本发明属于化妆品领域，具体涉及一种具有深层清洁功效的可溶性洁面纸及其制备方法。
背景技术：
：清洁化妆品是人类生活中必不可少的生活必需品，是面部肌肤专用，兼有清洁和护肤作用的产品。皮肤是人体的一个重要器官，对人体的健康和健美起着重要的作用。在正常的生理状态下，皮肤会产生一些污垢，主要是皮脂腺分泌的皮脂与空气中的尘埃混合形成的污垢、皮肤汗液干燥后的残留物质、皮肤角质层脱落的细胞残骸等。皮肤上的这些污垢若不及时清洗会堵塞皮脂腺汗腺通道，影响皮肤的正常新陈代谢，加速皮肤老化。另外皮肤上的污物是微生物繁殖的良好环境，易引起各种皮肤病的产生，所以人体的皮肤特别是面部的皮肤需要定期进行清洁，以保持皮肤健康。目前常用的清洁产品无法在清洁力度和维持皮肤正常分泌之间保持平衡，通常会去除过多的油脂，影响了皮肤正常分泌皮脂，用这种清洁产品清洁皮肤后容易紧绷，且容易破坏了皮肤表面的微环境的平衡。目前市场上的具有深度清洁的洗面奶均是圆底盖宽管体窄管口包装，不可否认的是这类包装的产品具有普及简易、设计制造成熟的优点。但是在这类洁面产品到使用末期的时候，粗管体附近堆积的膏体无法在细管口中挤出，使用者不得不扔掉，造成浪费。且这类传统的罐装洗面奶，携带不便，占用空间。针对上述问题，目前出现了一种固态的化妆品，其克服了传统罐装洗面奶不方便携带的问题，但同时，这种固态的化妆品难以溶解，使用时不方便。由此，最近出现了一种遇水即溶的片状洗面奶，其一般由可溶性载体以及活性成分组成，通常是用淀粉或变性淀粉作为可溶性载体，然后将活性成分与淀粉混合，打浆，制纸得到一种具有固定规格的片状洗面奶，其体积小，便于携带，使用时遇水即溶，受到了大多数消费者的追捧。如在中国专利申请CN105342877中，发明人用淀粉与活性成分制备得到了一种氨基酸洁面纸，该氨基酸洁面纸清洁面部，由于做成是纸膜片薄膜产品，体积小，且为固体，不占用过多瓶瓶罐罐，易携带，使用只要用清水溶解，成品能100％生物降解，不对环境资源造成负担；制备的材料源自天然安全，水溶解后有氨基酸、脂肪醇钙、镁和钾盐等，富含营养且纯净温和对皮肤无刺激。但该氨基酸洁面纸存在如下的问题：一是用淀粉或变性淀粉作为成膜剂，物理强度不够，因此，在运输过程中洁面纸容易裂开，散架，影响产品的使用；二是，活性成分普遍在洁面纸中的保留率较低，难以达到消费者的要求，影响了产品的推广使用；三是一般的变性淀粉只能在沸水中溶解，不能直接在冷水中溶解，所以导致洁面纸的溶解速度较慢，影响了使用，不利于提升消费者的使用体验。目前对可溶性洁面纸的研究还比较少，对于如何提升洁面纸的性能还有待学者们进一步的试验，因此，针对现有可溶性洁面纸在运输过程中容易散架；活性成分保留率低以及溶解速度较慢等问题，有必要提供一种性能优越，使用效果佳的具有深层清洁功效的可溶性洁面纸。技术实现要素：为了解决现有技术中存在的技术问题，本发明的目的在于提供一种具有深层清洁功效，其能够对皮肤进行深度清洁的同时不会破坏皮肤表面的微环境，该种洁面纸体积小，方便携带，在接触水时容易被润湿，且能快速溶解，并且该种洁面纸活性成分的保留率高。本发明提供了一种具有深层清洁功效的可溶性洁面纸，包含：a)80～95％的载体成分，所述载体成分包含：i)可溶性阴离子淀粉，所述可溶性阴离子淀粉的含量为所述载体成分重量的80～90％；和ii)阳离子纳米微晶纤维素，所述阳离子纳米微晶纤维素的含量为所述载体成分重量的10～20％；b)5～20％的活性成分，所述活性成分包含：纤维二糖脱氢酶0.5～2％、透明质酸0.5～2.5％、尿囊素0.5～2.5％、莎梵婷0.1～1％、黄原胶2～6％、苯氧乙醇0.05～0.5％、氨基酸0.5～1％、菊苣菊糖水解物2～5％以及水85～90％。本文中可溶性阴离子淀粉是通过将豌豆淀粉进行改性得到的，与普通淀粉相比，利用本文所述可溶性阴离子淀粉制备得到的洁面纸除了本身不会粘结，在接触水时能够溶解外，发明人惊奇地发现，其制备处理的洁面纸的柔性增加，并且相比于普通淀粉来说，后期更易成型。但可溶性阴离子淀粉制备得到的洁面纸同样地物理性能较差，在运输过程中易散架。发明人尝试加入微晶纤维素来进行补强，但效果差强人意，因为微晶纤维素虽然能一定程度上提高可溶性洁面纸的物理强度，但却会降低有效成分在洁面纸中的保留率，两者难以取得平衡。而发明人发现，将微晶纤维素进行阳离子改性，特别适用于制作本发明可溶性洁面纸。本文所述阳离子纳米微晶纤维素提高可溶性洁面纸的物理强度的同时能够维持有效成分在洁面纸中的保留率，并且意外地，由于阳离子纳米微晶纤维素巨大的比表面积和表面正电荷的存在，使其具备优异的吸附性能，其能够有效吸附和清除面部皮肤毛孔深处的死皮、污垢和过多的皮脂，从而达到深层清洁的功效。对于阳离子纳米微晶纤维素起到的维持活性成分在洁面纸中保留率的机理不明，发明人认为可能是与阳离子纳米微晶纤维素表面存在的大量正电荷有关，使其具备助留的作用。进一步地，本文所述可溶性阴离子淀粉由以下步骤制得：S1)酶解：取豌豆淀粉，加入一定量的柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液(pH7.0)，于沸水浴中搅拌糊化，取出，定容，配制成12～20mg/ml的糊化淀粉溶液，45～60℃恒温水浴下振荡5～10min，加入α-淀粉酶，酶解60～90min，终止反应得淀粉酶解液，备用；S2)交联：往上述淀粉酶解液加入大豆油、氢氧化钠溶液、司盘-80和环氧氯丙烷，搅拌混合，其中，大豆油、氢氧化钠溶液、司盘-80和环氧氯丙烷的重量比为1:(1～2):(0.1～0.5):(0.2～0.8)；S3)阴离子化：将乙醇溶液、一氯醋酸、氢氧化钠溶液以及经上述S2步骤处理后的淀粉酶解液分别加入反应器中，充分搅拌，升温至50～80℃，反应12～24h后加入冰醋酸，调节pH为6.5～7.0，过滤，用乙醇溶液洗涤，干燥，得阴离子淀粉；S4)改性：将0.5～1g赖氨酸、0.5～1g羰基二咪唑加入到42～60ml的二甲基甲酰胺溶液中，常温反应1～3h，加入2～5g上述步骤S3所得的阴离子淀粉，搅拌均匀，升温至55～70℃，反应12～24h，静置分层后用乙醇洗涤并干燥，即得。进一步地，发明人发现当豌豆淀粉中直链淀粉的含量为35.06％时特别适用于制备可溶性洁面纸，其在功能方面优于一般的豌豆淀粉。进一步地，本文所述阳离子纳米微晶纤维素由以下步骤制得：取微晶纤维素用常规技术制得纳米微晶纤维素，将纳米微晶纤维素加入磷酸盐缓冲溶液得质量浓度为3～8％的纳米微晶纤维素悬浮液，往上述悬浮液中加入氢氧化钠溶液，搅拌30～75min后加入羧甲基壳聚糖，100～120℃搅拌反应3～7h后，直接冷却至30℃以下终止反应，离心，洗涤，调节pH至6.0～7.0，放入透析袋中，用去离子水透析7～12d，超声震荡处理25～50min，得阳离子纳米微晶纤维素。进一步地，本文所述羧甲基壳聚糖的分子量为2～4×103，取代度为80～90％。进一步地，本文所述羧甲基壳聚糖的分子量为3×103，取代度为85％。进一步地，本文所述活性成分包含：纤维二糖脱氢酶1.5％、透明质酸1.5％、尿囊素2％、莎梵婷0.5％、黄原胶2.5％、苯氧乙醇0.2％、赖氨酸0.8％、菊苣菊糖水解物3％以及水88％。纤维二糖脱氢酶能够促进可溶性洁面纸的溶解，且其对温度和PH稳定，适用于制备可溶性洁面纸。透明质酸广泛存在于人体和动物组织细胞间隙中，具有强吸水性、高粘度、大分子等特性，是国际上公认的化妆品用高等天然保湿因子。透明质酸作用与皮肤表面，可在皮肤表面形成一层透气的水化粘dance膜，增加皮肤滑润感，保持皮肤滑爽、滋润、富有弹性。即使当外部环境湿度变化时，它的保湿性始终能调节皮肤的水分至适度。莎梵婷是一种环脂肽类生物表面活性剂，分子式为C53H93N7O13，其能够促进各有效成分与皮肤的贴合，促进皮肤对活性成分的吸收；菊苣菊糖水解物富含多种单糖和营养成分，在清洁皮肤后，能够给皮肤提供充足的营养，能够使脸部清洁后不紧绷。进一步地，本文所述菊苣菊糖水解物由以下步骤制得：称取菊苣根粗粉，加入粗粉重量1～3倍的纯化水，65～90℃浸提1～3次，每次2～3h，过滤，合并浸提液，将浸提液减压浓缩至60℃条件下测相对密度为1.10-1.20的浸膏，粉碎，喷雾干燥，得菊苣多糖；取上述菊苣多糖加入3～6％的盐酸溶液按1:(1～2)的比例混合，搅拌得淀粉多糖溶液，将上述淀粉多糖溶液置于30～50℃的恒温水浴中反应1～3h，反应过程中持续搅拌，搅拌速度为1000～2500rpm，即得。进一步地，本文所述氨基酸选自甘氨酸、赖氨酸、组氨酸和精氨酸中的一种。相应地，本文还提供了一种制备上述的具有深层清洁功效的可溶性洁面纸的方法，包括以下步骤：A)取莎梵婷、氨基酸和菊苣菊糖水解物，加入纯化水，混合搅拌，使之溶解，得混合物；取黄原胶、苯氧乙醇、透明质酸、尿囊素和纤维二糖脱氢酶混合，搅拌使之溶解后加入到上述混合物中，加入三乙醇胺，调节pH为5.0～7.0，得活性成分；B)往所述活性成分中加入载体成分，高速搅拌，得混合浆液，将所述混合浆液移入纸筒内，调节反应温度为40～60℃，转动纸筒使水份蒸发完全，卷纸，裁剪，冲压成型，即得。与现有技术相比，本发明洁面纸具有以下优势：1)本发明提供了一种可溶性洁面纸，其由天然材料制备而成，体积小，厚度仅为0.2～0.3mm，便于携带，使用时用清水溶解就可以，溶解速度快，且清洁效果好，清洁后脸部不紧绷，具有广阔的应用前景。2)本发明中阳离子纳米微晶纤维素，不仅能够提高可溶性洁面纸的物理强度，使得其在运输过程中不易散架，提高了消费者的使用体验，还能够维持有效成分在洁面纸中的保留率，且能够提升可溶性洁面纸的清洁强度；另外，本发明可溶性洁面纸中纤维二糖脱氢酶能够提高可溶性洁面纸的溶解速度，菊苣菊糖水解物能够给清洁后的肌肤提供充足的营养，使皮肤清洁后无紧绷感。具体实施方式：以下通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或改进，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。本发明豌豆淀粉购自兰州百禾生物科技有限公司，CAS号9005-25-8；微晶纤维素购自河南安锐生物科技有限公司，CAS号9004-34-6；羧甲基壳聚糖购自青岛舜博生物技术研究所有限公司，CAS号9012-76-4。实施例1、本发明所述可溶性阴离子淀粉的制备S1)酶解：取豌豆淀粉，加入5％的柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液(pH7.0)，于沸水浴中搅拌糊化，取出，定容，配制成12～20mg/ml的糊化淀粉溶液，50℃恒温水浴下振荡8min，加入α-淀粉酶，酶解60min，终止反应得淀粉酶解液，备用；S2)交联：往上述淀粉酶解液加入大豆油、氢氧化钠溶液、司盘-80和环氧氯丙烷，搅拌混合，其中，大豆油、氢氧化钠溶液、司盘-80和环氧氯丙烷的重量比为1:1:0.2:0.5；S3)阴离子化：将乙醇溶液、一氯醋酸、氢氧化钠溶液以及经上述S2步骤处理后的淀粉酶解液分别加入反应器中，充分搅拌，升温至60℃，反应24h后加入冰醋酸，调节pH为6.5，过滤，用乙醇溶液洗涤，干燥，得阴离子淀粉；S4)改性：将0.5赖氨酸、0.5羰基二咪唑加入到50ml的二甲基甲酰胺溶液中，常温反应2h，加入3g上述步骤S3所得的阴离子淀粉，搅拌均匀，升温至60℃，反应12h，静置分层后用乙醇洗涤并干燥，即得。实施例2、本发明所述阳离子纳米微晶纤维素的制备取微晶纤维素，打碎，过20目筛，在45℃条件下加入45wt％的盐酸150ml，搅拌，反应40min，加入9倍体积的去离子水稀释终止反应，所得产物用去离子水反复离心冲洗至pH值5.0；将得到的产物放入透析袋中，用流动的去离子水透析纸恒定的pH值，将透析后的悬浮液用超声波振荡器处理10min，得纳米微晶纤维素悬浮液，为避免产物因热聚集，处理在热水浴中进行；往上述纳米微晶纤维素悬浮液加入磷酸盐缓冲溶液得质量浓度为5％的纳米微晶纤维素悬浮液，往上述悬浮液中加入氢氧化钠溶液，搅拌65min后加入羧甲基壳聚糖，100℃搅拌反应5h后，直接冷却至30℃以下终止反应，离心，洗涤，调节pH至6.5，放入透析袋中，用去离子水透析8d，超声震荡处理40min，得阳离子纳米微晶纤维素，其中，所述羧甲基壳聚糖的分子量为3×103，取代度为85％。实施例3、本发明所述菊苣菊糖水解物的制备称取菊苣根粗粉，加入粗粉重量2倍的纯化水，80℃浸提2次，每次2h，过滤，合并浸提液，将浸提液减压浓缩至60℃条件下测相对密度为1.15的浸膏，粉碎，喷雾干燥，得菊苣多糖；取上述菊苣多糖加入5％的盐酸溶液按1:1的比例混合，搅拌得淀粉多糖溶液，将上述淀粉多糖溶液置于40℃的恒温水浴中反应2h，反应过程中持续搅拌，搅拌速度为2000rpm，即得。实施例4、本发明可溶性洁面纸本发明实施例4所述可溶性洁面纸由以下制备原料组成：85％载体成分和15％的活性成分：所述载体成分由85％实施例1所述可溶性阴离子淀粉和15％实施例2所述所述阳离子纳米微晶纤维素组成；所述活性成分由以下成分组成：纤维二糖脱氢酶1.5％、透明质酸1.5％、尿囊素2％、莎梵婷0.5％、黄原胶2.5％、苯氧乙醇0.2％、赖氨酸0.8％、实施例3所述菊苣菊糖水解物3％以及水88％。制备方法：A)取莎梵婷、氨基酸和菊苣菊糖水解物，加入纯化水，混合搅拌，使之溶解，得混合物；取黄原胶、苯氧乙醇、透明质酸、尿囊素和纤维二糖脱氢酶混合，搅拌使之溶解后加入到上述混合物中，加入三乙醇胺，调节pH为6.0，得活性成分；B)往所述活性成分中加入载体成分，高速搅拌，得混合浆液，将所述混合浆液移入纸筒内，调节反应温度为50℃，转动纸筒使水份蒸发完全，卷纸，裁剪，冲压成型，即得。实施例5、本发明可溶性洁面纸本发明实施例5所述可溶性洁面纸由以下制备原料组成：80％载体成分和10％的活性成分：所述载体成分由80％实施例1所述可溶性阴离子淀粉和20％实施例2所述所述阳离子纳米微晶纤维素组成；所述活性成分由以下成分组成：纤维二糖脱氢酶0.5％、透明质酸1％、尿囊素1.5％、莎梵婷0.5％、黄原胶2.5％、苯氧乙醇0.2％、甘氨酸0.8％、实施例3所述菊苣菊糖水解物2％以及水91％。制备方法如实施例4。实施例6、本发明可溶性洁面纸本发明实施例6所述可溶性洁面纸由以下制备原料组成：95％载体成分和5％的活性成分：所述载体成分由90％实施例1所述可溶性阴离子淀粉和10％实施例2所述所述阳离子纳米微晶纤维素组成；所述活性成分由以下成分组成：纤维二糖脱氢酶2％、透明质酸2.5％、尿囊素2.0％、莎梵婷1％、黄原胶6％、苯氧乙醇0.5％、精氨酸1％、实施例3所述菊苣菊糖水解物5％以及水80％。制备方法如实施例4。对比例1、可溶性洁面纸对比例1与实施例4的区别在于：所述载体成分为可溶性阴离子淀粉，其余参数与操作如实施例4。对比例2、可溶性洁面纸对比例2与实施例4的区别在于：所述载体成分由85％实施例1所述可溶性阴离子淀粉和15％微晶纤维素组成，其余参数与操作如实施例4。对比例3、可溶性洁面纸对比例3与实施例4的区别在于：用α-淀粉酶替换纤维二糖脱氢酶，其余参数与操作如实施例4。对比例4、可溶性洁面纸对比例4与实施例4的区别在于：去掉菊苣菊糖水解物，其余参数与操作如实施例4。试验例一、质量评价取本发明实施例4～6以及对比例1～3所述可溶性洁面纸，对其进行质量测试，测试结果如表1所示。表1测试结果由表1可知，本发明实施例4～6可溶性洁面纸平均厚度在0.2～0.3mm之间，物理强度符合要求，不易散架，溶解速度快，最短仅需要45s即可完全溶解，且可溶性洁面纸中有效成分的保留率高，达到80％以上，其中，以实施例4所述可溶性洁面纸性能最优越，为本发明最佳实施例。对比例1所述可溶性洁面纸与实施例4所述可溶性洁面纸相比，溶解速度有提升，不明显，但物理强度有明显降低，在运输过程中极其容易散架，且有效成分保留率有大幅度下降，这说明，加入阳离子纳米微晶纤维素不仅能够提高可溶性洁面纸的物理强度，还能提高有效成分的保留率。从对比例2试验结果可看出，用微晶纤维素代替阳离子纳米微晶纤维素不利于可溶性洁面纸质量的提升，与实施例4相比，其溶解速度有明显降低，且有效成分的保留率仅仅为68.8％，与实施例4相比降低了16.5％。与实施例4相比，对比例3所述可溶性洁面纸的溶解速度有明显下降，降低了60％，且有效成分保留率有降低，但幅度不大。这说明，纤维二糖脱氢酶的存在能提高可溶性洁面纸的溶解速度。试验例二、人体皮肤清洁效果试验2.1受试群体：平均年龄为23岁的在校大学生350名，随机分为7组，每组50名，其中，男性138名，女性212名，皮肤健康无损伤。2.2测试方法：取本发明实施例4～6以及对比例1～4所述可溶性洁面纸为受试样品，选择受试者额头、面颊、鼻两侧、下巴4个部位为试验部位，由技术人员使用皮肤油脂水分酸碱度测试仪(德国CK电子公司)测定试验部位涂抹化妆品前的油脂含量，每点测5次，取平均值。受试者在4个试验部位用上述样品清洁，并以相应空白试验部位为对照，不涂抹试样，用清水清洁。试验期间，受试者在试验部位不能涂抹任何其他化妆品。各受试者在涂抹样品后，使用皮肤油脂水分酸碱度测试仪(德国CK电子公司)测定油脂清除率，统计受试者试验部位每次测得的数值，分析皮肤油脂清除率，确定样品清洁功效。2.3评分标准:治愈：皮肤多余油脂清除干净，消失；显效：皮肤油脂明见减弱；有效：皮肤油脂有不同程度减少；无效：皮肤油脂无任何改善迹象。2.4结果如表2所示。组别例数治愈(率)显效(率)有效(率)无效(率)总有效率实施例45036(72％)12(24％)2(4％)0100％实施例55036(72％)8(16％)5(10％)1(2％)98％实施例65035(70％)10(20％)4(8％)1(2％)98％对比例15028(56％)3(6％)6(12％)13(26％)74％对比例25025(50％)8(16％)7(14％)10(20％)80％对比例35033(66％)8(16％)2(4％)7(14％)86％对比例45030(60％)4(8％)4(8％)12(24％)76％由表2可知，本发明实施例4～6所述可溶性洁面纸具有优异的清洁功效，且使用后不紧绷。与实施例4相比，对比例1～4所述可溶性洁面纸的清洁效果有明显下降，尤其是对比例1和对比例4，分别为74％和76％，其中，通过对使用过后的效果评价，96％的受试者反映用对比例4所述可溶性洁面纸清洁过后脸部有紧绷感，这说明加入菊苣菊糖水解物能解决清洁过后脸部紧绷的问题。当前第1页1 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