本发明涉及化妆品技术领域，尤其涉及一种红豆杉固体香水。
背景技术：
香水的发明最初来源于古代人们为了遮盖和改善体味的需求。为了满足这些要求，人们把香料花蕾等混合物质制成荷包，随身携带。由于含量有限，时间一长荷包的香气会逸散殆尽，需要重新补充香源。而后，人们对香料进行提取或合成，制成含量较高的单一或多种成分的液体产品，使用时只需喷洒或涂布，达到改善气味的目的。由于液体香水挥发性好，具有良好的扩散半径，释放也非常快，但持久力存在不足。随着新发明的出现，人们也提出了各种固体释放香味的如香水卡片，驱蚊贴等产品。通过将香水成分附着在固体物品上达到携带便利的目的。但上述方式并没有有效解决释放过快，持久力不足的问题。为此，将香水制成固体，并采用缓释物质延缓成分的释放是优先考虑的研究方向。固体香水是将香精溶解或吸附在固化剂中，有棒状和粒状固体香水产品。产品组成有香精、溶剂及固化剂。其特点是留香持久和携带使用便利。
对比文件1：申请号为“cn201310226251.7”，名称为“一种固体香水的制备方法”的中国专利，公开了一种固体香水的制备方法，该方法制得的固体香水携带便利、香气持久；但是该方法没有针对具体的植物成分，没有涉及到植物有效成分的浸提，单独使用一种壁材不能有效地包埋植物挥发油，如何针对具体的植物提高包埋率和致密性效果，文中并没有涉及。
红豆杉是世界上公认的濒临灭绝的天然珍稀抗癌植物，是经过了第四纪冰川遗留下来的古老树种，在地球上已有250万年的历史。红豆杉的药用价值主要体现在它的提取物—紫杉醇。紫杉醇最早是从短叶红豆杉的树皮中分离出来的抗肿瘤活性成份，是治疗转移性卵巢癌和乳腺癌的最好药物之一，同时对肺癌、食道癌也有显著疗效，对肾炎及细小病毒炎症有明显的抑制作用。红豆杉的根、茎、叶都可以入药，具有消肿散结、通经利尿的作用，可用于癓瘕积聚，水肿，小便不利，风湿痹痛等。根据红豆杉丰富的药用特性，将其枝叶中的有效成分完整保留，其中的红豆杉缓释颗粒富含多种小分子挥发性成分和酚类化合物等，清香扑鼻、镇静安神，可起到改善微循环、净化空气等作用。红豆杉的挥发小分子进入人体呼吸系统后，会与位于鼻粘膜上皮的气味受体细胞相结合，这些气味受体细胞被红豆杉小分子激活后，就会产生强大的信号，并快速传导至大脑的嗅球微小区域中，继而传至大脑其他区域，结合成特定的模式，作用于人体。根据这个原理，红豆杉挥发的多种小分子气味受体的信息组合成与特定气味刺激相对应的模式，大脑有意识地感知到特定小分子气味的刺激，进而调节神经系统，诱发相应的生理反应。
对比文件2：申请号为“cn201310035244.9”，名称为“红豆杉红豆杉净油及红豆杉萃取物为原料的保健型香水品”的专利，该发明公开了一种以人体呼吸系统途径保健的保健型香水品，以红豆杉红豆杉净油及红豆杉萃取物为原料，通过红豆杉萃取物中各天然植物成分的药用效果，如紫杉醇及棕榈酸的消炎，延缓衰老，抑制癌细跑的作用，从而达到对人体延缓衰老的保护效果和人体组织系统的细胞癌变进行抑制预防的作用。该香水虽包括红豆杉提取物，但并未提及具体如何提取红豆杉中的有效成分。挥发性香味物质通常都具有分子量小、易挥发的特点，香水微胶囊化可把液体香水转化为固体粉末，提高香味物质的稳定性，有效控制香味成分的释放。
对比文件3：申请号为“cn201210125062.6”，名称为“红豆杉活性提取物的制备方法及其抗真菌的应用”的专利，该发明公开了红豆杉脂溶性活性成分的提取方法，制备方法包括50～95％乙醇提取，低极性溶剂萃取，离心，大孔树脂，得到总黄酮类含量为30～90％的红豆杉活性提取物。本发明采用制备药品、保健品及日化用品的常规方法，将红豆杉活性成分制备成各种制剂，例如片剂、喷雾剂、洗手液、沐浴露、浴足剂、洗发乳及按摩膏等。本发明制备得到的红豆杉活性成分在抑菌方面有显著的效果。本发明所述的红豆杉活性成分的制备方法，方法简单，生产成本低，产品中有效成分含量较高，质量稳定、易于控制。该制备方法包括50～95％乙醇提取，低极性溶剂萃取，离心，得到红豆杉活性提取物，但是该方法的总黄酮含量尚有待提高，且所得提取物不是挥发油，并不适合作为香水，如何开发红豆杉固体香水尚没有相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术之缺陷，提供了一种红豆杉固体香水，充分利用了红豆杉资源，工艺简单，成本较低，所得的红豆杉固体香水汲取浓缩红豆杉的精华，具有红豆杉独特的悠悠森林的清香气味，缓释效果良好，留香持久，便于携带。
本发明是这样实现的：
本发明目的之一在于提供一种红豆杉固体香水的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、原料的预处理：选用新鲜的红豆杉枝叶，洗净，烘干，粉碎；
步骤2、挥发油的浸提：将粉碎好的红豆杉枝叶放入提香石油醚中浸提，过滤得到浸提液，除去残渣，得到含挥发油的浸提液；
步骤3、浸提液的后处理：将浸提液蒸除其中的石油醚，得到浸膏；将该浸膏加入乙醇溶解，冷却后，滤除残渣，得到乙醇提取液，随后减压浓缩，除去乙醇，除去残渣，得到红豆杉净油；
步骤4、微胶囊固体香水的制备：将β-环糊精、麦芽糊精及水混溶搅拌，制成饱和溶液，初步乳化制得水相；将所述步骤3所得的红豆杉净油加无水乙醇溶解制得油相，后将油相缓慢加入到所述水相中，包埋，冷却至室温，冷藏，过滤，干燥得到红豆杉微胶囊固体香水。
本发明的目的之二在于提供一种采用所述的红豆杉固体香水的制备方法得到的红豆杉固体香水。
本发明中各主要原料药的功效活性如下：
南方红豆杉：含有大量的烷烃类、烯烃类、酯类和醇类化合物，除去部分性质比较稳定、无毒害作用的烷烃以外，大部分是具有清香等对人体有益的挥发性物质，这些有效成分经过呼吸道吸入和局部皮肤吸收后，进入血液循环，能够有效地舒缓神经系统、呼吸系统和循环系统，发挥其生物功效，如：9-十六碳烯酸和9-十六碳烯酯，木脂素类、黄酮类和酚类化合物等，都有改善微循环、镇静安神的功能；南方红豆杉中含有的紫杉醇，具有独特的抗癌机制和较高的抗癌活性，能阻止癌细胞的繁殖、抑制肿瘤细胞的迁移，被公认是当今天然药物领域中最重要的抗癌活性物质；南方红豆杉中含有的小分子挥发性成分，如木脂素类、黄酮类和酚类化合物，能改善微循环，还能吸收致癌物质甲醛、苯、二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳等有害物质等，还能释放大量负氧离子，净化空气，改善空气质量；南方红豆杉向外挥发气味分子香茅醛可驱蚊，气温越高，挥发气味分子越多，驱蚊效果越好；此外，南方红豆杉还可以分泌不同的生物碱，散发到空气中能够杀菌消毒、预防感冒及心脑血管疾病。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和效果：
1、本发明充分利用了红豆杉资源，工艺简单，成本较低，所得的红豆杉固体香水汲取浓缩红豆杉的精华，具有红豆杉独特的悠悠森林的清香气味，缓释效果良好，留香持久，便于携带，本发明采用β-环糊精+麦芽糊精的复合壁材，避免了单独使用一种壁材不能有效地包埋红豆杉挥发油的缺陷，不仅可以提高红豆杉微胶囊的包埋率，还可达到提高红豆杉微胶囊膜的致密性效果，在夏季高温条件下，香气保持在10周以上，在春秋及冬季，香气保持12周以上，充分满足人们的需求；
2、本发明提供的红豆杉固体香水能够有效地抑制空气和物体表面的大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和沙门氏菌，达到净化空气、消毒杀菌的作用，本发明中提取得到的红豆杉净油对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、沙门氏菌的mic分别达到0.32mg/ml、0.08mg/ml和0.64mg/ml；
3、本发明采用溶剂浸提法所选用的溶剂提香石油醚对有效成分具有良好的选择性和较低的粘度，良好的选择性使得南方红豆杉有效成分有相对大的溶解度，较低的粘度使得南方红豆杉有更大的扩散程度，而且提香石油醚易于回收，对不必要的成分如果胶、色素等溶出量少，以便于挥发油的浓缩、提纯；同时所选择的溶剂提香石油醚价廉、低毒；
4、本发明在浸提南方红豆杉的过程中，红豆杉净油的提取率高达5％，本发明创造性的提出了最佳的浸提时间、红豆杉枝叶与提香石油醚的合适固液比、提取温度：
(1)浸提时间的长短也是一个重要因素。浸提时间过短，挥发油不能完全浸出，浸提效果就差，甚至浸提不出来；时间过长，则浸提周期长，能量和溶剂消耗大，本发明通过反复摸索得出的最佳浸提次数为两次，第一次2-4h，第二次1-3h，过滤后合并浸提液浓缩，得到产品；
(2)挥发油的浸提过程中，红豆杉枝叶与提香石油醚的固液比过小，浸提不完全，从而影响挥发油的提取率；固液比过大，提取率提高，但易造成能源与溶剂的浪费，且一些不需要的其它组分也会被浸出，影响产品香气的纯正程度。本发明中，1kg红豆杉枝叶，每次加入10-20kg提香石油醚作为溶剂进行提取，可以达到从红豆杉中提取挥发油的最佳效果；
(3)随着浸提温度的升高，挥发油的溶解度增加，扩散速率也增加，提取率会显著提高；随着温度升高，红豆杉中很多醚溶性物质的溶解度在加大，提取率提高了，但浓缩时过滤困难。因此，综合考虑，本发明中的提取温度在30-55℃。
具体实施方式
实施例1
本实施例的红豆杉固体香水及其制备方法，包括以下步骤：
步骤1、原料的预处理：选用新鲜的红豆杉枝叶，洗净，在烘箱中烘干，控制温度在60℃以下，然后粉碎处理，粉碎粒度为30-40目；
步骤2、挥发油的浸提：将粉碎好的红豆杉枝叶1kg放入35℃的提香石油醚中连续两次浸提，每次加入15kg提香石油醚，浸提时间为第一次4h，第二次2h。过滤后合并浸提液，除去残渣，得到含挥发油的浸提液；
步骤3、浸提液的后处理：将浸提液放入蒸馏器中蒸除其中的石油醚，得到浸膏；将该浸膏加入5倍重量份的75％乙醇溶解，于-20℃冷却12h，滤除残渣，得到乙醇提取液，随后放入减压蒸馏器中，在真空度为下减压浓缩，除去乙醇，除去残渣得到红豆杉净油；
步骤4、微胶囊固体香水的制备：将β-环糊精10g和麦芽糊精1g及水100ml在60℃下混溶搅拌，制成饱和溶液，初步乳化制得水相，冷却至35℃，将红豆杉净油1ml和无水乙醇1ml溶解，制得油相，随后将油相缓慢加入到水相中，磁力搅拌包埋1h，冷却至室温，置于0-5℃条件下冷藏，过滤，干燥得红豆杉微胶囊固体香水。
实施例2
本实施例的红豆杉固体香水及其制备方法，包括以下步骤：
步骤1、原料的预处理：选用新鲜的红豆杉枝叶，洗净，在烘箱中烘干，控制温度在60℃以下，然后粉碎处理，粉碎粒度为30-40目；
步骤2、挥发油的浸提。将粉碎好的红豆杉枝叶1kg放入45℃的提香石油醚中连续两次浸提，每次加入20kg提香石油醚，浸提时间为第一次3h，第二次1h。过滤后合并浸提液，除去残渣，得到含挥发油的浸提液；
步骤3、浸提液的后处理。将浸提液放入蒸馏器中蒸除其中的石油醚，得到浸膏；将该浸膏加入3倍重量份的90％乙醇溶解，于-20℃冷却24h，滤除残渣，得到乙醇提取液，随后放入减压蒸馏器中，减压浓缩，除去乙醇，得到红豆杉净油；
步骤4、微胶囊固体香水的制备。将β-环糊精10g和麦芽糊精1g及水100ml在60℃下混溶搅拌，制成饱和溶液，初步乳化制得水相，冷却至35℃，将红豆杉净油1.5ml和无水乙醇1.5ml溶解，制得油相，随后将油相缓慢加入到水相中，磁力搅拌包埋1h，冷却至室温，置于0-5℃条件下冷藏，过滤，干燥得红豆杉微胶囊固体香水。
实施例3
本实施例的红豆杉固体香水及其制备方法，包括以下步骤：
步骤1、原料的预处理：选用新鲜的红豆杉枝叶，洗净，在烘箱中烘干，控制温度在60℃以下，然后粉碎处理，粉碎粒度为30-40目；
步骤2、挥发油的浸提：将粉碎好的红豆杉枝叶1kg放入45℃的提香石油醚中连续两次浸提，每次加入20kg提香石油醚，浸提时间为第一次2.5h，第二次1.5h。过滤后合并浸提液，除去残渣，得到含挥发油的浸提液；
步骤3、浸提液的后处理：将浸提液放入蒸馏器中蒸除其中的石油醚，得到浸膏；将该浸膏加入5倍重量份的80％乙醇溶解，于-20℃冷却24h，滤除残渣，得到乙醇提取液，随后放入减压蒸馏器中，在真空度为下减压浓缩，除去乙醇，除去残渣得到红豆杉净油；
步骤4、微胶囊固体香水的制备：将β-环糊精10g和麦芽糊精1g及水100ml在60℃下混溶搅拌，制成饱和溶液，初步乳化制得水相，冷却至35℃，将红豆杉净油2ml和无水乙醇2ml溶解，制得油相，随后将油相缓慢加入到水相中，磁力搅拌包埋1h，冷却至室温，置于0-5℃条件下冷藏，过滤，干燥得红豆杉微胶囊固体香水。
实验例1红豆杉净油的抑菌功能测试
(1)菌种的选择
选择体外抑菌试验的菌种分别为：大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和沙门氏菌。
(2)红豆杉净油抑菌剂的制备
精密量取红豆杉净油256mg于5ml棕色容量瓶中，加二甲基亚砜定容后备用。最终红豆杉净油抑菌剂质量浓度为51.2mg/ml。
(3)菌悬液的制备
将试验菌种活化，接种于相应的培养基上，传代两次后，用比浊法判定菌量，配制成1×106cfu/ml的菌悬液。
(4)培养基的制备
配制mh肉汤。
(5)最低抑菌浓度(mic)的检测
用两倍稀释法检测三个实施例所制备的红豆杉净油的mic。将取48支无菌试管，平均分为4组，编号。取第一组无菌试管(13×100mm)12支，排成一排，除第1管加入1.6mlmh肉汤外，其余每管加入mh肉汤1ml，在第1管加入实施例1所得红豆杉净油抑菌剂(51.2mg/ml)0.4ml混匀，然后吸取1ml至第2管，混匀后再吸取1ml至第3管，如此连续倍比稀释至第11管，并从第11管中吸取1ml弃去，第12管为不含药物的生长对照。此时各管药物浓度依次为10.24、5.12、2.56、1.28、0.64、0.32、0.16、0.08、0.04、0.02、0.01mg/ml。然后在每管内加入上述制备好的菌悬液各1ml，使每管最终菌液浓度约为5×105cfu/ml。第1管至第11管药物浓度分别为5.12、2.56、1.28、0.64、0.32、0.16、0.08、0.04、0.02、0.01、0.005mg/ml。在37℃恒温箱中培养24h，在培养结束后，记录液体培养基不出现浑浊的最小抑菌剂浓度，即为最小抑菌浓度。第二、三组、四组分别加入实施例2、3、4所得红豆杉净油抑菌剂，其余操作同上。
(4)试验结果
该样品的最低抑菌浓度。结果如下表所示：
表2三个实施例对三种细菌的最低抑菌浓度(mg/ml)
由表2可知，红豆杉净油对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、沙门氏菌的mic分别达到0.32mg/ml、0.08mg/ml和0.64mg/ml。说明红豆杉净油对金黄色葡萄球菌的抑菌效果最好。
实验例2留香时间测试
各取实施例1-3的产品100g，在夏季，常温26-36℃下，在敞口杯中放置10周，每满一周进行鼻嗅气味测试。测试结果确认，实施例1-3均能保持10周以上的香气浓郁。10周后，香气减淡。
各取实施例1和2的产品100g，在春秋及冬季，常温26℃以下，在敞口杯中放置12周，每满一周进行鼻嗅气味测试。测试结果确认，实施例1-3均能保持12周以上的香气滞留时间。
本发明采用β-环糊精+麦芽糊精的复合壁材，避免了单独使用一种壁材不能有效地包埋红豆杉挥发油的缺陷，不仅可以提高红豆杉微胶囊的包埋率，还可达到提高红豆杉微胶囊膜的致密性效果，在夏季高温条件下，香气保持在10周以上，在春秋及冬季，香气保持12周以上，充分满足人们的需求。
所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。