本发明属于化妆品
技术领域：
，具体涉及一种天然的化妆品防腐剂组合物及其制备方法。
背景技术：
化妆品中含有较多利于微生物生长的营养物质，如糖类、蛋白类等。虽然在生产时如有良好的环境控制，可以保证产品处于无菌状态，但在消费者的使用过程中，不可避免地接触空气和皮肤来源的微生物。如果不能控制微生物生长，一方面会改变产品的外观和气味，另一方面，病原性微生物的次级代谢产物还会导致各种人体危害。通常化妆品中常见的病原微生物包括，金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌、黑曲霉、白色念珠菌等。在化妆品中，通常通过加入防腐剂的方法来抑制微生物的生长，同时还需对人体无毒无刺激，化学性质不活泼，不易与配方中的其他物质发生化学反应，以便在3年乃至更长的保质期中保持稳定的防腐能力。我国在《化妆品安全技术规范》中规定了51种可以使用的防腐剂，均为人工合成的防腐剂，由于其对皮肤存在一定的刺激性，在法规中规定了其使用的限量。近年来由于化妆品中防腐剂的使用所造成的皮肤问题日益增多，国家对于化妆品防腐剂做出众多调整，比如禁用部分尼泊金酯类，降低碘代丙炔基氨基甲酸丁酯的限量，限制甲基异噻唑啉酮的使用范围等。同时，消费者也逐渐认识到合成防腐剂所带来的危害，并开始追求无防腐剂添加的化妆品。自然界中含有多种具有抑菌作用的成分，常被用于合成防腐剂替代。在这方面，食品行业已进行了大量的研究，开发了很多具有抑菌作用的植物提取物，来源包括孜然、茶、蜂胶、厚朴、肉桂、丁香等。但此类技术在化妆品中应用时，通常会遇到多种困难。其一，由于化妆品在相比食品更长保质期中，还要面对多次反复的微生物暴露和更长开封后的使用时间，对防腐剂的能力有更高的要求，因此，化妆品中通常使用防腐挑战的方法来对防腐体系进行评价。许多天然提取物在抑菌圈实验时具有较好的表现，但在防腐挑战中并不能提供达到标准的抑菌效果，无法进行实际运用。其二，食品加工中的常见的病原微生物，例如沙门氏菌，肉毒杆菌等，与化妆品中常见菌的菌谱不同，对应的防腐剂选择也不同。其三，并非天然植物中提取的物质就一定是安全的，例如肉桂提取物中含有较高含量的肉桂醛，具有很好的杀菌效果，但同时，其在极低的含量下就会造成皮肤刺激，甚至皮肤溃烂。其四，各种植物中含有的功效成分受季节收获时间等因素影响，给实际应用带来了较大的难度。其五，天然提取物中的功效性成分一般抗菌谱比较窄，例如从乳酸菌发酵物中提取的乳酸菌素只能抑制或杀死革兰氏阳性菌，如葡萄球菌，而对革兰氏阴性菌，如铜绿假单胞菌和大肠杆菌、真菌、白色念球菌和黑曲霉则没有作用。技术实现要素：为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种天然的化妆品防腐剂组合物及其制备方法。本发明的技术方案为：一种天然的化妆品防腐剂组合物，原料组分包括：乳酸菌发酵提取物1-3重量份、稻糠提取物1-2重量份、牡丹根皮提取物0.5-1重量份。进一步优选的所述天然的化妆品防腐剂组合物的原料组分包括：乳酸菌发酵提取物1.5-2.5重量份、稻糠提取物1.2-1.8重量份、牡丹根皮提取物0.6-0.8重量份。一种制备所述天然的化妆品防腐剂组合物的方法，包括如下步骤：(1)向乳酸菌发酵提取物中加入去离子水，调节ph，然后搅拌均匀，得到悬浊液s1，经离心、分离，得到第一清液和第一沉淀；(2)向所述第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释后，搅拌均匀，得到悬浊液s2，经离心、分离，得到第二清液和第二沉淀；(3)向所述第二清液中加入牡丹根皮提取物，混合均匀后，即得到所述的天然的化妆品防腐剂组合物。步骤(1)中，所述加入的去离子水与所述乳酸菌发酵提取物的质量比为2-9:1。步骤(1)中，调节所述ph≥6；所述搅拌的时间为10-30min。步骤(1)中，所述离心的转速为2500-4000rpm，所述离心的温度为10-15℃，所述离心的时间为10-30min。步骤(2)中，所述稀释为稀释至10-20g。步骤(2)中，所述搅拌的时间为5-10min。步骤(2)中，所述离心的转速为2500-4000rpm，所述离心的温度为10-15℃，所述离心的时间为10-30min。所述防腐剂组合物在化妆品中的应用。为了便于理解本发明，现对本发明中的原料药及药效作进一步阐述。乳酸菌发酵提取物：含有多种抗菌肽，尤其是乳酸菌素，由34个氨基酸残基组成，为白色或略带黄色的结晶粉末或颗粒，通常市售产品为以氯化钠作为分散介质的粉末。乳酸菌素抑制细胞壁中肽聚糖的生物合成，从而使细胞质膜和磷酸合成受阻，引起细胞内容物和三磷酸腺苷外泄，最终引起细胞裂解。稻糠提取物：含有植酸，对金属离子有较强的螯合作用，可以帮助稳定乳酸菌素，并增强其防腐能力。牡丹根皮提取物：含有丹皮酚，通常用于镇痛、抗炎、解热和抑制变态反应，通过改变细胞膜的通透性，对各类真菌均有一定的抑制作用。本发明的有益效果为：本发明所述的一种天然的化妆品防腐剂组合物，通过采用乳酸菌发酵提取物、稻糠提取物和牡丹根皮提取物3种天然成分为原料并进行适合的重量配比，使得各原料组分协同发挥作用，其中，乳酸菌发酵提取物中的乳酸菌素能够抑制或杀死革兰氏阳性菌，稻糠提取物可以帮助稳定乳酸菌素，并增强其防腐能力，牡丹根皮提取物中的丹皮酚对各类真菌均有一定的抑制作用；另外，优化了所述防腐剂组合物的制备方法，对上述3种原料组分的混合进行了特殊处理，从而提高了组合物的防腐能力以及在化妆品中的稳定性。最终制备得到的防腐剂组合物，具有很好的化妆品防腐作用，经实验证明能够通过化妆品防腐挑战测试且安全无皮肤刺激。具体实施方式下面通过具体实施例，对本发明作进一步说明。实施例1本实施例提供一种天然的化妆品防腐剂组合物，原料组分包括：乳酸菌发酵提取物1g、稻糠提取物1g、牡丹根皮提取物0.5g。进一步，提供一种制备所述天然的化妆品防腐剂组合物的方法，包括如下步骤：(1)向乳酸菌发酵提取物中加入9g去离子水，调节ph为6，然后搅拌10min，得到棕色悬浊液s1，在10℃条件下，经2500rpm离心30min后，分离，得到浅黄色第一清液和棕色第一沉淀；(2)向所述棕色第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌5min，得到棕色悬浊液s2，在10℃条件下，经2500rpm离心30min后，分离，得到棕色第二清液和棕色第二沉淀；(3)向所述棕色第二清液中加入牡丹根皮提取物，混合均匀后，即得到所述的天然的化妆品防腐剂组合物。实施例2本实施例提供一种天然的化妆品防腐剂组合物，原料组分包括：乳酸菌发酵提取物3g、稻糠提取物2g、牡丹根皮提取物1g。进一步，提供一种制备所述天然的化妆品防腐剂组合物的方法，包括如下步骤：(1)向乳酸菌发酵提取物中加入7g去离子水，调节ph为6.5，然后搅拌30min，得到棕色悬浊液s1，在15℃条件下，经4000rpm离心10min后，分离，得到浅黄色第一清液和棕色第一沉淀；(2)向所述棕色第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至20g，搅拌10min，得到棕色悬浊液s2，在15℃条件下，经4000rpm离心10min后，分离，得到棕色第二清液和棕色第二沉淀；(3)向所述棕色第二清液中加入牡丹根皮提取物，混合均匀后，即得到所述的天然的化妆品防腐剂组合物。实施例3本实施例提供一种天然的化妆品防腐剂组合物，原料组分包括：乳酸菌发酵提取物1.5g、稻糠提取物1.2g、牡丹根皮提取物0.6g。进一步，提供一种制备所述天然的化妆品防腐剂组合物的方法，包括如下步骤：(1)向乳酸菌发酵提取物中加入8.5g去离子水，调节ph为6.8，然后搅拌15min，得到棕色悬浊液s1，在12℃条件下，经3000rpm离心20min后，分离，得到浅黄色第一清液和棕色第一沉淀；(2)向所述棕色第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌6min，得到棕色悬浊液s2，在12℃条件下，经3000rpm离心20min后，分离，得到棕色第二清液和棕色第二沉淀；(3)向所述棕色第二清液中加入牡丹根皮提取物，混合均匀后，即得到所述的天然的化妆品防腐剂组合物。实施例4本实施例提供一种天然的化妆品防腐剂组合物，原料组分包括：乳酸菌发酵提取物2.5g、稻糠提取物1.8g、牡丹根皮提取物0.8g。进一步，提供一种制备所述天然的化妆品防腐剂组合物的方法，包括如下步骤：(1)向乳酸菌发酵提取物中加入7.5g去离子水，调节ph为7.2，然后搅拌25min，得到棕色悬浊液s1，在15℃条件下，经3500rpm离心15min后，分离，得到浅黄色第一清液和棕色第一沉淀；(2)向所述棕色第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌8min，得到棕色悬浊液s2，在15℃条件下，经3500rpm离心15min后，分离，得到棕色第二清液和棕色第二沉淀；(3)向所述棕色第二清液中加入牡丹根皮提取物，混合均匀后，即得到所述的天然的化妆品防腐剂组合物。实施例5本实施例提供一种天然的化妆品防腐剂组合物，原料组分包括：乳酸菌发酵提取物2g、稻糠提取物1.5g、牡丹根皮提取物0.7g。进一步，提供一种制备所述天然的化妆品防腐剂组合物的方法，包括如下步骤：(1)向乳酸菌发酵提取物中加入8g去离子水，调节ph为7.2，然后搅拌20min，得到棕色悬浊液s1，在10℃条件下，经3000rpm离心30min后，分离，得到浅黄色第一清液和棕色第一沉淀；(2)向所述棕色第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌5min，得到棕色悬浊液s2，在10℃条件下，经3000rpm离心30min后，分离，得到棕色第二清液和棕色第二沉淀；(3)向所述棕色第二清液中加入牡丹根皮提取物，混合均匀后，即得到所述的天然的化妆品防腐剂组合物。实验例一、抗菌效果测试1、按以下比例和制备方法制备抗菌效果测试样品(单位：g)乳酸菌发酵提取物稻糠提取物牡丹根皮提取物空白样品a1样品b11样品c11样品d31样品e310.5制备方法如下：样品a：向乳酸菌发酵提取物中加入9g去离子水，搅拌均匀即得；样品b：向乳酸菌发酵提取物和稻糠提取物中加入8g去离子水，搅拌均匀即得；样品c：向乳酸菌发酵提取物中加入9g去离子水，搅拌均匀后，调节ph≥6，搅拌20min，得到悬浊液s1，经离心、分离，得到第一清液和第一沉淀；向所述第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌均匀，得到悬浊液s2，经离心、分离，得到第二清液和第二沉淀；取第二清液即得；样品d：向乳酸菌发酵提取物中加入7g去离子水，搅拌均匀后，调节ph≥6，搅拌20min，得到悬浊液s1，经离心、分离，得到第一清液和第一沉淀；向所述第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌均匀，得到悬浊液s2，经离心、分离，得到第二清液和第二沉淀；取第二清液即得；样品e：向乳酸菌发酵提取物中加入7g去离子水，搅拌均匀后，调节ph≥6，搅拌20min，得到悬浊液s1，经离心、分离，得到第一清液和第一沉淀；向所述第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌均匀，得到悬浊液s2，经离心、分离，得到第二清液和第二沉淀；向第二清液中加入牡丹根皮提取物，搅拌均匀后即得。2、抗菌效果测试空白(单位：logcfu/g)0天1天7天14天21天28天金黄色葡萄球菌6.26.56.46.66.86.9铜绿假单胞菌6.26.56.36.66.87.0大肠杆菌6.26.26.26.46.66.5白色念珠菌5.35.76.26.67.07.5黑曲霉5.554.54.23.94.0样品a(单位：logcfu/g)0天1天7天14天21天28天金黄色葡萄球菌6.2<0<0<0<0<0铜绿假单胞菌6.25.86.06.06.16.0大肠杆菌6.26.26.26.36.26.2白色念珠菌5.45.55.45.45.35.3黑曲霉5.454.54.23.94.0样品b(单位：logcfu/g)0天1天7天14天21天28天金黄色葡萄球菌6.2<0<0<0<0<0铜绿假单胞菌6.25.35.24.84.24.2大肠杆菌6.25.04.22.22.02.0白色念珠菌5.44.84.23.43.33.3黑曲霉5.454.54.03.93.8样品c(单位：logcfu/g)0天1天7天14天21天28天金黄色葡萄球菌6.2<0<0<0<0<0铜绿假单胞菌6.24.84.23.83.83.8大肠杆菌6.25.04.22.2<0<0白色念珠菌5.44.84.22.4<0<0黑曲霉5.454.54.03.93.8样品d(单位：logcfu/g)0天1天7天14天21天28天金黄色葡萄球菌6.2<0<0<0<0<0铜绿假单胞菌6.24.84.03.22.22.2大肠杆菌6.24.53.0<0<0<0白色念珠菌5.44.23.52.0<0<0黑曲霉5.454.54.03.93.8样品e(单位：logcfu/g)0天1天7天14天21天28天金黄色葡萄球菌6.2<0<0<0<0<0铜绿假单胞菌6.24.62.0<0<0<0大肠杆菌6.24.02.2<0<0<0白色念珠菌5.43.82.0<0<0<0黑曲霉5.44.54.02.2<0<0结论单一的乳酸菌发酵提取物只能抑制革兰氏阳性菌；加入稻糠提取物可以增强防腐能力；本发明优化后的制备方法可以增强体系的防腐能力；进一步增加乳酸菌发酵提取物的含量对霉菌和革兰氏阴性菌效果不大；添加牡丹根皮提取物，可以增强组合物对霉菌的抑制能力。二、化妆品防腐挑战1、防腐剂组合物(单位：g)乳酸菌发酵提取物稻糠提取物牡丹根皮提取物样品f110.5样品g210.7样品h321样品i110.5制备方法如下：样品f：向乳酸菌发酵提取物中加入9g去离子水，搅拌均匀后，调节ph≥6，搅拌20min，得到悬浊液s1，经离心、分离，得到第一清液和第一沉淀；向所述第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌均匀，得到悬浊液s2，经离心、分离，得到第二清液和第二沉淀；向第二清液中加入牡丹根皮提取物，搅拌均匀后即得；样品g：向乳酸菌发酵提取物中加入8g去离子水，搅拌均匀后，调节ph≥6，搅拌20min，得到悬浊液s1，经离心、分离，得到第一清液和第一沉淀；向所述第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌均匀，得到悬浊液s2，经离心、分离，得到第二清液和第二沉淀；向第二清液中加入牡丹根皮提取物，搅拌均匀后即得；样品h：向乳酸菌发酵提取物中加入7g去离子水，搅拌均匀后，调节ph≥6，搅拌20min，得到悬浊液s1，经离心、分离，得到第一清液和第一沉淀；向所述第一沉淀中加入稻糠提取物，用去离子水稀释至10g，搅拌均匀，得到悬浊液s2，经离心、分离，得到第二清液和第二沉淀；向第二清液中加入牡丹根皮提取物，搅拌均匀后即得；样品i：将乳酸菌发酵提取物、稻糠提取物和牡丹根皮提取物混合，搅拌均匀即得；2、化妆品配方(1)水剂型化妆品(单位：g)组成配方1配方2配方3配方7水至1000至1000至1000至1000甘油50505050透明质酸1111海藻糖5555防腐剂组合物样品f样品g样品h样品i(2)乳剂型化妆品(单位：g)组成配方4配方5配方6水至1000至1000至1000向日葵籽油150150150海藻提取物888卵磷脂303030防腐剂组合物样品f样品g样品h3、化妆品防腐挑战、稳定性及安全性结论：未经过本发明优化的制备方法制备的防腐剂组合物，应用于化妆品中会出现絮状析出物；由于牡丹根皮提取物在水中的溶解度有限，当含量过高时，水剂型的化妆品在低温会出现析出现象，而应用于乳剂型化妆品时，由于部分会溶解在油脂中，影响其防腐能力，但也因此，高含量不会出现低温析出现象。以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。当前第1页12