例是示例性的并且不打算限制描述本公开的组合物和方法的完整范围。可以在本公开的范围内进行具体实施例、材料、组合物和方法的等效改变、修改和变化且得到大体上类似的结果。
实例1
通过组合根据表1的成分/组分制备出膜1a-7a。为了制备膜1a-7a中的每一种，在混合器中将淀粉与水组合至少5分钟。将水添加至单独混合器中并加热至高达75℃的温度。加热之后，将二氧化钛(如果有的话)添加至热水中并混合至少5分钟。接着，将羟烷基纤维素聚合物添加至热水中并混合至少20分钟或直至获得均质溶液。当添加羟烷基纤维素聚合物时，将水维持在至少70℃的温度。接着，将淀粉溶液添加至羟烷基纤维素聚合物溶液中并且再混合20分钟。然后，添加丙二醇和
表1
成膜组合物
表2
干燥的膜组合物
接着，使各膜成形成薄片并与大体上透明的洁齿剂组合以测定悬浮于洁齿剂中的木炭薄片的功效。据观察，含有木炭的膜薄片成功地悬浮于大体上透明的洁齿剂内，并且观察到洁齿剂的成分或组分中无显著木炭渗入。还观察到含有二氧化钛的膜不如不含二氧化钛的膜那样暗。
已参照示例性实施例描述本公开。尽管已显示并描述有限数量的实施例，但本领域的技术人员应了解，在不脱离前述详细说明的原理和精神的情况下，可在这些实施例中进行改变。预期本公开应解释为包括所有此类修改和改变，只要其在所附权利要求书或其等效物的范围内。