本发明涉及无需在使用前摇晃的无粉末的止汗或除臭化妆品。更详细而言，涉及包含利用特定的聚醚改性硅酮使包含高聚合硅酮的油分乳化而得到的醇/水包油型乳化组合物、且即使不含粉末成分也发挥良好的止汗和除臭效果的化妆品。
背景技术：
作为用于减轻由汗引起的肌肤的粘腻、由该粘腻而产生的不适感的化妆品，使用有止汗除臭剂。对于该止汗剂化妆品，使用者除期待配混止汗成分而有发汗抑制、收敛作用以外，强烈要求涂布于皮肤时可得到凉爽的清凉感、爽快感、涂布后的干爽感。
作为以往的止汗剂化妆品，大多市售以抑制粘腻、得到干爽感为目的而配混有粉末成分的商品。然而，加入了粉末的止汗剂在静置时由于粉体沉淀在容器内，因此使用时需要通过摇晃使粉体更充分地再分散。该再分散不充分的情况下，不仅无法得到由粉末成分带来的良好的使用感，而且在喷雾为雾状的喷雾型或喷射型的止汗剂中存在发生堵塞的问题。另外，也担心因粉末成分而导致涂布后的皮肤变白。
专利文献1中公开了，配混有止汗成分(粉末成分)、交联型甲基聚硅氧烷和交联型甲基苯基聚硅氧烷化合物的至少任意一者、交联型聚醚改性硅酮和低级醇的止汗剂组合物，其通过提高粉末的分散性而防止粉末成分的结晶化、改善干燥后的使用感(外观)。然而，由于依然包含粉末成分，故在使用前必须通过摇晃使粉末再分散，除此以外虽然外观有所改善，但是有涂布后的皮肤产生泛白的倾向。
因此，强烈要求一种无涂布时的粘腻、能够得到充分的清凉感和干爽感的无粉末的止汗或除臭化妆品。
另一方面，在毛发化妆品的领域中，已知有通过配混聚醚改性硅酮作为乳化剂，从而将包含高聚合硅酮等毛发处理成分的油分稳定地乳化于醇中的醇包油型乳化组合物，该醇包油型乳化组合物用于毛发调理剂、毛发定型剂等(专利文献2)。然而，尚未知将该醇包油型乳化组合物利用于止汗或除臭化妆品的例子。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5-229925号公报
专利文献2：日本专利第3417567号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明的课题在于，得到一种无粉末的化妆品，其即使未配混粉末成分(止汗剂)，也具有止汗或除臭化妆品所要求的使用时的清凉感和涂布后的干爽感。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述课题，反复深入研究结果发现，以往用于毛发调理剂、毛发定型剂中的醇包油型乳化组合物中，通过将高聚合硅酮的配混量设为1质量％以下，即使未配混以往的止汗成分，也可以在涂布肌肤时赋予干爽感，至此完成了本发明。
即本发明提供一种止汗或除臭化妆品，其包含醇/水包油型乳化组合物，所述醇/水包油型乳化组合物含有：(a)包含1质量％以下的高聚合硅酮的油分，(b)包含具有特定结构的聚醚改性硅酮的乳化剂，(c)50质量％以上的低级醇，和(d)水。
发明的效果
本发明由于实质上未配混粉末成分，因此无需在使用前摇晃使粉末成分再分散、也不产生涂布后的肌肤的泛白。另外，通过形成上述构成，无涂布到肌肤时的粘腻、涂布时和干燥后得到清凉感和干爽感。另外，通过配混具有特定结构的聚醚改性硅酮作为乳化剂，可以使油分稳定地乳化于醇中，因此经时的稳定性也优异、也不会有配混成分析出而堵塞喷雾容器的情况。
具体实施方式
接着，针对构成本发明的化妆品的各成分详细说明。
＜(a)包含高聚合硅酮的油分＞
本发明中使用的(a)包含高聚合硅酮的油分(以下有时简称为“(a)成分”)为包含胶状(例如30℃下的粘度为约1,000,000mpa·s以上)的、选自高聚合硅酮和氨基改性或铵改性高聚合硅酮的一种或两种以上(有时也称为硅酮胶(siliconegum))的油分。
作为本发明的高聚合硅酮，可例示出下述通式(i)所示的高聚合聚硅氧烷或高聚合聚二甲基硅氧烷醇。
式中，r1表示甲基或苯基(其中，r1不会全部为苯基)、r2表示甲基或羟基。另外，n表示3000～20000的整数。
作为本发明的氨基改性或铵改性高聚合硅酮(有时也简称为氨基改性硅酮)，可例示出下述通式(ii)所示的物质。
式中，r1表示甲基或一部分为苯基，r2与r3相同或表示甲基或羟基。r3表示式r4z{r4表示具有3至6个碳原子的2价的亚烷基，z表示选自由-nr52、-n+r53a-、-nr5(ch2)anr52、-nr5(ch2)an+r53a-和-nr5(ch2)an(r5)c＝o(r6)(r5表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，r6表示具有1至4个碳原子的烷基，a表示cl、br或i，a为2～6的整数。)组成的组中的1价基团。}所示的具有氨基或铵基的取代基，m和n分别为正整数且m+n表示3000～20000的整数，n/m为1/500～1/10000。
其中，优选氨基丙基甲基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物(氨基丙基聚二甲基硅氧烷)。
本发明的化妆品的高聚合硅酮(硅酮胶)的配混量以相对于化妆品总量的实际含量计、需要为1.0质量％以下。配混量超过1.0质量％时涂布时产生粘腻、且无法得到干燥后的清凉感。高聚合硅酮的配混量的下限值没有特别限定，通常相对于化妆品总量为0.01质量％以上、优选0.05质量％以上、更优选0.1质量％以上。即高聚合硅酮(硅酮胶)的配混量以相对于化妆品总量的实际含量计、为1.0质量％以下、优选0.01～1.0质量％、更优选0.05～1.0质量％、最优选0.1～1.0质量％。
作为本发明的(a)成分，可以使用包含前述的高聚合硅酮和油分的市售品。
作为包含上述通式(i)所示的高聚合硅酮和油分的市售品，可列举出例如：信越化学工业株式会社制的二甲基硅油共混物，作为例子有kf-9008(高聚合聚二甲基硅氧烷20％和环五聚二甲基硅氧烷80％的混合物)、kf-9011(高聚合聚二甲基硅氧烷10％和环五聚二甲基硅氧烷90％的混合物)、kf-9013(高聚合聚二甲基硅氧烷15％和低粘度聚二甲基硅氧烷85％的混合物)、kf-9014(高聚合聚二甲基硅氧烷15％和环五聚二甲基硅氧烷85％的混合物)、mk-15h(高聚合聚二甲基硅氧烷20％和低粘度聚二甲基硅氧烷80％的混合物)、x-21-5495(高聚合聚二甲基硅氧烷15％和环五聚二甲基硅氧烷85％的混合物)、kf-9028(高聚合聚二甲基硅氧烷20％和环五聚二甲基硅氧烷80％的混合物)、kf-9030(高聚合聚二甲基硅氧烷20％和低粘度聚二甲基硅氧烷80％的混合物)；高聚合聚二甲基硅氧烷醇，作为例子有x-21-5613(高聚合聚二甲基硅氧烷醇20％和低粘度聚二甲基硅氧烷80％的混合物)、x-21-5666(高聚合聚二甲基硅氧烷醇30％和环五聚二甲基硅氧烷70％的混合物)、x-21-5847(高聚合聚二甲基硅氧烷醇)、x-21-5849(高聚合聚二甲基硅氧烷醇)；dowcorningtoray制的高聚合二甲基硅酮，作为例子有by11-007(高聚合聚二甲基硅氧烷10％和聚二甲基硅氧烷90％的混合物)、by11-014(高聚合聚二甲基硅氧烷15％和聚二甲基硅氧烷85％的混合物)、by11-026(高聚合聚二甲基硅氧烷30％和聚二甲基硅氧烷70％的混合物)等。
作为包含上述通式(ii)所示的氨基改性高聚合硅酮和油分的市售品，可列举出例如：信越化学工业株式会社制的高聚合氨基油共混物(氨基胶(aminogum))，作为例子有kf-8017(氨基丙基聚二甲基硅氧烷10％和聚二甲基硅氧烷90％的混合物)、kf-8018(氨基丙基聚二甲基硅氧烷10％和环五聚二甲基硅氧烷90％的混合物)、kf-8020(氨基丙基聚二甲基硅氧烷20％和聚二甲基硅氧烷80％的混合物)等。
本发明的(a)成分中的高聚合硅酮以外的油分除前述市售品所含的各种油分以外，也从包含止汗或除臭化妆品的皮肤化妆品中通常可使用的油分中选择。可列举出例如液体石蜡、角鲨烷等烃油、酯油、鳄梨油、棕榈油、荷荷巴油等植物油、硅油等。
本发明的化妆品中的(a)成分的配混量没有特别限定，通常相对于化妆品总量为0.1～30质量％、优选0.5～25质量％、更优选0.5～20质量％。(a)成分的配混量超过30质量％时乳化物的稳定性有时降低。
＜(b)聚醚改性硅酮＞
本发明中，特征在于配混(b)包含具有特定结构的聚醚改性硅酮的一种或两种以上的乳化剂(以下有时简称为“(b)成分”)。
本发明中使用的聚醚改性硅酮((b)成分)为选自下述通式(iii)所示的聚醚改性硅酮的一种或两种以上。
式中，r表示甲基或苯基。a为通式：-c3h6o(c2h4o)a(c3h6o)b-r’(式中，r’为选自由氢原子、酰基和碳数1～4的烷基组成的组中的基团，且a为5～50的整数、b为5～50的整数)所示的聚氧亚烷基。作为r’的酰基，具体而言，可例示出甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、丙烯酰基、苯甲酰基、甲苯酰基等，作为碳数1～4的烷基，具体而言，可例示出甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、正丁基等。
需要说明的是，前述聚氧亚烷基中，a或b不足5时聚醚改性硅酮不显示出充分的表面活性效果，另外a或b超过50时所得到的组合物有粘腻感。
聚氧亚烷基在分子中的含有量没有特别限定，聚氧亚烷基的含有量期望在总分子量中超过20质量％。这是由于，聚氧亚烷基的含有量为总分子量中20质量％以下时，聚醚改性硅酮的增稠效果显著降低。
另外，m为50～1000的整数，n为1～40的整数。这是由于，m不足50、n不足1时，缺乏乳化稳定性，另外m超过1000、n超过40时，所得到的组合物产生粘腻感。另外，m：n优选200：1～5：1、特别优选60：1～15：1。
本发明中使用的聚醚改性硅酮的分子量没有特别限定，且粘度没有特别限定，特别从形成具有稳定性的乳液、具有干爽感来看，期望的是将聚醚改性硅酮形成八甲基四硅氧烷或异构烷烃的50质量％溶液时的25℃下的粘度为1000～100000mpa·s的范围。
作为本发明中使用的聚醚改性硅酮，可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如dowcorningtoraysilicone公司制的by11-030(包含50质量％的peg/ppg-19/19聚二甲基硅氧烷和50质量％的环五聚二甲基硅氧烷。peg/ppg-19/19聚二甲基硅氧烷是指上述通式中m＝400、n＝10、a＝19、b＝19的分子量55000的聚醚改性硅酮；hlb(si)＝7)、by25-337(包含50质量％的peg/ppg-19/19聚二甲基硅氧烷和50质量％的轻质液态异构烷烃(氢化聚异丁烯))等。
本发明中使用的聚醚改性硅酮的配混量没有特别限定，优选相对于化妆品总量、以实际含量计为0.1～5.0质量％、优选0.3～4.0质量％、更优选0.4～3.0质量％、最优选0.5～2.5质量％。本发明的组合物中，聚醚改性硅酮的配混量以实际含量计不足0.1质量％时，难以稳定地乳化，另外，超过5.0质量％时，组合物有时具有粘腻感。
＜(c)低级醇＞
本发明中使用的(c)低级醇(以下有时简称为“(c)成分”)一般是指可用于医药、化妆品领域等的碳原子数1～6、优选碳原子数1～4的醇，具体而言，可列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇等，其中特别优选使用乙醇。
需要说明的是，异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇等由于疎水性过强而难以乳化，因此期望与乙醇组合使用。
本发明中使用的低级醇((c)成分)的配混量相对于化妆品总量为50质量％以上、优选60质量％以上。另外，低级醇的配混量优选相对于组合物中的水的配混量为3倍以上(质量比)。低级醇的量不足3倍时，难以充分得到涂布后的清凉感和干爽感。
＜(d)水＞
本发明中的(d)水(以下有时也简称为“(d)成分”)的配混量相对于化妆品总量优选15质量％以下、更优选12质量％以下。水的配混量超过15质量％时，涂布时产生粘腻、无法得到干爽感。
本发明的止汗剂化妆品如上所述配混(a)～(d)成分而成为稳定性高的醇/水包油型乳化组合物，即使未配混以往的止汗成分(粉末成分)也得到使用时的清凉感和干爽感。该效果为无法从现有技术预测的惊人的效果，但该事实并不排除在本发明的化妆品中进一步配混以往的止汗剂化妆品所配混的止汗成分、抗菌剂、防臭成分。但其配混量限于不有损本发明的效果的范围。
作为可配混的止汗成分，可列举出例如对苯酚磺酸锌(苯磺酸锌)、柠檬酸、各种铝化合物等收敛·止汗剂；三氯生、苯扎氯铵、苄索氯铵、盐酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、卤卡班等抗菌剂；氧化锌、类黄酮、叶绿素等消臭剂；薄荷醇、乳酸薄荷酯等冷感剂；各种掩蔽剂等。
本发明的止汗或除臭化妆品中，除上述的止汗成分以外，在不有损本发明的效果的范围内可以配混化妆品中通常可配混的其他成分、例如保湿剂、防腐剂、香料、螯合剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、凝胶剂、增稠剂等。
本发明的止汗或除臭化妆品的制品形态没有特别限制，例如可以以止汗剂、身体乳液、化妆水、美容液等形态提供。本发明的化妆品可以不配混粉末状的止汗成分，因此特别适合以收容于分配器等喷雾容器的喷雾用或与喷射剂一并收容的喷射用的形态提供，不会发生喷嘴的堵塞。
实施例
以下列举实施例对本发明更具体进行说明，但本发明不限定于这些。需要说明的是，只要没有特别说明，配混量表示相对于总量的质量％。
制备本发明的止汗·除臭化妆品，对使用感进行评价。
(实施例1～16和比较例1～3)
实施例1～16和比较例1～3所示的化妆品是通过将以下表1～3所示的成分中的除离子交换水和苯扎氯铵液以外的成分均一溶解、搅拌处理而乳化，然后添加离子交换水和苯扎氯铵液，从而制备。
(比较例4～6)
比较例4～6所示的化妆品是通过将含有低级醇的水相成分和粉末成分混合，接着利用搅拌处理使溶解了表面活性剂的油相成分乳化，从而制备。
将通过上述方法制备的化妆品样品涂布于10名专家小组成员，基于以下的评价分和评价基准，判定涂布后的粘腻的有无、涂布时的清凉感、涂布干燥后的清凉感、干爽感。
+3分：非常好。
+2分：好。
+1分：稍好。
0分：普通。
-1分：稍差。
-2分：差。
-3分：非常差。
基于上述评价分的平均分，根据以下的评价基准进行判定。
a：平均分为+2分以上。
b：平均分为+1分以上且不足+2分。
c：平均分为0分以上且不足+1分。
d：平均分为-1分以上且不足0分。
e：平均分为-2分以上且不足-1分。
f：平均分不足-2分。
[表1]
[表2]
[表3]
由表1和表2的结果可知，对于本发明的止汗剂化妆品，尽管不配混为了得到清凉感和干爽感而通常配混于止汗剂中的粉末成分，也无涂布时的粘腻，在干燥后也可以得到清凉感和干爽感。
另一方面，如表3的结果示出的那样，将高聚合硅酮以硅酮胶实际含量计超过1质量％而配混的情况下(比较例1和比较例2)，涂布时产生粘腻、无法得到充分的清凉感。另外，低级醇的配混量不足50质量的情况下(比较例3)，涂布时产生粘腻、无法得到充分的干爽感。
另外，如表1和表2示出的那样，本发明中由于(a)成分和(b)成分而得到清凉感和干爽感。代替本发明的(a)和(b)成分，而配混为了得到清凉感和干爽感以往配混的粉末成分的情况下(比较例4～6)，即使将乙醇含量从50质量％增加至80质量％也无法得到作为止汗剂的良好的使用感。另外，即使在粉末成分中组合止汗成分(氯代羟基铝)(比较例6)，也在涂布时产生粘腻、无法得到干爽感。
接着，制备本发明的乳化物，对温度不同的环境下的经时稳定性进行评价。
具体而言，将具有下述表4列举的组成的乳化物利用与上述实施例同样的方法制备，对制备好的各乳化物，在0℃、室温、50℃下放置4周后、基于下述基准、通过目视观察进行稳定性的评价。结果示于表4。
＜评价基准＞
a：无变化。
b：稍微产生乳状液分层。
c：产生显著的乳状液分层。
d：分离。
[表4]
如表4的结果所示的那样，全部乳化物均具有良好的乳化稳定性。