本发明涉及日用化工领域，特别涉及一种眼部打底膏及其制备方法。
背景技术：
自由基，是指化合物的分子在光热等外界条件下，共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。自由基很容易捕捉其他分子的电子，当体内自由基过多，自由基便会从其他分子中掠夺电子，从而造成蛋白质变性、酶的失活等，加速细胞衰老，进而引起皮肤衰老。
眼睑皮肤是人体全身最薄的皮肤，此处的皮肤最容易因为受到紫外线照射、环境污染等而产生老化，从而暴露人的真实年龄。通常眼部肌肤衰老总是伴随着眼袋、黑眼圈以及细纹的出现，眼周问题严重影响整体的皮肤状态，会让人显得衰老无神，因此越来越多的人开始重视眼部的修饰。
现有的眼部打底膏/霜产品主要提供基础保湿和滋润的功效，其作用是提高后续化妆品与皮肤的贴合度，从而有利于上妆。仅仅通过化妆品进行修饰，不仅无法从根源上解决肌肤衰老的问题，还会给眼周肌肤造成负担，反而加快衰老。因此这样的眼部打底膏功效单一，难以给眼部肌肤提供必要的保护。
技术实现要素：
本发明的第一目的是提供一种眼部打底膏，有利于抑制自由基，具有良好的抗氧化功效。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
眼部打底膏，包括如下重量百分比的原料：
异十二烷：36-85％；
稳定剂：4-12％；
三十烷基PVP：1-6％；
碳酸丙二醇酯：1-7％；
氢化聚异丁烯：1-7％；
二氧化钛：3-15％；
着色填充剂：3-12％；
抗氧化皮肤调理剂：0.2-4％；防腐剂：0.2-1.0％；
其中，所述稳定剂为季铵盐-18膨润土和石英的混合物；所述抗氧化皮肤调理剂为视黄醇棕榈酸酯，生育酚乙酸酯，抗坏血酸棕榈酸酯，抗坏血酸磷酸酯钠中的至少一种；所述防腐剂为苯氧乙醇和辛甘醇中的至少一种。
异十二烷是一种油溶性溶剂，并且是一种良好的辅助渗透剂，帮助护肤品快速渗透到皮肤内。
季铵盐-18膨润土和石英：石英是良好的研磨剂，季铵盐-18膨润土是一种黏度控制剂，两者形成的混合物有利于保持眼部打底膏的稳定性。
二氧化钛是一种物理防晒剂，能有效反射太阳光中的紫外线，减少紫外线与眼部皮肤的直接接触，从而降低自由基的生成速度，有利于保护眼部肌肤，延缓衰老。同时，二氧化钛颗粒填充眼部肌肤的细纹，从而具有遮盖细纹的效果。另外，二氧化钛是白色的，有利于改善眼周肤色，改善黑眼圈，提亮肤色。
自由基学说的创始人哈曼(Harman)认为衰老与体内氧自由基过多和清除能力下降密切相关，自由基直接决定人体的健康及衰老。人体清除自由基的能力也就是抗氧化能力。视黄醇棕榈酸酯是维他命A衍生物，生育酚乙酸酯是维他命E的衍生物，视黄醇棕榈酸酯、生育酚乙酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠均能够清除自由基，具有抗氧化功效。四者又有所区别，生育酚乙酸酯和抗坏血酸棕榈酸酯的抗氧化功效主要是通过防止油脂氧化来体现的。并且抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠均能抑制络氨酸酶活性，而络氨酸酶是黑色素合成的关键酶，因此抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠能有效防止黑色素的生成，因此，还具有美白的功效。
进一步优选为，包括如下重量百分比的原料：
异十二烷：36-85％；
稳定剂：4-12％；
三十烷基PVP：1-6％；
碳酸丙二醇酯：1-7％；
氢化聚异丁烯：1-7％；
二氧化钛：3-15％；
着色填充剂：3-12％；
抗氧化皮肤调理剂：0.2-4％；
防腐剂：0.2-1.0％；
其中，所述稳定剂为季铵盐-18膨润土和石英的混合物；所述抗氧化皮肤调理剂为视黄醇棕榈酸酯，生育酚乙酸酯，抗坏血酸棕榈酸酯，抗坏血酸磷酸酯钠的混合物；所述防腐剂为苯氧乙醇和辛甘醇中的混合物。
进一步优选为：包括如下重量百分比的原料：
异十二烷：36-85％；
稳定剂：4-12％；
三十烷基PVP：1-6％；
碳酸丙二醇酯：1-7％；
氢化聚异丁烯：1-7％；
二氧化钛：3-15％；
着色填充剂：3-12％；
视黄醇棕榈酸酯：0.05％-1％；
生育酚乙酸酯：0.05％-1％；
抗坏血酸棕榈酸酯：0.05％-1％；
抗坏血酸磷酸酯钠：0.05％-1％；
抗氧化皮肤调理剂：0.2-4％；
防腐剂：0.2-1.0％；
其中，所述稳定剂中季铵盐-18膨润土和石英所占的重量百分比分别为95-99％和1-5％；所述防腐剂中苯氧乙醇和辛甘醇所占的重量百分比分别为50-75％和25-50％。
进一步优选为：包括如下重量百分比的原料：
异十二烷：56-85％；
稳定剂：4-12％；
三十烷基PVP：1-6％；
碳酸丙二醇酯：1-4％；
氢化聚异丁烯：1-6％；
二氧化钛：3-10％；
着色填充剂：3-10％；
视黄醇棕榈酸酯：0.05％-0.50％；
生育酚乙酸酯：0.05％-0.50％；
抗坏血酸棕榈酸酯：0.05％-0.50％；
抗坏血酸磷酸酯钠：0.05％-0.50％；
防腐剂：0.2-1.0％；
其中，所述稳定剂中季铵盐-18膨润土和石英所占的重量百分比分别为95％和5％；所述防腐剂中苯氧乙醇和辛甘醇所占的重量百分比分别为75％和25％。
进一步优选为：着色填充剂包括云母、超微珍珠粉中的至少一种。
进一步优选为：着色填充剂为云母和二氧化钛的混合物。
云母是一种矿物质的结晶体，能呈现多彩多姿的颜色，有淡绿色、咖啡色、黑色等，具闪亮光泽，有利于提亮肤色，提高眼部肌肤神采。
本发明的第二目的是提供眼部打底膏的制备方法。
眼部打底膏的制备方法，包括如下步骤：
S1：将配方量的异十二烷、三十烷基PVP、氢化聚异丁烯在反应容器中混合均匀，加热至78-84℃；
S2：加入配方量的二氧化钛，均质分散均匀；
S3：加入配方量的稳定剂和碳酸丙二醇酯，均质搅拌均匀；
S4：降温至46-50℃，加入配方量的着色填充剂、抗氧化皮肤调理剂和防腐剂，均质搅拌均匀；
S5：降温至40℃以下，出料，灌装。
进一步优选为：抗氧化皮肤调理剂包括视黄醇棕榈酸酯、生育酚乙酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠中的至少一种，按配方量分别加入到反应容器中。
进一步优选为：稳定剂为季铵盐-18膨润土和石英的混合物，使用前将季铵盐-18膨润土和石英分别进行破碎、研磨、过筛后取配方量混合均匀，再加入到反应容器中。
进一步优选为：着色填充剂为二氧化钛和云母的混合物，使用前将二氧化钛和云母分别进行破碎、研磨、过筛后取配方量混合均匀，再加入到反应容器中。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1、由人体皮肤斑贴试验的结果可以看出，本发明的眼部打底膏对人体温和无刺激，使用无不良反应；
2、由抗氧化性能测试结果可以看出，本发明的眼部打底膏具有良好的自由基清楚效果，其中抑制效果最好的实施例对DPPH·自由基、·OH自由基、·O2-自由基的抑制率分别达到了86.1％、65.8％和48.7％，试验证明，视黄醇棕榈酸酯、生育酚乙酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠等不同抗氧化剂的复配与单一抗氧化剂相比，具有更好的抗氧化效果；
3、从人体试用效果测试结果可知，本发明的眼部打底膏通过对细纹的填充作用，具有良好的遮盖眼周细纹的效果，优选的实施例中，眼部打底膏不仅遮瑕效果良好，还使肌肤水润，有利于改善使用时的肤感。
具体实施方式
以下对本发明作进一步详细说明。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的保护范围内都受到专利法的保护。
实施例1-5：眼部打底膏，采用如下步骤制得，其中实施例1-5的配方及比例如表一所示。
S1：将配方量的异十二烷、三十烷基PVP、氢化聚异丁烯在反应容器中混合均匀，加热至78-84℃；
S2：向步骤S1的反应容器中加入配方量的二氧化钛，均质2-5min，使其分散均匀；
S3：将季铵盐-18膨润土和石英分别经破碎、研磨、过筛后，取配方量的季铵盐-18膨润土和石英，混合均匀后加入到反应容器中，再加入配方量的碳酸丙二醇酯，均质5-8min，搅拌均匀；
S4：将二氧化钛和云母分别进行破碎、研磨、过筛后，取配方量的二氧化钛和云母混合均匀，待反应容器降温至46-50℃，加入配方量的二氧化钛和云母混合物、视黄醇棕榈酸酯、生育酚乙酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠、苯氧乙醇和辛甘醇，均质5-8min，搅拌均匀；
S5：降温至40℃以下，出料，灌装。
表一 实施例1-5的组分及含量表
实施例6：眼部打底膏，与实施例2的不同之处在于，用视黄醇棕榈酸酯代替生育酚乙酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠。
实施例7：眼部打底膏，与实施例2的不同之处在于，用生育酚乙酸酯视黄醇棕榈酸酯代替视黄醇棕榈酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠。
实施例8：眼部打底膏，与实施例2的不同之处在于，用抗坏血酸棕榈酸酯代替视黄醇棕榈酸酯、生育酚乙酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠。
实施例9：眼部打底膏，与实施例2的不同之处在于，用抗坏血酸磷酸酯钠代替视黄醇棕榈酸酯、生育酚乙酸酯和抗坏血酸棕榈酸酯。
实施例10：眼部打底膏，与实施例2的不同之处在于，用视黄醇棕榈酸酯代替抗坏血酸棕榈酸酯，用生育酚乙酸酯代替抗坏血酸磷酸酯钠。
实施例11：眼部打底膏，与实施例2的不同之处在于，用苯氧乙醇代替辛甘醇。
实施例12：眼部打底膏，与实施例2的不同之处在于，用辛甘醇代替苯氧乙醇。
实施例13：眼部打底膏，与实施例2的不同之处在于，苯氧乙醇和辛甘醇的重量百分比分别为0.20％和0.20％。
实施例14：眼部打底膏，与实施例2的不同之处在于，用超微珍珠粉代替云母。
测试一：人体皮肤斑贴试验
(1)试验样品：选取实施例1-14的眼部打底膏为试验样品，进行人体皮肤斑贴试验。
(2)试验对象：按照GB17149.1-1997标准选取420名25-35岁之间的健康成年女性志愿者作为受试对象，随机分成14组，分别对应实施例1-14，每组30人。
(3)试验过程：皮肤封闭性斑贴试验，取0.020g试验样品放入斑试器内，对照孔为空白对照。将加有受试物的斑试器用无刺激胶带贴敷于受试者的背部或前臂屈侧，用手掌轻压使之均匀地贴敷于皮肤上，持续24h。24h后去除斑试器，30min后观察压痕事都小事，压痕消失后观察皮肤反应。如果结果为阴性，于斑贴试验后24h和48h，分别再观察一次，记录最终结果。按表二记录反应结果。
结果解释：30例受试者中出现1级皮肤不良反应的人数多于5例，或两级皮肤不良反应的人数多于2例，或出现任何1例3级或3级以上皮肤不良反应时，判定为受试物对人体皮肤有皮肤不良发应。
表二 皮肤不良反应分级标准
表三 皮肤封闭型斑贴试验结果
(4)试验结果：由人体皮肤斑贴试验的结果可以看出，本发明实施例1-14的眼部打底膏均对人体皮肤无不良反应。对比实施例1-4和实施例5的试验结果可知，实施例1-4的眼部打底膏对皮肤的不良反应程度更低，因此实施例1-4的眼部打底膏对皮肤更加温和，相对于实施例5是更加优选的方案。
测试二：抗氧化性能测试
(1)试验样品：选取实施例1-10作为试验样品，进行抗氧化性能测试。
(2)试验过程：称取0.5g眼部打底膏，用纯水溶解后转入100mL容量瓶中定容，配制出质量浓度为5.00×10-3g/mL的样品溶液。
分别配制浓度为2×10-4g/mL的DPPH的无水乙醇溶液、浓度为10mmol/L水杨酸的无水乙醇溶液、浓度为10mmol/L的FeSO4水溶液、浓度为8.8mmol/L的H2O2水溶液、pH为8.2的Tris-HCl缓冲溶液、浓度为10mmol/L的HCl溶液、浓度为5mmol/L的邻苯三酚溶液(以浓度为10mmol/L的HCl溶液为溶剂)。
A：对DPPH·自由基的抑制率测试
移取待测样品溶液3mL于10mL容量瓶中，随后加入3mL浓度为2×10-4g/mLDPPH溶液。盖上塞子，摇匀，反应30min，在517nm处测定吸光度Ai；测定3mL样液与3mL乙醇混合液的吸光度Aj；测定3mL浓度为2×10-4g/mL DPPH溶液与3mL纯水混合后的吸光度A0。根据公式P＝[1－(Ai－Aj)/A0]×100％，将测得的吸光度带入求得待测液对DPPH·自由基的抑制率。
B：对·OH自由基的抑制率测试
向10mL的容量瓶中加入10mmol/L的水杨酸溶液和10mmol/L的FeSO4溶液各2mL，然后加入待测液2mL，再加入2mL浓度为8.8mmol/L的H2O2溶液，摇匀后于37℃水浴中反应30min。在510nm处测定吸光度Ai；以2mL纯水代替H2O2测定吸光度Aj；用2mL纯水代替待测液来测定吸光度A0。根据公式P＝[1－(Ai－Aj)/A0]×100％，将测得的吸光度带入求得待测液对·OH自由基的抑制率。
C：对·O2-自由基的抑制率测试
取pH为8.2的Tris-HCl缓冲溶液5mL于10mL容量瓶中，在25℃水浴中预热20min，然后依次加入待测液2mL和5mmol/L的邻苯三酚溶液0.5mL，立即摇匀，于25℃水浴中反应4min，立即在320nm处测定其吸光度Ai；以10mmol/L的HCl溶液0.5mL代替邻苯三酚，测定吸光度Aj；用2mL纯水代替待测液来测定吸光度A0。根据公式P＝[1－(Ai－Aj)/A0]×100％，将测得的吸光度带入求得待测液对·O2-自由基的抑制率。
表四 眼部打底膏溶液对三种自由基的抑制率
(3)试验结果：由抗氧化测试试验结果(参见表四)可知，实施例1-10的眼部打底膏均具有很好的清除自由基效果，其中实施例2的眼部打底膏配成的溶液，对DPPH·自由基、·OH自由基、·O2-自由基具有最好的抑制效果，抑制率分别达到了86.1％、65.8％和48.7％。实施例2的较强抗氧化能力主要是通过将视黄醇棕榈酸酯、生育酚乙酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸酯钠等不同抗氧化剂的复配来获得的，其原因是不同的抗氧化剂对不同的自由基具有不同的抑制效果，通过复配，能够达到优选的抗氧化效果。
测试三：人体试用效果测试
(1)试验样品：将实施例1-5、实施例11-14的眼部打底膏作为试验样，进行人体试用效果测试。
(2)试验对象：挑选同一生活区域，生活习性相近，皮肤状况相近的30-35岁成年女性受试者270名，随机分成9组，每组30人，其初始皮肤状态均为眼周有细纹，且细纹的程度相近。
(3)试验过程：每个样品的测试对象为一组20人；受试者用常规洗面奶洗去脸上脏物后，将0.05g受试物均匀涂抹于眼周肌肤，不使用任何其他日化品，观察遮细纹效果以及使用肤感。
表五 人体试用效果测试结果
(4)试验结果：由人体试用效果测试可知，本发明实施例1-5，11-14的眼部打底膏均具有很好的遮细纹效果，其中实施例2不仅具有很好的遮细纹效果，而且肤感水润，使用体验好。其中实施例5的遮瑕效果很好，但是较为干燥，这是由于其中的二氧化钛含量高引起的，适合部分人群使用。
综上所述，本发明的眼部打底膏具有良好的抗氧化性能和遮盖眼周细纹的效果，给眼部肌肤提供修饰作用的同时也给予保护，捕捉自由基，减慢肌肤衰老的过程。