本发明涉及化妆品制备领域，尤其涉及一种耐洗染发剂及其制备方法。
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：染发是现代化妆最常见的手段之一，一般需要利用植物的(如油梨果、指甲草、何首乌等)或者化学的色素，把头发的颜色染成想要的颜色。随着人们生活水平的提高，染发成为家喻户晓的时尚又简单的化妆方式。染发可以使发色回归自然，弥补由于遗传、代谢、营养或疾病、年老等因素导致的白发，体现更显年轻的精神面貌，回归东方传统以自然黑发为美的目的。同时，我国已经进入快速老龄化阶段，染发剂作为老年人的护发用品有很大的市场。此外，当今是个彰显个性的时代，人们把原本乌黑的头发染成多彩的发色，以追求时尚，展现个人魅力；从头发斑白的老人到追求时尚的青年，染发的人数以及频度在迅速增加，染发已成为世界流行时尚之一。然而，目前市售的各种染发剂，其成分多含对人体有害的重金属如铅、铬等，更严重的是在染发剂中加入了对苯二胺及其他带苯环类化合物。大量的研究表明，对苯二胺及其带苯环类化合物对皮肤有刺激性，致过敏性，且容易被皮肤吸收，蓄积于体内导致中毒，并能诱发各种癌症。近年来，天然染色剂由于具有安全无毒，绿色环保，且来源广泛等特点，越来越受到广大消费者的青睐。例如，专利号为200710173282.5的中国发明专利公开了一种以丁香为渗透剂，五倍子、柯子、没食子为颜料的天然染发剂；近日，文献(chem4,1–11,april12,2018：multifunctionalgraphenehairdye)报道了利用石墨烯材料，开发出一种无毒、不伤发质且可帮助头发防静电的新型染发剂，多次洗涤不会褪色。传统化学染色材料的有效成分是“球状粒子”，因此洗发时更容易被冲掉，而新材料会像“湿纸巾”一样把头发紧紧裹住。但是用文献报道的方法制备的染发剂还是存在色牢度不够的问题，其只能经受30次的水洗，其主要原因是该文献中用的高分子粘接剂为壳聚糖，并不参加染发过程的反应。技术实现要素：为克服现有技术染发剂存在的对人体有害、对皮肤有刺激性、容易褪色等问题，本发明的目的之一在于提供一种耐洗染发剂，以氧化石墨烯这种新材料为主要原料，加入少量的辅料制成的染发剂，在氧化石墨烯还原过程中加入能参加染发反应的石墨烯稳定剂，制备得到的染发剂经过120次水洗依然保持黑色光泽，具体方案如下：一种耐洗染发剂，包括ⅰ剂和ⅱ剂：其中ⅰ剂按质量百分比计由以下组份组成：石墨烯0.25～5％、石墨烯稳定剂5～10％、抗坏血酸0.5～2.5％、没食子酸丙酯1～3％、甘油5％、增稠剂2～5％，余量为水；其中ⅱ剂按质量百分比计由以下组份组成：硫酸亚铁5～10％、抗坏血酸0.1～0.5％、甘油5％，碱剂1～5％、增稠剂2～5％，余量为水。优选地，所述石墨烯为氧化石墨烯或者经过还原的氧化石墨烯。优选地，所述石墨烯稳定剂为单宁酸或者没食子酸。优选地，所述碱剂为可食用的碱性物质。优选地，所述可食用的碱性物质为焦磷酸钠、碳酸氢钠、三聚磷酸钠或柠檬酸钠。优选地，所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、明胶和抗果冻增稠剂中的一种或几种的混合物。优选地，所述染发剂使用时i剂与ⅱ剂重量比为1：1。本发明的目的之二在于提供一种上述耐洗染发剂的制备方法，包括如下步骤：步骤一:制备石墨烯分散液，加入抗坏血酸和石墨烯稳定剂，90℃下加热搅拌1～4h使石墨烯还原，然后通过过滤或离心得到石墨烯；步骤二：配制i剂，将水加热至60～65℃，按比例加入i剂各组份原料，搅拌均匀后，加入石墨烯分散液，再次搅拌均匀，后冷却至45℃以下；步骤三：配制ⅱ剂，按比例称取ⅱ剂各组份原料，将水加热至60～65℃后，加入ⅱ剂各组份原料，冷却至45℃以下。优选地，所述石墨烯稳定剂分两次加入，第一次在步骤一中石墨烯分散液制备时加入，第二次在步骤二中配制i剂时加入。优选地，步骤一和步骤二中加入石墨烯稳定剂的重量比为1：1。本发明中耐洗染发剂的使用方法是：用梳子将ⅰ剂均匀地梳到头发上，10min后，将ⅱ剂均匀梳到头发上，保持10min之后，用温水冲洗干净即可。与现有技术相比，本发明的有益效果是：(1)采用石墨烯与石墨烯稳定剂等染料协同作用，并通过设计合理的配比，得到的染发剂具有色牢度好、不易褪色和防静电等特点。经实验测试，经过70次水洗后头发仍还能保持亮黑色；(2)本发明中染发剂制备工艺简单、环境要求低、能耗少，适于产业化生产，并且制得的染发剂能够对受损发质有良好的保护作用；(3)在安全性方面，石墨烯尺寸较大更大的石墨烯无法进入体内，不会像化学小分子那样容易被皮肤吸收而对人体产生影响，而且石墨烯采用的是氧化石墨烯，其添加量少，成本低，适用人群广泛。附图说明图1为本发明较佳之石墨烯包覆头发电镜图；图2为本发明所用氧化石墨烯的电镜图。具体实施方式以下结合附图和实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。本实施方式提供了一种耐洗染发剂，以氧化石墨烯这种新材料为主要原料，加入少量的辅料制成的染发剂，在氧化石墨烯还原过程中加入能参加染发反应的石墨烯稳定剂，制备得到的染发剂经过120次水洗依然保持黑色光泽，具体包括ⅰ剂和ⅱ剂：其中ⅰ剂按质量百分比计由以下组份组成：石墨烯0.25～5％、石墨烯稳定剂5～10％、抗坏血酸0.5～2.5％、没食子酸丙酯1～3％、甘油5％、增稠剂2～5％，余量为水；其中ⅱ剂按质量百分比计由以下组份组成：硫酸亚铁5～10％、抗坏血酸0.1～0.5％、甘油5％，碱剂1～5％、增稠剂2～5％，余量为水。如图1为石墨烯包覆头发电镜图，其可看到石墨烯均匀包覆在头发表面，对头发起到了良好的保护作用。作为一种优选的实施方式，所述石墨烯为氧化石墨烯或者经过还原的氧化石墨烯。如图2所示，其中氧化石墨烯的尺寸在微米级，这样可以在头发表面形成致密的保护层。作为一种优选的实施方式，所述石墨烯稳定剂为单宁酸或者没食子酸。作为一种优选的实施方式，所述碱剂为可食用的碱性物质。作为一种优选的实施方式，所述可食用的碱性物质为焦磷酸钠、碳酸氢钠、三聚磷酸钠或柠檬酸钠。作为一种优选的实施方式，所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、甲基纤维素、黄原胶、明胶和抗果冻增稠剂中的一种或几种的混合物。作为一种优选的实施方式，所述染发剂使用时i剂与ⅱ剂重量比为1：1。本实施方式还提供了一种上述耐洗染发剂的制备方法，包括如下步骤：步骤一:制备石墨烯分散液，加入抗坏血酸和石墨烯稳定剂，90℃下加热搅拌1～4h使石墨烯还原，然后通过过滤或离心得到石墨烯；步骤二：配制i剂，将水加热至60～65℃，按比例加入i剂各组份原料，搅拌均匀后，加入石墨烯分散液，再次搅拌均匀，后冷却至45℃以下；步骤三：配制ⅱ剂，按比例称取ⅱ剂各组份原料，将水加热至60～65℃后，加入ⅱ剂各组份原料，冷却至45℃以下。作为一种优选的实施方式，所述石墨烯稳定剂分两次加入，第一次在步骤一中石墨烯分散液制备时加入，第二次在步骤二中配制i剂时加入。作为一种优选的实施方式，步骤一和步骤二中加入石墨烯稳定剂的重量比为1：1。实施例一：本实施例中耐洗染发剂，包括ⅰ剂和ⅱ剂：其中ⅰ剂，按质量百分数100％计，由以下成份组成：石墨烯0.25％、石墨烯稳定剂5％、抗坏血酸2％、没食子酸丙酯1％、甘油5％、增稠剂2％，余量为水；所述的ⅱ剂，按质量百分数100％计，由以下组份组成：硫酸亚铁5％、抗坏血酸0.1、甘油5％、增稠剂2％，余量为水，碱剂的添加量以保持ⅱ剂的ph值为宜。实施例二：本实施例中耐洗染发剂，包括ⅰ剂和ⅱ剂：其中ⅰ剂，按质量百分数100％计，由以下成份组成：石墨烯5％、石墨烯稳定剂5％、抗坏血酸1.5％、抗坏血酸0.5～2.5％、没食子酸丙酯3％、甘油5％、增稠剂5％，余量为水；ⅱ剂，按质量百分数100％计，由以下组份组成：硫酸亚铁10％、抗坏血酸0.5％、甘油5％、增稠剂2％，余量为水，碱剂的添加量以保持ⅱ剂的ph值为宜。实施例三：本实施例中耐洗染发剂，包括ⅰ剂和ⅱ剂：其中ⅰ剂，按质量百分数100％计，由以下成份组成：石墨烯1％、石墨烯稳定剂8％、抗坏血酸1％、没食子酸丙酯2％、甘油5％、增稠剂3％，余量为水；ⅱ剂，按质量百分数100％计，由以下组份组成：硫酸亚铁5％、抗坏血酸0.1％、甘油5％、增稠剂2％，余量为水，碱剂的添加量以保持ⅱ剂的ph值为宜。对比例一：本对比例中耐洗染发剂，包括ⅰ剂和ⅱ剂：其中ⅰ剂，按质量百分数100％计，由以下成份组成：石墨烯5％、石墨烯稳定剂5％、抗坏血酸2％、没食子酸丙酯1％、甘油5％、增稠剂2％，余量为水；ⅱ剂，按质量百分数100％计，由以下组份组成：硫酸亚铁5％、抗坏血酸0.1％、甘油5％、增稠剂2％，余量为水，碱剂的添加量以保持ⅱ剂的ph值为宜。对比例二：本对比例中耐洗染发剂，包括ⅰ剂和ⅱ剂：其中ⅰ剂，按质量百分数100％计，由以下成份组成：石墨烯0.25％、抗坏血酸1％、没食子酸丙酯1％、甘油5％、增稠剂2％，余量为水；ⅱ剂，按质量百分数100％计，由以下组份组成：硫酸亚铁5％、抗坏血酸0.1％、甘油5％、增稠剂2％，余量为水，碱剂的添加量以保持ⅱ剂的ph值为宜。对比例三：本对比例为商业常用染发剂，包括ⅰ剂和ⅱ剂：ⅰ剂组成，按总质量百分数100％计，十六十八醇7％、十八烷基三甲基氯化铵1％、油醇醚54％、对苯二胺2.2％、间苯二酚0.6％、间氨基苯酚0.3％、亚硫酸0.5％、异抗坏血酸0.3％、乙醇胺5％，余量为水；ⅱ剂组成，按总质量百分数100％计，十六十八醇5％、油醇醚53％、50％过氧化氢12％、磷酸氢二钠0.4％、磷酸0.1％、锡酸钠0.1％，余量为水。将上述实施例和对比例进行色牢度测试，具体测试过程如下：将染色后的头发，放在含5％洗发水的水溶液中，然后放在涡流转机上，控制转速为40r/min进行转动。得到如下结果：项目上色效果第一次褪色的水洗次数实施例一亮黑色光泽72实施例二亮黑色光泽124实施例三亮黑色光泽86对比例一暗黑色23对比例二暗黑色36对比例三黑色54从实验数据可知，实施例一至三的第一次褪色的水洗次数均在70次以上，特别是实施例二中的染发剂，其第一次褪色的水洗次数达到了124次，远高于三组对比例中的测试结果，具有优良的色牢度。上述说明示出并描述了本发明的优选实施例，如前所述，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述发明构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。当前第1页12