本发明涉及化妆品组合物中活性物的稳定性。特别地，本发明涉及化妆品组合物中间苯二酚、苯乙基间苯二酚(per)和4-烷基取代间苯二酚的颜色稳定性。
背景技术：
各种化妆品组合物被消费者广泛使用。消费者使用乳剂(lotion)、霜剂(cream)、凝胶和面膜形式的化妆品组合物来获得一定的益处，如抗衰老、亮肤和保湿效果。这些益处大多是由活性物(例如，抗氧化剂、透明质酸以及4-烷基取代间苯二酚(例如，4-乙基间苯二酚(er)和4-己基间苯二酚(hr)))提供的。
然而，这些活性物往往具有一定的保质期，超过该保质期，它们的活性(化学稳定性)和/或颜色外观趋于降低。例如，已知4-烷基取代间苯二酚具有良好的亮肤能力。然而，它们往往会遇到稳定性问题，尤其是颜色稳定性问题。特别是在化妆品领域，颜色稳定性与消费者对产品质量和功能的感知密切相关。因此，活性物(例如，间苯二酚、per和4-烷基取代间苯二酚)的颜色稳定性一直是研究的主题。
氮处理、特殊包装和物理配色已被用于解决间苯二酚和4-烷基取代间苯二酚的颜色稳定性。
us2008305059(sytheonltd)公开了高度纯化的己基间苯二酚用于解决由商业级c2-c12烷基间苯二酚中存在其它不需要的苯酚和多元酚等杂质引起的颜色稳定性问题的用途。us2008305059进一步指出，对于直链和支链烷基取代的间苯二酚衍生物，颜色稳定性问题更为严重，并且其进一步提到，许多(如果不是全部的话)基于苯酚的亮肤剂，无论其为合成还是天然来源的，由于它们对空气和/或uv氧化的敏感性，往往遇到颜色不稳定性问题。
us6863897(联合利华)公开了使用微粉化金属氧化物(例如，氧化钛和氧化锌)为4-取代间苯二酚提供颜色稳定性。此外，us6863897和us2003185773(联合利华)公开了间苯二酚或其衍生物和螯合剂在制备其中公开的制剂的过程中以不同的相存在。例如，间苯二酚衍生物存在于d相中，而螯合剂(即乙二胺四乙酸(edta))存在于制剂制备方法的b相中。
us3265571(barneshind)公开了含有间苯二酚和edta的组合物，并公开了一种制备该组合物的方法，其中间苯二酚不首先与edta组合。us3265571进一步公开了edta螯合在水杨酸和/或间苯二酚存在下会引起正常显色的金属。
jps61236709(资生堂公司)公开了一种基于粘土矿物和/或无机粉末解决制剂中间苯二酚不稳定性的缺陷的方法。制备其中公开的组合物，其中将乙二胺四乙酸盐加入至含有粘土(即膨润土和高岭土)、锌、甘油、水和间苯二酚的预混物中。
到目前为止，试图解决颜色稳定性的方法，似乎要么与复杂的和/或成本效率低下的处理有关，要么与并不总是优选的特殊化合物的要求有关。因此，活性物(特别是间苯二酚、per和4-烷基取代间苯二酚)在化妆品组合物中的稳定性仍然是一个令人感兴趣的主题。
现已发现，将选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物以特定方式与螯合剂组合，可使间苯二酚、per和4-烷基取代间苯二酚具有颜色稳定性。
技术实现要素：
在第一方面，本发明提供了一种制备组合物的方法，该组合物包含：
i.选自间苯二酚、苯乙基间苯二酚、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物；
ii.螯合剂；和
iii.包含水相和油相的化妆品可接受的基质，
其中，该方法包括以下步骤：
(a)将选自间苯二酚、苯乙基间苯二酚、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物与螯合剂在水中组合，
(b)制备水相和油相，
(c)将该水相和油相组合以制备化妆品可接受的基质，以及，
(d)将步骤(a)中所得的加合物与步骤(c)的化妆品可接受的基质组合。
具体实施方式
除非另有说明，否则本文所用的量以基于组合物总重量的重量百分比表示，并缩写为“wt％”。
使用任何和所有示例或示例性语言，例如本文提供的“例如”，仅旨在更好地阐明本发明，并不以任何方式限制本发明的其他要求保护的范围。
按照本发明的方法制备的组合物包含：
i.选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物；
ii.螯合剂；和
iii.化妆品可接受的基质。
间苯二酚、per和4-烷基取代间苯二酚。
按照本发明的方法制备的组合物包含选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物。4-烷基取代间苯二酚中的烷基可以为直链烷基或支链烷基。例如，该烷基可以为直链烷基，例如在4-丙基间苯二酚的情况下，或者其可以为支链烷基，例如在4-异丙基间苯二酚(ipr)的情况下。4-烷基取代间苯二酚的说明性实例包括4-甲基间苯二酚、er、4-丙基间苯二酚、ipr、4-丁基间苯二酚、4-戊基间苯二酚、hr、4-庚基间苯二酚、4-辛基间苯二酚及其混合物。优选的4-烷基取代间苯二酚为er和hr中的任何一种。
应当理解，该组合物可包含选自间苯二酚、per和4-烷基取代间苯二酚的一种或多种化合物的组合。例如，在存在或不存在间苯二酚的情况下，该组合物可包含一种或多种4-烷基取代间苯二酚。优选地，该组合物包含选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚的一种化合物。该组合物中间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的总量优选在0.01至10wt％，更优选0.1至5wt％，且最优选0.25至3wt％的范围内。
螯合剂
螯合剂为本领域所熟知并且常用于化妆品组合物中。
螯合剂的说明性实例包括edta、乙二胺二琥珀酸(edds)、二乙烯三胺五乙酸五钠、n-(羟乙基)-乙二胺四乙酸三钠、edta的酸形式、硫氰酸钠、甲基甘氨酸二乙酸的三钠盐、谷氨酸二乙酸四钠和植酸。优选的螯合剂为edta、edds及其混合物。
根据本发明的组合物可包含一种或多种螯合剂，优选为一种。该组合物中螯合剂的总量优选在0.001至10wt％，更优选0.01至5wt％，进一步更优选0.05至3wt％，且最优选0.1至2wt％的范围内。
间苯二酚化合物与螯合剂的说明性组合包括hr+edta、er+edta、per+edta、ipr+edta、er+edds、per+edds、ipr+edds。
优选的组合为hr+edta、er+edta和er+edds。
本发明的方法不包含hr+edds的组合。也就是说，当hr用作间苯二酚化合物时，使用除edds之外的螯合剂。
化妆品可接受的基质
该组合物包含化妆品可接受的基质，以用作组合物中存在的其它物质的稀释剂、分散剂或载体，以便当该组合物应用于皮肤时促进其分布。
根据本发明的化妆品可接受的基质为包含水相和油相的乳液，并且该乳液包括水包油乳液和油包水乳液。乳液的优选类型为水包油。
如果需要，水相可仅由水组成。水的量可为1-99wt％，优选为5-90wt％，更优选为35-85wt％，且最优选为40-75wt％。
油相可包含具有10至30个碳原子的脂肪酸及其盐。具有10至30个碳原子的脂肪酸的说明性实例包括壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸、山嵛酸或芥酸，及其混合物。脂肪酸盐的说明性实例为硬脂酸钾。
该组合物优选包含5-25wt％，更优选7-20wt％，进一步更优选9-17wt％，且最优选10-15wt％的脂肪酸和/或其盐。
化妆品可接受的基质可进一步包含液体或固体润肤剂、溶剂、保湿剂、增稠剂和粉末、皮肤渗透促进剂或其混合物。
润肤剂的说明性实例包括硬脂醇、单蓖麻油酸甘油酯、貂油、异硬脂酸异丙酯、硬脂酸、棕榈酸异丁酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、油醇、月桂酸异丙酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、十八烷-2-醇、异鲸蜡醇、花生醇、鲸蜡醇棕榈酸酯、硅油(例如，二甲聚硅氧烷)、癸二酸二正丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、聚乙二醇、三甘醇、羊毛脂、可可脂、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈仁油、菜籽油、红花籽油、月见草油、大豆油、葵花籽油、鳄梨油、芝麻籽油、椰子油、花生油、蓖麻油、乙酰化羊毛脂醇、凡士林油、矿物油、肉豆蔻酸丁酯、异硬脂酸、棕榈酸、亚油酸异丙酯、月桂醇乳酸酯、肉豆蔻醇乳酸酯、油酸癸酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯。
溶剂的说明性实例包括乙醇、异丙醇、丙酮、乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚和二乙二醇单乙醚。
粉末的说明性实例包括白垩、滑石、漂白土、高岭土、淀粉、树胶、胶体二氧化硅聚丙烯酸钠、四烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石、化学改性硅酸铝镁、有机改性蒙脱石粘土、水合硅酸铝、气相二氧化硅、聚羧乙烯、羧甲基纤维素钠和乙二醇单硬脂酸酯。
被认为可增强皮肤渗透性的化合物(例如二甲基亚砜)也可用作化妆品可接受的基质。
优选的化妆品可接受的基质包括水、硬脂酸和硬脂酸钾。
化妆品可接受的基质通常为10-99.9wt％，优选为50-99wt％，更优选为60-99wt％，进一步更优选为70-99wt％，甚至更优选为80-99wt％，且最优选为90-99wt％。
维生素
该组合物可进一步包含维生素，例如，维生素c、维生素b2、维生素b3、维生素b6、维生素e、叶酸、生物素、维生素d和维生素k。此外，维生素的衍生物(例如，维生素e的衍生物(例如，生育酚乙酸酯)或维生素c的衍生物(例如，抗坏血酸四异棕榈酸酯)和维生素a的衍生物(例如，维生素a棕榈酸酯))也可存在于该组合物中。优选的维生素为维生素e或其衍生物(例如，生育酚乙酸酯)和维生素b3。
可存在于组合物中的维生素的总量可为0-10wt％，优选为0.01-7wt％，更优选为0.1-5wt％，且最优选为1-3wt％。
多元醇
该组合物可进一步包含增强间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚的溶解度(例如，hr在水中的溶解度)的多元醇。多元醇的说明性实例包括甘油、乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚丙二醇和聚乙二醇。优选的多元醇为甘油、丁二醇、丙二醇或其混合物。
本发明包含的多元醇的量为0.01-10wt％，优选为0.1-5wt％，更优选为1-3wt％。
乳化剂
乳化剂可存在于本发明的组合物中。所选乳化剂的性质可以为非离子的、阴离子的、阳离子的和两性的。
非离子乳化剂的说明性实例包括c10-c20支链或直链脂肪醇(例如，鲸蜡醇和山嵛醇)或与约2至约100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷(每摩尔疏水物)缩合的酸性疏水物、与2至20摩尔环氧烷烃缩合的c2-c10烷基酚、乙二醇的单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯、脱水山梨糖醇、单c8-c20脂肪酸和二c8-c20脂肪酸、及聚氧乙烯脱水山梨糖醇及其组合。烷基多糖苷和糖脂肪酰胺(例如，甲基葡糖酰胺)也是合适的非离子乳化剂。优选的非离子乳化剂为鲸蜡醇和brij72。
优选的阴离子乳化剂包括烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐和二烷基磺基琥珀酸盐、c8-c20酰基羟乙基磺酸盐、c8-c20烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐及其组合。
优选的阳离子乳化剂包括棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵及其混合物。
其它通常优选的乳化剂包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸乙二醇酯、硬脂酰胺amp、peg-100硬脂酸酯以及乳化/增稠添加剂如丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/角鲨烷及其混合物。
本发明的组合物包含的乳化剂的量为0.1-40wt％，优选为1-20wt％，且更优选为1-5wt％。
防腐剂
可以将防腐剂加入该组合物中以防止潜在有害微生物的生长。防腐剂的说明性实例包括对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸的烷基酯、乙内酰脲、苯氧乙醇、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、1,2-辛二醇、乙基己基甘油、己二醇、咪唑烷基脲、脱氢醋酸钠和苄醇。优选的防腐剂为对羟基苯甲酸甲酯、苯氧乙醇、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯或其混合物。
本发明的组合物包含的防腐剂的量为0.01-2wt％，优选为0.1-1wt％。
防晒剂
有机防晒剂
根据本发明的组合物优选另外包含一种或多种有机防晒剂。本发明的组合物中适合使用多种有机防晒剂。
合适的uv-a/uv-b防晒剂包括：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸、二没食子酰三油酸酯、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(双(羟丙基))氨基苯甲酸乙酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基水杨酸酯、对氨基苯甲酸甘油酯、3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯、氨基苯甲酸甲酯、对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、2-乙基己基对二甲基氨基苯甲酸酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对二甲氨基苯基)-5-磺酸苯并噁唑酸、2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯、二苯甲酰甲烷衍生物、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸、萘二甲酸二乙基己酯(diethylhexylnaphthylate)、mexoryl、tinosorbs、tinosorbm及其混合物。
优选的二苯甲酰甲烷衍生物为4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲基-二苯甲酰基-乙烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰甲烷、4,4'-二异丙基-二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基-二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷或2,6-二甲基-4-叔丁基-4'-甲氧基-二苯甲酰甲烷。
优选的有机防晒剂为2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯(parsolmcx)、二苯甲酰甲烷衍生物，特别是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(parsol1789)、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯(propenoate)(octocrylene)或其混合物。
本发明的组合物中可使用有效量的有机防晒剂。该组合物优选包含0.1-15wt％，更优选1-10wt％，最优选2-5wt％的有机防晒剂。
无机防晒剂
该组合物可进一步包含无机防晒剂。无机防晒剂的说明性实例为氧化锌、氧化铁、二氧化硅(例如气相二氧化硅)或二氧化钛。优选的无机防晒剂为二氧化钛(tio2)和氧化锌(zno)。
该组合物优选包含0.1-15wt％，更优选1-10wt％，最优选2-5wt％的无机防晒剂。
其他活性物
根据本发明的组合物可进一步包含其他的活性物。
其他活性物的说明性实例包括12-羟基硬脂酸、谷胱甘肽前体、加拉定(galardin)、阿达帕林、芦荟提取物、乳酸铵、熊果苷、壬二酸、丁基羟基茴香醚、丁基羟基甲苯、柠檬酸酯、脱氧熊果苷、1,3-二苯基丙烷衍生物、2,5二羟基苯甲酸及其衍生物、2-(4-乙酰氧基苯基)-1,3-代森锌(dithane)、2-(4-羟基苯基)-1,3-代森锌、鞣花酸、葡萄糖吡喃糖基-1-抗坏血酸盐、葡萄糖酸、乙醇酸、绿茶提取物、4-羟基-5-甲基-3[2h]-呋喃酮、对苯二酚、4-羟基茴香醚及其衍生物、4-羟基苯甲酸衍生物、羟基辛酸、肌醇抗坏血酸盐、曲酸、乳酸、柠檬提取物、亚油酸、抗坏血酸磷酸酯镁、5-辛酰基水杨酸、水杨酸、3,4,5-三羟基苄基衍生物、十八碳烯二酸、乙酰葡萄糖胺、pitera提取物、泛酸钙(melano-block)、酰苯胺(seppiwhite)、大豆提取物(伯克胰蛋白酶抑制剂(bowmanbirkinhibitor))及其混合物。优选的活性物为12-羟基硬脂酸、谷胱甘肽前体和加拉定。
当加入至该组合物中时，优选加入0.001-15wt％，更优选0.01-10wt％，最优选0.1-5wt％的其他活性物。
ph调节剂
常规缓冲液/ph调节剂(例如，氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸、柠檬酸和柠檬酸盐/柠檬酸缓冲液)可用于将本发明组合物的ph调节至5至8，优选6.5至7.5。
可选的化妆品成分
根据本发明的组合物可以包含多种其他可选的组分。说明性实例为抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、着色剂、聚合物、收敛剂、香料、遮光剂、调理剂、去角质剂、天然提取物、精油、皮肤敏化剂、皮肤舒缓剂和皮肤愈合剂。
产品形式
根据本发明的组合物优选配制成粉、薄片(flake)、爽肤水(tonic)、乳剂、调理剂、霜剂、凝胶或摩丝的形式。根据本发明的组合物可以为应用于哺乳动物(尤其是人类)的皮肤的化妆品组合物。这种化妆品组合物通常可分为免洗型或冲洗型。
根据本发明的组合物优选为免洗型组合物。
根据本发明的方法
根据本发明的方法包含步骤(a)至(d)，其中步骤(a)至(c)可以任何特定顺序进行。例如，可将选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物与螯合剂在水中组合，并置于一边，直至制备步骤(c)的化妆品可接受的基质。或者，步骤(a)可在步骤(c)的化妆品可接受的基质准备好之后进行。在步骤(b)中，水相和油相的制备也可不按特定顺序进行。
根据本发明，在步骤(d)中将选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物与化妆品可接受的基质组合之前，需要将所选化合物与螯合剂在水中组合。
步骤(a)：将选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物与螯合剂组合。
在步骤(a)中，将选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物与螯合剂在水中组合。如本文所用，“组合(combining)”可简单地表示混合(mixing)。
除水之外，多元醇(如，甘油、丙二醇、丁二醇或其混合物)可用于增强选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物在水中的溶解度。使用时，优选将多元醇与水混合，然后将选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物和螯合剂加入到该混合物中。多元醇(例如，丁二醇)优选以1:8的比例与水一起加入，更优选1:6，且最优选1:4的比例与水一起加入。例如，在hr的情况下，首先将20份丁二醇与80份水混合。向该水与丁二醇的混合物中加入hr和螯合剂。在er的情况下，可使用或可不使用增强溶解度的多元醇。
步骤(a)优选在室温下进行。
在此步骤中所得加合物可随时添加至化妆品可接受的基质。或者，步骤(a)可在步骤(c)的化妆品可接受的基质准备好时进行。
步骤(b)：制备水相和油相。
根据本发明的化妆品可接受的基质通过将水相和油相组合来制备。
水相通过将水加热至优选60至85℃，更优选65至80℃，且最优选70至75℃的温度范围来制备。适于加入水相的成分可在该步骤中加入，并且可以均质化优选至多30分钟，更优选至多20分钟，且最优选至多10分钟，以使所有成分溶解。
油相通过将油加热至优选60至85℃，更优选65至80℃，且最优选70至75℃的温度范围来制备。适于加入油相的成分可在该步骤中加入，并且可以均质化优选至多30分钟，更优选至多20分钟，且最优选至多10分钟，以使所有成分溶解。
步骤(c)：将水相和油相组合。
优选当温度在60至85℃，更优选65至80℃，最优选70至75℃的范围内时，然后将油相加入水相中，进行适当的均质化，该均质化优选至多进行30分钟，更优选至多20分钟，且最优选至多10分钟。
步骤(d)：将步骤(a)的加合物与步骤(c)的化妆品可接受的基质混合。
将步骤(c)中所得化妆品可接受的基质冷却至适合于添加步骤(a)中所得加合物的温度。适于进行步骤(d)的温度范围优选为30至60℃，更优选为35至55℃，且最优选为40至45℃。在将步骤(a)的加合物与化妆品可接受的基质组合后，进行适当的混合，该混合优选至多进行30分钟，更优选至多20分钟，且最优选至多10分钟。然后将该批料冷却至室温。
本发明方法与已知的制备化妆品组合物的方法之间的区别在于，在根据本发明的方法中，在将间苯二酚、或per、或4-烷基取代间苯二酚或其混合物加入至化妆品可接受的基质中或使其与该组合物中可能存在的任何其它成分接触之前，将选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物与螯合剂组合。
然而，在已知方法中，在将间苯二酚或per或4-烷基取代间苯二酚或其混合物加入至化妆品可接受的基质中或与组合物中可能存在的任何其它成分接触之前，它们不与螯合剂组合。也就是说，间苯二酚或per或4-烷基取代间苯二酚或其混合物与螯合剂总是存在于制备组合物的不同相中，并且事先不相互作用。
在不受理论约束的情况下，据信在根据本发明的方法中，该两种成分以特定方式相互作用。结果，与按照已知方法制备的组合物相比，按照本发明方法制备的组合物显示出增强的颜色稳定性。然而，当hr与edds组合使用时，并不能获得增强的颜色稳定性。
虽然这两种成分之间相互作用的确切性质尚未完全了解。认为这种相互作用不是通过已知的螯合剂的金属螯合作用来实现的。当使用或不使用螯合剂制备的间苯二酚或per或4-烷基取代间苯二酚的简单水溶液在45℃下储存7天时，发现含有螯合剂的溶液与不含螯合剂的溶液相比显示出更小的颜色变化。重要的是，当测定其金属含量时，发现这些水溶液含有少于2ppm的金属(例如，铁、钙和锌)。
为了评估颜色稳定性，基于以hunterlab色彩空间l*、a*和b*表示的颜色测量来计算颜色变化(δe)，其中，l*为黑-白空间，a*为绿-红空间，b*为蓝-黄空间。例如，较大的l*值意味着更白，而较小的b*值意味着更蓝。δe值越低，颜色变化越小，即颜色稳定性升高。
在零时刻(即在制成之后即刻)和储存期结束时(即在4周结束时)捕获上述水溶液的图像。使用hunterlab-labscanxe仪将所有图像转换为l*、a*和b*数据。第4周和第0周(初始数据)的l*、a*和b*的值用于使用以下公式计算δe：
此外，还发现，螯合剂的后添加并没有使显色发生逆转，这是由于选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物在按对比方法制备的组合物中失去了颜色稳定性。因此，发现按照本发明的方法将选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物与螯合剂组合是至关重要的，因为仅在进行本发明的方法时才显示出颜色稳定性。
使用以下非限制性实施例进一步描述本发明。
实施例
实施例1：(对比例)
按照下述方法制备对比组合物a至d，该方法不是根据本发明的方法。组成细节如表1所示。
步骤1：将选自间苯二酚、per、4-烷基取代间苯二酚及其混合物的化合物溶于溶剂中。
在室温下将er或hr溶于水中。
步骤2：制备水相和油相。
通过在75℃加热水制备水相，并将螯合剂(即edta或edds)溶于其中，并进行适当的混合10分钟。
通过在75℃下加热12wt％硬脂酸来制备油相。向其中加入0.4wt％parsol1789、0.75wt％甲氧基肉桂酸乙基己酯、0.7wt％二氧化钛和0.25wt％生育酚乙酸酯，并将该混合物均质化10分钟。
步骤3：将水相和油相组合。
然后将油相加入水相中，并将该混合物在75℃下均质化10分钟。
步骤4：将步骤1的产物与步骤4的化妆品可接受的基质混合。
将步骤3中得到的化妆品可接受的基质冷却至45℃，并通过适当混合将步骤1的产物与其混合10分钟。然后将该批料冷却至室温。
实施例2
按照如下所述的本发明方法制备组合物1至4。组成细节如表1所示。
步骤(a)：
在室温下，在容器中将0.25wt％hr与0.1wt％edta在1wt％水和1wt％甘油的混合物中组合。混合这种混合物直至hr和edta完全溶于水和甘油中。
步骤(b)：
在75℃加热水并将0.2％对羟基苯甲酸甲酯、0.91wt％氢氧化钾溶于其中。将该混合物在容器中保持搅拌，并按如下制备油相。
通过在75℃下加热12wt％硬脂酸制备油相。向其中加入0.4wt％parsol1789、0.75wt％甲氧基肉桂酸乙基己酯、0.7wt％二氧化钛和0.25wt％生育酚乙酸酯，并将该混合物均质化10分钟。
步骤(c)：
通过将油相加入水相中然后在75℃下均质化10分钟以将水相和油相组合，以获得化妆品可接受的基质。
步骤(d)：
将步骤(c)中所得乳液冷却至45℃后，将步骤(a)中所得全部加合物与化妆品可接受的基质组合，并混合至均匀。然后将该批料冷却至室温。
表1：实施例a至d和1至4的组成细节(wt％)
组合物的颜色稳定性
为评估颜色稳定性，计算所有组合物(即a至d以及1至4)的δe。将所有样品在2盎司玻璃瓶中在45至50℃的温度下储存4周。所有样品在零时刻(即其刚刚制完后)和储存4周结束时装入hunterlabxe测量单元中，并直接从该仪器采集颜色数据。采用先前提供的公式，使用第4周和第0周(初始数据)的l*、a*和b*的值来计算δe。所有组合物的δe在下表2中给出。
表2：组合物中hr和er的颜色稳定性
从表2中的数据可以看出，当使用除edds之外的螯合剂时，hr的颜色稳定性得到改善，而当使用螯合剂edta或edds的任何一种时，er的颜色稳定性得到改善。