本发明涉及材料技术领域，尤其是涉及一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物及其制备方法。
背景技术：
牙科粘接剂连接修复体和牙齿，是补牙成功与否最关键的一环。现有技术公开的牙科粘接剂如3m的，主要由丙烯酸酯和光引发剂、乙醇、水组成，上述牙科粘接剂组合物往往伴随刺激性气味，使用时大多患者接受意愿差。尤其是乙醇为溶剂的牙科组合物在储存过程中也会产生难闻的气味。这种气味是由丙烯酸乙酯的存在而产生，它是丙烯酸酯单体与乙醇发生的酯交换反应产物。此反应从根本上难以杜绝。
因此，开发一种无刺激性气味的粘接剂是非常必要的。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物，本发明提供的粘接剂组合物无刺激性气味。
本发明提供了一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物，包括：
所述丙烯酸酯化合物包括多官能度丙烯酸酯化合物和共聚单体。
优选的，所述多官能度丙烯酸酯化合物和共聚单体的重量比为(20～70)：(10～40)。
优选的，所述多官能度丙烯酸酯化合物为四官能度以上的丙烯酸酯。
优选的，所述四官能度以上的丙烯酸酯包括双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、聚己内酯改性双季戊四醇五丙烯酸酯和己内酯改性的双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或几种。
优选的，所述共聚单体包括乙氧化双酚a二甲基丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或几种。
优选的，所述光引发剂包括樟脑醌和氧化膦中的一种或几种。
优选的，所述爽口剂为薄荷；所述增稠剂为气相硅。
优选的，所述无刺激性气味的牙科粘接剂组合物包括：
本发明提供了一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物的制备方法，包括：
将丙烯酸酯化合物、光引发剂、丙酮、爽口剂和增稠剂混合，搅拌得到。
优选的，所述混合的温度为20～35℃；所述搅拌的时间为2～3h。
与现有技术相比，本发明提供了一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物，包括：丙烯酸酯化合物30～100重量份；光引发剂0.1～1重量份；丙酮20～40重量份；爽口剂0.01～0.1重量份；增稠剂0.2～2重量份；所述丙烯酸酯化合物包括多官能度丙烯酸酯化合物和共聚单体。本发明提供的组合物以多丙烯酸酯化合物为主要组分，使用丙酮作为溶剂，不含有甲基丙烯酸甲酯。该组合物在光引发剂等作用下可以迅速固化形成稳定、坚硬、有光泽的表面。该组合物没有难闻的气味，3个月至2年存储期保持无刺激气味的产生。
具体实施方式
本发明提供了一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都属于本发明保护的范围。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明提供了一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物，包括：
本发明提供的一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物包括30～100重量份的丙烯酸酯化合物；其中，所述丙烯酸酯化合物优选包括多官能度丙烯酸酯化合物和共聚单体。所述多官能度丙烯酸酯化合物和共聚单体的重量比为(20～70)：(10～40)。
具体的，本发明提供的无刺激性气味的牙科粘接剂组合物包括20～70中重量份的多官能度丙烯酸酯化合物；更优选包括20～60重量份的多官能度丙烯酸酯化合物；最优选包括20～50重量份的多官能度丙烯酸酯化合物。
本发明所述多官能度丙烯酸酯化合物优选为四官能度以上的丙烯酸酯。所述四官能度以上的丙烯酸酯优选包括双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、聚己内酯改性双季戊四醇五丙烯酸酯和己内酯改性的双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或几种。
本发明对其来源不进行限定，市售即可。
本发明提供的无刺激性气味的牙科粘接剂组合物包括10～40重量份的共聚单体；更优选包括20～40重量份的共聚单体；最优选包括30～40重量份的共聚单体。
所述共聚单体优选包括乙氧化双酚a二甲基丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或几种。
本发明对其来源不进行限定，市售即可。
本发明创新性的采用多官能度丙烯酸酯化合物和共聚单体反应，得到的粘接剂，采用多官能度丙烯酸酯化合物，可以有效的减少副反应的发生，从而降低刺激性气味的产生。
本发明提供的一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物包括0.1～1重量份的光引发剂；优选包括0.3～1重量份的光引发剂；更优选包括0.5～1重量份的光引发剂。
本发明所述光引发剂优选包括樟脑醌和氧化膦中的一种或几种；更优选为樟脑醌和氧化膦。
本发明对其来源不进行限定。
本发明采用上述光引发剂引发多官能度丙烯酸酯化合物和共聚单体反应，相对于丙烯酸酯单体发生的光固化反应，降低了难闻气味的产生。
本发明提供的无刺激性气味的牙科粘接剂组合物包括20～40重量份的丙酮；优选包括25～40重量份的丙酮；更优选包括30～40重量份的丙酮。
相对于传统的丙烯酸酯单体与乙醇发生的酯交换反应产物在储存过程中产生难闻的气味，本发明创造性的采用多官能度丙烯酸酯化合物与丙酮反应，大大降低了难闻气味的产生。
本发明提供的无刺激性气味的牙科粘接剂组合物包括0.01～0.1重量份的爽口剂；优选包括0.01～0.08重量份的爽口剂；更优选包括0.01～0.06重量份的爽口剂。
本发明所述爽口剂优选为薄荷。
本发明提供的无刺激性气味的牙科粘接剂组合物包括0.2～2重量份的增稠剂；优选包括0.2～1.5重量份的增稠剂；更优选包括0.2～1.0重量份的增稠剂；本发明所述增稠剂优选为气相硅。本发明对其不进行限定，市售即可。
在本发明其中一部分优选实施例中，所述无刺激性气味的牙科粘接剂组合物包括：
发明提供了一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物，包括：丙烯酸酯化合物30～100重量份；光引发剂0.1～1重量份；丙酮20～40重量份；爽口剂0.01～0.1重量份；增稠剂0.2～2重量份；所述丙烯酸酯化合物包括多官能度丙烯酸酯化合物和共聚单体。本发明提供的组合物以多丙烯酸酯化合物为主要组分，使用丙酮作为溶剂，不含有甲基丙烯酸甲酯。该组合物在光引发剂等作用下可以迅速固化形成稳定、坚硬、有光泽的表面。该组合物没有难闻的气味，3个月至2年存储期保持无刺激气味的产生。
本发明提供了一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物的制备方法，包括：
将丙烯酸酯化合物、光引发剂、丙酮、爽口剂和增稠剂混合，搅拌得到。
本发明对于所述丙烯酸酯化合物、光引发剂、丙酮、爽口剂和增稠剂的组分和配比上述已经有清楚的描述，在此不再赘述。
本发明对于所述混合和搅拌的具体操作不进行限定，本领域技术人员熟知的即可。
按照本发明，所述混合的温度优选为20～35℃；所述搅拌的时间优选为2～3h。
本发明含有多丙烯酸酯化合物，使用丙酮作为溶剂，不含有甲基丙烯酸甲酯。该组合物可以迅速固化形成稳定、坚硬、有光泽的表面。该组合物没有难闻的气味，3个月至2年存储期保持无刺激气味的产生。
本发明的牙科组合物即使在很长存储时间之后也不会产生难闻的气味。可应用在牙齿表面、牙、牙种植体、人工牙、骨、指甲等领域。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种无刺激性气味的牙科粘接剂组合物进行详细描述。
实施例1
将下列组分搅拌在一起形成粘接剂组合物(质量％)
双季戊四醇六丙烯酸酯20
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯30
聚氨酯二甲基丙烯酸酯10
tpo0.75
樟脑醌0.25
丙酮38.79
气相硅0.2
薄荷0.01
实施例2
将下列组分搅拌在一起形成粘接剂组合物(质量％)
芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物20
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20
乙氧化双酚a二甲基丙烯酸酯20
tpo0.75
樟脑醌0.25
丙酮38.79
气相硅0.2
薄荷0.01
实施例3
将下列组分搅拌在一起形成粘接剂组合物(质量％)
双季戊四醇五丙烯磷酸酯21
三丙二醇二甲基丙烯酸酯20
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯20
tpo0.75
樟脑醌0.25
丙酮37.79
气相硅0.2
薄荷0.01
比较例1
将下列组分搅拌在一起形成粘接剂组合物(质量％)
丙烯酸酯20
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯30
聚氨酯二甲基丙烯酸酯10
tpo0.75
樟脑醌0.25
乙醇38.79
气相硅0.2
薄荷0.01
比较例2
将下列组分搅拌在一起形成粘接剂组合物(质量％)
聚苯乙烯磺酸钠20
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯30
聚氨酯二甲基丙烯酸酯10
tpo0.75
樟脑醌0.25
乙醇38.79
气相硅0.2
薄荷0.01
实施例4
对本发明实施例1～3以及比较例1～2制备得到的粘接剂组合物的粘结性和气味进行测定，结果如表1所示。
表1
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。