油包水型乳液的制作方法

本发明涉及一种油包水型乳液，其通过在乳化粒子受损时由凝聚原理形成另外的膜来防止乳化粒子的聚结，从而具有得到提高的剂型稳定性。
背景技术：
乳液(emulsion)是油滴分散在水中(水包油型)或水滴分散在油中(油包水型)而成的，这种乳液在热力学上非常不稳定，具有最终通过如凝聚(flocculation)、沉降(sedimentation)、乳液分层(creaming)、粒子生长(ostwaldripening)和融合(coalescence)等各种途径进行相分离(phaseseparation)的性质。通常，在水包油型乳液的情况下，用表面活性剂、脂肪醇(fattyalcohol)和酸使乳化膜牢固，以防止乳化粒子聚结，并提高作为外相的水相的粘度，从而防止乳液分层和凝聚。但是，在油包水型乳液的情况下，油相的粘度过度增加会在使用时成为发粘的原因，成为导致使用感降低的原因，因此，增稠剂的配合存在限制，很难将油相的粘度提高到某种程度以上。因而难以防止乳化粒子之间的凝聚、融合、乳液分层等，因而存在剂型的粘度和硬度经时下降、剂型发生相分离的缺点，特别是在粘度较低的剂型中存在加速出现上述现象的问题。因此，本发明人试图通过凝聚原理形成另外的膜来防止乳化粒子的聚结，从而提高油包水型乳液的剂型稳定性。用于提高油包水型乳液的剂型稳定性的现有技术文献为韩国公开专利公报10-2015-0102727号。技术实现要素：发明所要解决的课题本发明是为了解决上述问题而研究出来的，提供一种油包水型乳液，其在乳化粒子受损时通过凝聚原理形成另外的膜来防止乳化粒子的聚结，从而具有得到提高的剂型稳定性。用于解决课题的手段本发明涉及一种油包水型乳液，其包括：包含阴离子水溶性高分子化合物的水相；以及包含含胺基化合物的油相。发明的有益效果本发明的油包水型乳液可通过向作为内相的水相中添加阴离子水溶性高分子化合物来增加内相的粘度的同时使其带负电荷，从而使其与在外相中添加的含胺基化合物有效地进行相互作用，由此，当乳化膜受损时，通过凝聚形成另外的膜以防止乳化粒子聚结，从而能够有效地提高油包水型乳液的剂型稳定性。附图说明图1是将根据本发明的实施例1及比较例1～3制作的油包水型乳液放置24小时而对剂型稳定性进行比较的照片，a-比较例1，b-比较例2，c-比较例3，d-实施例1。具体实施方式以下参照附图对本发明的油包水型乳液进行详细说明。下面所介绍的附图是为了使本领域技术人员可以充分理解本发明的精神而作为例子提供的。因此，本发明不限于以下附图，也可以以其他形式实施，并且为了阐明本发明的精神，可夸大下面示出的附图。而且，在整个说明书中，相同的附图标记表示相同的构成要素。通常，在水包油型乳液的情况下，用表面活性剂、脂肪醇(fattyalcohol)和酸使乳化膜牢固，以防止乳化粒子聚结，并提高作为外相的水相的粘度，从而防止乳液分层和凝聚。但是，在油包水型乳液的情况下，油相的粘度过度增加会在使用时成为发粘的原因，成为导致使用感降低的原因，因此，增稠剂的配合存在限制，很难将油相的粘度提高到某种程度以上。因而难以防止乳化粒子之间的凝聚、融合、乳液分层等，因而存在剂型的粘度和硬度经时下降、剂型发生相分离的缺点，特别是在粘度较低的剂型中存在加速出现上述现象的问题。因此，本发明人试图通过凝聚原理形成另外的膜来防止乳化粒子的聚结，从而改善油包水型乳液的剂型稳定性。详细而言，本发明的油包水型乳液包括：包含阴离子水溶性高分子化合物的水相；以及包含含胺基化合物的油相。可以像这样向作为内相的水相中添加阴离子水溶性高分子化合物来增加内相的粘度的同时使其带负电荷，从而能够使其与在外相中添加的含胺基化合物有效地进行相互作用，由此，当乳化膜受损时，通过凝聚形成另外的膜以防止乳化粒子聚结，从而能够有效地提高油包水型乳液的剂型稳定性。在本发明中，阴离子水溶性高分子化合物只要是具有能够带负电荷的官能团并可以提高内相的粘度且在内相中很好地溶解的物质，就可以没有特别限制地使用。具体地，阴离子水溶性高分子化合物可以是含有选自羧酸基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基中的任一种或两种以上的官能团的高分子化合物及其盐。通过含有这样的阴离子官能团，可充分溶解于作为内相的水相中。更具体地，例如，阴离子水溶性高分子化合物可以是选自丙烯酸系高分子化合物、多糖类高分子化合物及磺酸系高分子化合物等中的任一种或两种以上。通过使用这样的化合物，不仅可以很好地溶解在水相中，而且可以提高内相的粘度，进而能够进一步提高乳化粒子的稳定性。更具体地，例如，丙烯酸系高分子化合物包含丙烯酸系衍生物高分子化合物，可以是丙烯酸系单体的均聚物或共聚物，在非限制性的一个示例中，丙烯酸系高分子化合物可以是选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物及其盐中的任一种或两种以上。多糖类高分子化合物可以是选自海藻酸、果胶、聚半乳糖醛酸及其盐中的任一种或两种以上，磺酸系高分子化合物可以是聚苯乙烯磺酸等，但并不限于此，只要是包含阴离子官能团并且可溶解于水相的高分子化合物，则没有特别限定地使用。通过使用上述的阴离子水溶性高分子化合物，从而能够提高内相的粘度，并且随着内相的粘度提高，乳化粒子的稳定性也能够得到提高。不仅如此，通过使用可带负电荷的阴离子水溶性高分子化合物，如前述那样，使其与添加到外相的含胺基化合物有效地进行相互作用，当乳化膜受损时能够形成另外的膜，由此能够进一步提高乳化粒子的稳定性。特别优选地，根据本发明的实施例的阴离子水溶性高分子化合物可以以在阴离子水溶性高分子化合物的重复单元摩尔数中含有10摩尔％以上的疏水基团。像这样，通过除了如上所述的阴离子官能团之外还具有疏水基团，它还可以发挥表面活性剂的作用，从而可以进一步提高油包水型乳液的稳定性。这时，疏水基团的摩尔％的上限没有特别限制，但可以是100摩尔％以下，优选为80摩尔％以下。更具体地，疏水基团可以是选自具有8～30个碳原子的直链或支链烷基、卤代烷基、链烯基、炔基或具有6～30个碳原子的芳基中的任一种或两种以上，优选为8～30个碳原子的直链或支链烷基。在本发明中，含胺基化合物通过在乳化膜受损时与内相内的阴离子水溶性高分子化合物进行相互作用，在乳化粒子受损时形成另外的膜，从而使乳化粒子具有得到提高的剂型稳定性，只要是良好地溶解于油相并带正电荷的物质，就可以没有特别限制地使用。此时，胺基概括地表示伯胺、仲胺或叔胺，含胺基化合物可包含选自-n＝、-nh-及-nh2中的任一种或两种以上。具体地，含胺基化合物可以是选自脂肪族胺化合物、芳族胺化合物及含胺基聚硅氧烷化合物等中的任一种或两种以上。通过使用这样的含胺基化合物，如上所述，与内相内中添加的阴离子水溶性高分子化合物有效地进行相互作用，在乳化膜受损时可形成另外的膜，从而可进一步提高乳化粒子的稳定性。更具体地，例如，脂肪族胺化合物可以是选自含有6～30个碳原子的直链或支链的烷基的烷基胺、含有6～30个碳原子的直链或支链的烷醇基的烷醇胺、及满足以下化学式1的化合物中的任一种或两种以上；芳族胺化合物可以是选自苯胺、邻甲苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、茴香胺和n-甲基苯胺中的任一种或两种以上；含胺基聚二甲基硅氧烷基化合物可以是选自氨基聚二甲基硅氧烷、双氨基聚二甲基硅氧烷和氨基丙基聚二甲基硅氧烷中的任一种或两种以上，但不限于此，只要是其含有胺基并良好地溶解于油相的物质，就可以没有特别限制地使用。[化学式1](上述化学式1中，r1为氢或具有1～3个碳原子的烷基；并且r2和r3各自独立地为具有10～30个碳原子的直链或支链烷基。)并且，优选地，本发明的实施例的油包水型乳液中，为了在乳化膜受损时由凝聚原理有效地形成另外的膜，适当地调整添加到作为内相的水相中的阴离子水溶性高分子化合物、和添加到作为外相的油相的含胺基化合物的添加量。具体地，阴离子水溶性高分子化合物在乳液总重量中可以添加0.01～1重量％；上述含胺基化合物在乳液总重量中可以添加0.1～10重量％。当阴离子水溶性高分子化合物以过少的量添加时，能够凝聚的部分减少，使得膜不能完全覆盖界面膜，因此当乳化膜损坏时可能难以形成另外的膜。即使阴离子水溶性高分子化合物的添加量足够，但含胺基化合物的添加量少的情况下，则与阴离子水溶性高分子化合物的相互作用效果可能会降低，可能不会形成另外的膜或其效果可能甚微。另外，根据本发明的一个实施例的油相可包括油，油只要是本领域中通常使用的油，就可以没有特别限制地使用。例如，当用于化妆品应用时，油可以是选自硅系油、烃系油和酯系油等中的任一种或两种以上。更具体地，硅系油可以举出环戊硅氧烷、环己硅氧烷、环庚硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷、环苯基聚甲基硅氧烷、环四硅氧烷、环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷、辛酰基聚三甲基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷、十六烷基聚甲基硅氧烷、己基聚甲基硅氧烷、月桂基聚甲基硅氧烷、肉豆蔻基聚甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、十八烷基聚甲基硅氧烷、十八烷基聚二甲基硅氧烷、三氟丙基聚甲基硅氧烷、十六烷基聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷等，但不限于此。烃系油有链烷烃系烃油、烯烃系烃油、脂肪族烃油、脂环族烃油或芳香族烃油等，作为非限制性实例，可举出正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、凡士林、石蜡、异链烷烃、地蜡、角鲨烷、角鲨烯、聚丁烯、聚癸烯、聚异戊二烯等，但并不限于此。酯系油可以举出抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸亚油酸脂、抗坏血酸硬脂酸酯、二硬脂酸苹果酸酯、苯甲酸苄酯、月桂酸苄酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、丁二醇二异壬酸酯、丁二醇月桂酸酯、丁二醇硬脂酸酯、异硬脂酸丁酯、鲸蜡硬酯基异壬酸酯、鲸蜡硬酯基壬酸酯、十六烷基辛酸酯、十六烷基乙基己酸酯、异壬酸十六烷基酯、乙基己基辛酸酯/癸酸酯、异壬酸乙基己酯、异硬脂酸乙基己酯、月桂酸乙基己基酯、月桂酸己酯、异硬脂酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异壬酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、异十六烷基乙基己酸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯、新戊二醇二异壬酸酯、新戊二醇二硬脂酸酯、季戊四醇硬脂酸酯、季戊四醇四乙基己酸酯、己酸三乙酯等，但不限于此。在另一方面，在根据本发明的一个实施例的油可以是天然油、合成油或它们的混合物，更具体地，天然油可使用选自植物油、动物油和矿物油等中的一种或两种以上。作为非限定性具体例，植物油可以是橄榄油、杏仁油、椰子油、麦芽油、蓖麻籽油、鳄梨油、玉米油、大豆油、菜籽油、山茶油、棉籽油、月见草油、荷荷巴油、棕榈油、椰油、玫瑰果油或澳洲坚果油等，动物油可以是蛋黄油、鲨鱼肝油、鸸油或貂油等，矿物油可以是石蜡、凡士林或地蜡等，但不限于此。合成油可以是硅系油、烃系油、酯系油等，各个具体成分与在前面说明的硅系油、烃系油和酯系油中的除了天然油以外的成分相同，因此将省略其详细描述。并且，根据本发明的实施例的油包水型乳液的水相可进一步包含中和剂。通过在水相中进一步添加中和剂，可以使阴离子水溶性高分子化合物更有效地带负电荷，从而可以有效地产生凝聚，从而能够进一步提高乳化粒子的稳定性。具体地，中和剂可以是碱性化合物，作为非限定性示例，可以是氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺或氨丁三醇，然而，当其用于化妆品时，优选使用没有刺激性且非常安全的氨丁三醇。添加量没有特别限制，在乳液的总重量中，可以添加0.001～2重量％，优选以0.005～1重量％、更优选以0.01～0.1重量％添加，这时可以使阴离子水溶性高分子化合物更有效地带负电荷，同时不损害乳液的物性，因此较佳。此外，根据本发明的实施例的油包水型乳液在不妨碍乳液的物性且不引起相反转的范围内，根据油包水型乳液的用途，可以进一步含有本领域通常使用的表面活性剂、多元醇、软化剂、紫外线阻隔剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、杀菌剂、色素、香料或珍珠剂。在本发明的一个实施例中，表面活性剂用于稳定地制造油包水型乳液剂型，只要是为了制造油包水型乳液而通常使用的表面活性剂，就可以没有特别限定地使用，可以使用亲油性非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。作为非限定性具体例，可以是选自硬脂酸甘油酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇橄榄油酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、聚乙二醇-10聚二甲基硅氧烷、月桂基聚乙二醇-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚乙二醇-10-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧烷、硬脂酸、二硬脂基二甲基氯化铵、十六烷基聚乙二醇/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷等。表面活性剂的添加量没有特别限定，可以为乳液的总重量中的0.1～10重量％。在上述范围内剂型稳定性优异。在本发明的一个实施例中，多元醇在用作化妆品时用于改善耐湿性，只要是本领域常用的多元醇，就没有特别限制，作为一个示例，可以使用选自甘油、丙二醇、丁二醇、甘油、赤藓糖醇、木糖醇、麦芽糖醇甘油、山梨糖醇、聚甘油、聚乙二醇、戊二醇和异戊二烯二醇中的一种或两种以上，但并不限于此。多元醇的添加量没有特别限定，但可以是乳液总重量的0.1～20重量％。在上述范围内保湿效果优异。这种油包水型乳液可根据目的配制成化妆水类、面霜类、洁面用化妆品类、面膜、粉底、化妆品基质等各种剂型，并可根据常规制造方法配制。以下，通过实施例更详细地说明本发明的油包水型乳液。然而，下述实施例仅是用于详细说明本发明的一个参照，本发明并不限定于此，可以以各种形态实现。另外，只要没有另外定义，否则所有技术术语和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。本申请中使用的术语仅用于有效地描述特定实施例，并不意图限制本发明。此外，只要上下文没有特别说明，说明书和所附权利要求中使用的单数形式也旨在包括复数形式。另外，本说明书中未具体提及的添加物的单位可以是重量％。实施例1～5按照下述表1中记载的组成，通过常规方法制作油包水乳液，各成分以乳液总重量为基准以重量％添加。更具体地，在分别混合水相和油相之后，将水相添加到油相中并混合。此时，化合物a和b是含胺基化合物，化合物a是己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯，化合物b是氨基聚二甲基硅氧烷，化合物c、d、e、和f是阴离子高分子化合物，化合物c是丙烯酸酯/c10-c30烷基丙烯酸酯交联聚合物，化合物d是聚丙烯酸，化合物e是海藻酸，化合物f是聚苯乙烯磺酸。使用月桂基聚乙二醇-10三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧烷作为表面活性剂。另外，与通常使用的表面活性剂的量相比，通过使用少量表面活性剂来加速稳定性的下降来进行实验，其结果示于表3和图1中。[表1]实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5角鲨烷1717171717化合物a40444化合物b04000表面活性剂11111水至100至100至100至100至100化合物c0.10.1000化合物d000.100化合物e0000.10化合物f00000.1氨丁三醇0.050.050.050.050.05比较例1～3利用与实施例1相同的方法制造乳液，并且使用表2中所示的组成制造油包水型乳液，各成分以乳液总重量为基准以重量％添加。另外，制作的油包水型乳液的稳定性评价结果示于表3和图1中。[表2]比较例1比较例2比较例3角鲨烷211717化合物a040化合物b000表面活性剂111水至100至100至100化合物c000.1化合物d000化合物e000化合物f000氨丁三醇0.050.050.05[表3]剂型稳定性-24小时后-剂型稳定性-48小时后-导电性实施例1o(良好)o(良好)0实施例2o(良好)o(良好)0实施例3o(良好)△(部分聚结)0实施例4o(良好)△(部分聚结)0实施例5o(良好)△(部分聚结)0比较例1x(反转)->0比较例2x(反转)->0比较例3x(反转)->0通过表3和图1可知，在内相中添加作为阴离子水溶性高分子化合物的丙烯酸酯/c10-c30烷基丙烯酸酯交联聚合物，在外相中添加作为含胺基化合物的己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯的实施例1～5的情况下，即使在24小时后相也未分离，稳定地保持油包水型剂型。特别地，在实施例1和2的情况下，阴离子高分子化合物具有疏水基团和阴离子官能团并且还作为表面活性剂发挥作用，与添加不具有疏水基团的阴离子高分子化合物的实施例3～5的情况相比，乳化粒子的稳定性进一步提高。相反，在上述两种化合物均未添加的比较例1的情况下，可以确认水相和油相完全分离，在仅添加了两种化合物中的一种的比较例2和3的情况下，由于层分离且相反转而形成水包油型剂型，因而可以确认其稳定性非常差。因此，与分别使用阴离子水溶性高分子化合物或含胺基化合物的情况相比较，同时使用两种化合物可以大大提高剂型的稳定性，这是因为在乳化粒子受损时由凝聚原理形成另外的膜来防止内相的聚结，从而提高了乳化粒子的相稳定性。如上所述，本发明虽然利用特定的事项和限定的实施例及附图进行了说明，但这仅是为了更全面的理解本发明而提供的，本发明并不限于上述实施例，本领域技术人员可通过上述的记载进行各种修改和变化。因此，本发明的思想并不限定于上述说明的实施例，并且不仅是权利要求，与该权利要求均等或存在等价变形的所有技术方案都属于本发明的思想范畴。当前第1页12