本发明涉及化妆品技术领域，特别涉及一种o/w/o多重结构防晒乳霜及其制备方法。
背景技术：
高防晒指数的防晒乳霜是化妆品产品开发的技术难点，因其高防晒指数依赖于体系中大量防晒剂的添加，而大量防晒剂中主要以化学紫外吸收剂为主，化学紫外吸收剂在化妆品原料中属于限用原料，大量添加会引起防晒化妆品的致敏及肤感较差等现象。
目前解决该问题的新型技术是运用包覆载体(固态脂质载体、纳米脂质载体、微胶囊、有机微球等)包覆防晒剂，以形成包覆化学紫外吸收剂的载体结构。所包覆的载体结构应用于配方体系中，阻隔了化学紫外吸收剂与皮肤的直接接触，载体结构的物理紫外屏蔽作用与化学紫外吸收剂的吸收作用形成协同增效；但这仅仅是一个中间体，在加到体系中载体结构是否稳定存在局限了其应用。
防晒乳霜从乳状液的结构上可以分为o/w型乳状液与w/o型乳状液。o/w型乳状液作为防晒产品，具有一定的清爽性，但不具备良好的抗水性；而w/o型乳状液具有良好的抗水性，但化学紫外吸收剂多为油溶性原料，需要溶解分散于外油相，所以化学紫外吸收剂与外油相的相容性会影响产品的肤感和稳定性，另外，化学紫外吸收剂在皮肤上直接接触皮肤，会提升其对皮肤的刺激性。而且，现有的不论是o/w型还是w/o型产品体系，在开发高spf值防晒产品时，均可能产生因防晒剂相容性差引起的防晒剂析出，从而增加了对皮肤的刺激性和由此带来的油腻感。
因此，开发一种既能阻隔防晒剂与皮肤的直接接触，又具有良好的肤感和稳定性的新型防晒乳霜，成为化妆品行业亟待解决的技术难题。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种o/w/o多重结构防晒乳霜及其制备方法。本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜既有一定的抗水性，又将防晒剂分散于内油相，避免了直接接触皮肤，降低了防晒剂对皮肤带来的刺激性和油腻感，在化妆品产品体系中具有明显的优势。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种o/w/o多重结构防晒乳霜，包括以下重量份的组分：
所述内油相包括固态油相和液态油相；所述固态油相包括固态防晒剂和固态脂质；所述液态油相包括液态防晒剂和液态脂质。
优选地，所述内油相中固态油相和液态油相的质量比为1:5～9:1。
优选地，所述内油相中固态防晒剂包括3-亚苄基樟脑、4-甲基苄亚基樟脑、二苯酮-3、二苯酮-4、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、甲酚曲唑三硅氧烷、二甲基paba乙基己酯和乙基己基三嗪酮中的一种或几种的混合物。
优选地，所述内油相中固态脂质包括固态油脂、长链饱和脂肪酸、长链饱和脂肪醇、固态酯类、长链烷烃和蜡类中的一种或几种的混合物；
所述固态油脂包括矿脂、牛油果树果脂和氢化蓖麻油中的一种或几种的混合物；
所述长链饱和脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二酸和山嵛酸中的一种或几种的混合物；
所述长链饱和脂肪醇包括鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、山嵛醇、月桂醇、十二醇，肉豆蔻醇、十四醇，十六醇、十八醇、棕榈醇、二十二醇、异硬脂醇、胆甾醇和植物甾醇中的一种或几种的混合物；
所述固态酯类包括甘油棕榈酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、甘油三(山嵛酸)酯、甘油三(异硬脂酸)酯、甘油三(二十烷二酸)酯、甘油山嵛酸酯、甘油二十二酸酯、鲸蜡醇硬脂酸酯、鲸蜡醇棕榈酸酯、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、c30～c45烷基聚甲基硅氧烷、c30～c45烷醇二甲基甲硅烷、聚丙基硅倍半氧烷、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲硅氧烷和丙烯酸/硬脂醇丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物中的一种或几种的混合物；
所述长链烷烃为凡士林；
所述蜡类包括蜂蜡、鲸蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、米蜡、紫虫胶、地蜡、纯地蜡、褐煤蜡、石蜡和微晶蜡中的一种或几种的混合物。
优选地，所述内油相中液态防晒剂包括对甲氧基肉桂酸异戊酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、奥立克林和胡莫柳酯中的一种或几种的混合物；
所述内油相中液态脂质包括橄榄油、蓖麻油、花生油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、葵花籽油、芝麻油、大豆油、红花油、杏仁油、鳄梨油、月见草油、稻糠油、澳洲坚果籽油、小麦胚芽油、刺阿干树仁油、石栗坚果油、米胚芽油、扁桃油、油橄榄果油、玉米胚芽油、菜籽油、桃仁油、葡萄籽油、牡丹籽油、亚麻籽油、芒果油、白池花籽油、霍霍巴籽油、可可籽油、玫瑰果油、矿油、异辛烷、异十二烷、异十六烷、异二十烷、聚异丁烯、c13～c15烷烃、c12～c20异链烷烃、合成角鲨烷、蔗糖角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烷、辛基十二醇、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯、油酸乙酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、鲸蜡醇异丙酯、肉豆蔻酸葵酯、油酸葵酯、油醇油酸酯、鲸蜡醇蓖麻油酸酯、甲基庚醇月桂酸酯、异硬脂醇月桂酸酯、异十三醇肉豆蔻酸酯、2-己基葵醇肉豆蔻酸酯、异硬脂醇肉豆蔻酸酯、2-辛基十二醇肉豆蔻酸酯、2-乙基己醇棕榈酸酯、辛醇棕榈酸酯、甲基庚醇棕榈酸酯、2-己基葵醇棕榈酸酯、异鲸蜡醇棕榈酸酯、异硬脂醇棕榈酸酯、2-乙基己醇硬脂酸酯、辛醇硬脂酸酯、2-己基葵醇硬脂酸酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、油酸异葵酯、2-辛基十二醇油酸酯和异硬脂酸异丙酯中的一种或几种的混合物。
优选地，所述内相乳化剂包括异构鲸蜡醇醚、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、鲸蜡硬脂醇聚醚-6、鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-30、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-21、聚甘油-6双硬脂酸酯、三鲸蜡硬酯醇醚-4磷酸酯、peg-20三山嵛酸甘油酯、peg-8蜂蜡、peg-40硬脂酸酯、peg-32硬脂酸酯、c16～c18烷基糖苷和c22烷基糖苷中的一种或几种的混合物。
优选地，所述外油相包括聚二甲基硅氧烷及其衍生物和液态脂质；
所述聚二甲基硅氧烷及其衍生物包括环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、二苯基聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷交联物、烷基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚二甲基硅氧烷醇酯、苯基聚三甲基硅氧烷、倍半聚二甲基硅氧烷、氨基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/二乙烯基聚二甲硅氧烷/硅倍半氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基三甲基硅烷氧基硅酸酯交联聚合物、聚二甲基硅氧烷醇/硅倍半氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷醇/甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物、聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物中的一种或几种的混合物；
所述液态脂质包括橄榄油、蓖麻油、花生油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、葵花籽油、芝麻油、大豆油、红花油、杏仁油、鳄梨油、月见草油、稻糠油、澳洲坚果籽油、小麦胚芽油、刺阿干树仁油、石栗坚果油、米胚芽油、扁桃油、油橄榄果油、玉米胚芽油、菜籽油、桃仁油、葡萄籽油、牡丹籽油、亚麻籽油、芒果油、白池花籽油、霍霍巴籽油、可可籽油、玫瑰果油、矿油、异辛烷、异十二烷、异十六烷、异二十烷、聚异丁烯、c13～c15烷烃、c12～c20异链烷烃、合成角鲨烷、蔗糖角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烷、辛基十二醇、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯、油酸乙酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、鲸蜡醇异丙酯、肉豆蔻酸葵酯、油酸葵酯、油醇油酸酯、鲸蜡醇蓖麻油酸酯、甲基庚醇月桂酸酯、异硬脂醇月桂酸酯、异十三醇肉豆蔻酸酯、2-己基葵醇肉豆蔻酸酯、异硬脂醇肉豆蔻酸酯、2-辛基十二醇肉豆蔻酸酯、2-乙基己醇棕榈酸酯、辛醇棕榈酸酯、甲基庚醇棕榈酸酯、2-己基葵醇棕榈酸酯、异鲸蜡醇棕榈酸酯、异硬脂醇棕榈酸酯、2-乙基己醇硬脂酸酯、辛醇硬脂酸酯、2-己基葵醇硬脂酸酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、油酸异葵酯、2-辛基十二醇油酸酯、异硬脂酸异丙酯、碳酸二辛酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、奥立克林、胡莫柳酯中的一种或几种的混合物。
优选地，所述外相乳化剂包括山梨坦橄榄油酸酯、peg-30二聚羟基硬脂酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯、甘油油酸酯、聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯、peg-11甲醚聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-20/22丁基醚聚二甲基硅氧烷、peg-9聚二甲基硅氧烷、peg-3聚二甲基硅氧烷、peg-9甲醚聚二甲基硅氧烷、peg-10聚二甲基硅氧烷、peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基peg-10三(三甲基硅氧基)硅乙基聚甲基硅氧烷、peg-12聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、月桂基peg/ppg-18/18聚甲基硅氧烷、peg/ppg-19/19聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-10/3油基醚聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-12/16聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-12/18聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-14/4聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-15/15聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-17/18聚二甲基硅氧烷中的一种或几种的混合物。
本发明提供上述技术方案所述o/w/o多重结构防晒乳霜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将内油相原料混合，得到内油相体系；
(2)将内相乳化剂、水和多元醇混合，得到水相体系；
(3)将外油相和外油相乳化剂混合，得到外油相体系；
(4)将所述步骤(1)得到的内油相体系加入到步骤(2)得到的水相体系中进行第一乳化，得到o/w型初乳液；
(5)将所述步骤(4)得到的o/w型初乳液进行第一均质处理，得到o/w型纳米乳液；
(6)将所述步骤(5)得到的o/w型纳米乳液加入到步骤(3)得到的外油相体系中进行第二乳化，得到o/w/o型初乳液；
(7)将所述步骤(6)得到的o/w/o型初乳液进行第二均质处理，得到o/w/o型乳液；
(8)向所述步骤(7)得到的o/w/o型乳液中加入防腐剂，得到o/w/o型防晒乳霜；
所述步骤(1)～(3)没有时间顺序的限制。
优选地，步骤(5)所述第一均质处理的压力为300bar～1500bar，第一均质处理的循环次数为1次～5次。
本发明提供了一种o/w/o多重结构防晒乳霜，组成成分包括内油相、内相乳化剂、多元醇、水、外油相、外相乳化剂、防腐剂。本发明使用o/w/o型乳状液作为防晒乳霜的基质体系，将防晒剂溶解于内油相，使本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜既有一定的抗水性，又阻隔了防晒剂与皮肤的直接接触，降低了防晒剂对皮肤带来的刺激性和油腻感。实施例结果表明，本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜具有良好的防晒性，对皮肤清爽不油腻。
本发明提供了上述方案所述o/w/o多重结构防晒乳霜的制备方法。本发明通过工艺的控制，有效控制内油相粒子的粒径大小及分布，将内油相粒子控制在200～500nm之间，通过对紫外线的散射作用产生良好的物理屏蔽作用，并实现与防晒剂的协同增效。并且，本发明提供的制备方法简单，适合大规模生产，在化妆品产品体系中具有明显的优势。
具体实施方式
本发明提供了一种o/w/o多重结构防晒乳霜，包括以下重量份的组分：
所述内油相包括固态油相和液态油相；所述固态油相包括固态防晒剂和固态脂质；所述液态油相包括液态防晒剂和液态脂质。
以重量份数计，本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜包括内油相4～25份，优选为6份～16份；所述内油相包括固态油相和液态油相，所述固态油相和液态油相的质量比优选为1：5～9：1；所述固态油相包括固态防晒剂和固态脂质，所述固态防晒剂和固态脂质的质量比优选为1:3～5:1；所述液态油相包括液态防晒剂和液态脂质，所述液态防晒剂和液态脂质的质量比优选为2:1～9:1。
在本发明中，固态脂质可使得内油相的熔点较高，本发明通过控制内油相中固态油相的配比形成一种固态相态微粒，在阳光照射下具有稳定性；液态脂质有利于固态防晒剂的溶解。
在本发明中，所述内油相中固态防晒剂优选包括3-亚苄基樟脑、4-甲基苄亚基樟脑、二苯酮-3、二苯酮-4、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、甲酚曲唑三硅氧烷、二甲基paba乙基己酯和乙基己基三嗪酮中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述内油相中固态脂质优选包括固态油脂、长链饱和脂肪酸、长链饱和脂肪醇、固态酯类、长链烷烃和蜡类中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述内油相中固态油脂优选包括矿脂、牛油果树果脂和氢化蓖麻油中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述内油相中长链饱和脂肪酸优选包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二酸和山嵛酸中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述内油相中长链饱和脂肪醇优选包括鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、山嵛醇、月桂醇、十二醇，肉豆蔻醇、十四醇，十六醇、十八醇、棕榈醇、二十二醇、异硬脂醇、胆甾醇和植物甾醇中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述内油相中固态酯类优选包括甘油棕榈酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、甘油三(山嵛酸)酯、甘油三(异硬脂酸)酯、甘油三(二十烷二酸)酯、甘油山嵛酸酯、甘油二十二酸酯、鲸蜡醇硬脂酸酯、鲸蜡醇棕榈酸酯、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、c30～c45烷基聚甲基硅氧烷、c30～c45烷醇二甲基甲硅烷、聚丙基硅倍半氧烷、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲硅氧烷和丙烯酸/硬脂醇丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述内油相中长链烷烃优选为凡士林。
在本发明中，所述内油相中蜡类优选包括蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、米蜡、紫虫胶、地蜡、纯地蜡、褐煤蜡、石蜡和微晶蜡的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述内油相中液态防晒剂优选包括对甲氧基肉桂酸异戊酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、奥立克林和胡莫柳酯中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述内油相中液态脂质优选包括橄榄油、蓖麻油、花生油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、葵花籽油、芝麻油、大豆油、红花油、杏仁油、鳄梨油、月见草油、稻糠油、澳洲坚果籽油、小麦胚芽油、刺阿干树仁油、石栗坚果油、米胚芽油、扁桃油、油橄榄果油、玉米胚芽油、菜籽油、桃仁油、葡萄籽油、牡丹籽油、亚麻籽油、芒果油、白池花籽油、霍霍巴籽油、可可籽油、玫瑰果油、矿油、异辛烷、异十二烷、异十六烷、异二十烷、聚异丁烯、c13～c15烷烃、c12～c20异链烷烃、合成角鲨烷、蔗糖角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烷、辛基十二醇、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯、油酸乙酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、鲸蜡醇异丙酯、肉豆蔻酸葵酯、油酸葵酯、油醇油酸酯、鲸蜡醇蓖麻油酸酯、甲基庚醇月桂酸酯、异硬脂醇月桂酸酯、异十三醇肉豆蔻酸酯、2-己基葵醇肉豆蔻酸酯、异硬脂醇肉豆蔻酸酯、2-辛基十二醇肉豆蔻酸酯、2-乙基己醇棕榈酸酯、辛醇棕榈酸酯、甲基庚醇棕榈酸酯、2-己基葵醇棕榈酸酯、异鲸蜡醇棕榈酸酯、异硬脂醇棕榈酸酯、2-乙基己醇硬脂酸酯、辛醇硬脂酸酯、2-己基葵醇硬脂酸酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、油酸异葵酯、2-辛基十二醇油酸酯和异硬脂酸异丙酯中的一种或几种的混合物。
以重量份数计，本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜包括内相乳化剂1～8份，优选为2～5份。在本发明中，所述内相乳化剂优选包括异构鲸蜡醇醚、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、鲸蜡硬脂醇聚醚-6、鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-30、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-21、聚甘油-6双硬脂酸酯、三鲸蜡硬酯醇醚-4磷酸酯、peg-20三山嵛酸甘油酯、peg-8蜂蜡、peg-40硬脂酸酯、peg-32硬脂酸酯、c16～c18烷基糖苷和c22烷基糖苷中的一种或几种的混合物。
以重量份数计，本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜包括多元醇1～10份，优选为3～8份。在本发明中，所述多元醇优选包括乙二醇、丙三醇、1,3-丁二醇和双丙甘醇中的一种或几种的混合物。
以重量份数计，本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜包括水10～40份，优选为15～35份。本发明对所述水没有特殊要求，选用本领域技术人员熟知的水即可。
以重量份数计，本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜包括外油相26～88份，优选为30～50份。在本发明中，所述外油相优选包括聚二甲基硅氧烷及其衍生物和液态脂质。
在本发明中，所述外油相中聚二甲基硅氧烷及其衍生物优选包括环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、二苯基聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷交联物、烷基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚二甲基硅氧烷醇酯、苯基聚三甲基硅氧烷、倍半聚二甲基硅氧烷、氨基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/二乙烯基聚二甲硅氧烷/硅倍半氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基三甲基硅烷氧基硅酸酯交联聚合物、聚二甲基硅氧烷醇/硅倍半氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷醇/甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物、聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述外油相中液态脂质优选包括橄榄油、蓖麻油、花生油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、葵花籽油、芝麻油、大豆油、红花油、杏仁油、鳄梨油、月见草油、稻糠油、澳洲坚果籽油、小麦胚芽油、刺阿干树仁油、石栗坚果油、米胚芽油、扁桃油、油橄榄果油、玉米胚芽油、菜籽油、桃仁油、葡萄籽油、牡丹籽油、亚麻籽油、芒果油、白池花籽油、霍霍巴籽油、可可籽油、玫瑰果油、矿油、异辛烷、异十二烷、异十六烷、异二十烷、聚异丁烯、c13～c15烷烃、c12～c20异链烷烃、合成角鲨烷、蔗糖角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烷、辛基十二醇、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯、油酸乙酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、鲸蜡醇异丙酯、肉豆蔻酸葵酯、油酸葵酯、油醇油酸酯、鲸蜡醇蓖麻油酸酯、甲基庚醇月桂酸酯、异硬脂醇月桂酸酯、异十三醇肉豆蔻酸酯、2-己基葵醇肉豆蔻酸酯、异硬脂醇肉豆蔻酸酯、2-辛基十二醇肉豆蔻酸酯、2-乙基己醇棕榈酸酯、辛醇棕榈酸酯、甲基庚醇棕榈酸酯、2-己基葵醇棕榈酸酯、异鲸蜡醇棕榈酸酯、异硬脂醇棕榈酸酯、2-乙基己醇硬脂酸酯、辛醇硬脂酸酯、2-己基葵醇硬脂酸酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、油酸异葵酯、2-辛基十二醇油酸酯、异硬脂酸异丙酯、碳酸二辛酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、奥立克林、胡莫柳酯中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述外油相中优选还包括物理紫外屏蔽剂、肤感调节剂和成膜剂中的一种或几种。
在本发明中，所述外油相中物理紫外屏蔽剂优选包括二氧化钛和/或氧化锌；所述肤感调节剂优选包括硅石、锦纶-12、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅倍半氧烷交联聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基硅倍半氧烷中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述外油相中成膜剂优选包括聚甲基硅倍半氧烷、三甲基硅烷氧基硅酸酯和丙烯酸/聚二甲基硅氧烷共聚物中的一种或几种的混合物。
在本发明中，当所述外油相包括聚二甲基硅氧烷及其衍生物、液态脂质、物理紫外屏蔽剂、肤感调节剂和成膜剂时，所述外油相中聚二甲基硅氧烷及其衍生物和液态脂质的质量份数优选为80～99份；所述外油相中物理紫外屏蔽剂的质量份数优选为2～10份；所述外油相中肤感调节剂的质量份数优选为1～3份；所述外油相中成膜剂的质量份数优选为0.5～2份。
以重量份数计，本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜包括外相乳化剂1～10份，优选为2～6份。在本发明中，所述外相乳化剂优选包括山梨坦橄榄油酸酯、peg-30二聚羟基硬脂酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯、甘油油酸酯、聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯、peg-11甲醚聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-20/22丁基醚聚二甲基硅氧烷、peg-9聚二甲基硅氧烷、peg-3聚二甲基硅氧烷、peg-9甲醚聚二甲基硅氧烷、peg-10聚二甲基硅氧烷、peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基peg-10三(三甲基硅氧基)硅乙基聚甲基硅氧烷、peg-12聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、月桂基peg/ppg-18/18聚甲基硅氧烷、peg/ppg-19/19聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-10/3油基醚聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-12/16聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-12/18聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-14/4聚二甲基硅氧烷、peg/ppg-15/15聚二甲基硅氧烷和peg/ppg-17/18聚二甲基硅氧烷中的一种或几种的混合物。
以重量份数计，本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜包括防腐剂0.1～2份，优选为0.3～1.2份。在本发明中，所述防腐剂优选为2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、7-乙基双环噁唑烷、苯扎氯铵、苯扎溴铵、苯扎糖精铵、苄索氯铵、苯甲酸、苯甲酸钠、苯甲醇、甲醛苄醇半缩醛、溴氯芬、二醋酸钠、三氯叔丁醇、苄氯酚、氯二甲酚、氯苯甘醚、氯咪巴唑、脱氢乙酸、脱氢乙酸钠、双(羟甲基)咪唑烷基脲、二溴己脒羟乙磺酸钠、二氯苯甲、二甲基噁唑烷、dmdm乙内酰脲、二甲基乙内酰脲、甲醛、多聚甲醛、甲酸、甲酸钠、戊二醛、己脒定对羟基苯甲酸钠、海克替啶、咪唑烷基脲、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、甲基异噻咪唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮与氯化镁及硝酸镁的混合物(甲基氯异噻唑啉酮:甲基异噻唑啉酮为3:1)、邻伞花烃-5-醇、邻苯基苯酚、4-羟基苯甲酸、对氯间甲酚、苯氧乙醇、苯氧异丙醇、吡罗克酮、聚氨丙基双胍、丙酸、丙酸钠、水杨酸、羟甲基甘氨酸钠、山梨酸、山梨酸钠、山梨酸钾、硫柳汞、三氯卡班、三氯生、辛甘醇、己二醇、辛酰羟肟酸、对羟基苯乙酮、茴香酸、季铵盐-15、聚胺丙基双胍、阿拉伯树胶、黄原胶、丙二醇/双(羟甲基)咪唑烷基脲/羟苯甲酯碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、丙二醇/双(羟甲基)咪唑烷基脲/碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、丙二醇/双(羟甲基)咪唑烷基脲/羟苯甲酯/羟苯丙酯、2,2,4-三氯-2-羟基二苯醚、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、1,3-二羟甲基、5-二甲基纳酰脲、二羟甲基二甲基乙内酰脲、3-碘-2丙炔基氨基甲酸丁酯、5-氯代-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、二羟甲基二甲基乙内酰脲/异噻唑啉酮、戊二醇、丁间二醇、甲基丙二醇和吡硫鎓锌中的一种或几种的混合物。
本发明提供了上述技术方案所述o/w/o多重结构防晒乳霜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将内油相原料混合，得到内油相体系；
(2)将内相乳化剂、水和多元醇混合，得到水相体系；
(3)将外油相和外油相乳化剂混合，得到外油相体系；
(4)将所述步骤(1)得到的内油相体系加入到步骤(2)得到的水相体系中进行第一乳化，得到o/w型初乳液；
(5)将所述步骤(4)得到的o/w型初乳液进行第一均质处理，得到o/w型纳米乳液；
(6)将所述步骤(5)得到的o/w型纳米乳液加入到步骤(3)得到的外油相体系中进行第二乳化，得到o/w/o型初乳液；
(7)将所述步骤(6)得到的o/w/o型初乳液进行第二均质处理，得到o/w/o型乳液；
(8)向所述步骤(7)得到的o/w/o型乳液中加入防腐剂，得到o/w/o型防晒乳霜；
所述步骤(1)～(3)没有时间顺序的限制。
本发明将内油相原料混合，得到内油相体系。在本发明中，在本发明中，所述内油相原料的混合温度优选为70～90℃，更优选为80℃；所述混合优选在搅拌下进行，所述搅拌的速度优选为300～600rpm，搅拌的时间优选为5～15min。在本发明的具体实施例中，优选将液态油相加热至70～90℃，再在搅拌条件下将固态油相加入液态油相中混合。
本发明将内相乳化剂、水和多元醇混合，得到水相体系。在本发明中，所述内相乳化剂、水和多元醇的混合温度优选为70～90℃，更优选为80℃；所述混合优选在搅拌下进行，所述搅拌的速度优选为300～600rpm，搅拌的时间优选为5～15min。
本发明将外油相和外油相乳化剂混合，得到外油相体系。在本发明中，所述外油相和外油相乳化剂的混合温度优选为40～60℃，更优选为50℃；所述混合优选在搅拌下进行，所述搅拌的速度优选为300～600min，搅拌的时间优选为5～15min。
得到内油相体系和水相体系后，本发明将所述内油相体系加入到所述水相体系中进行第一乳化，得到o/w型初乳液。本发明优选通过搅拌剪切进行第一乳化，所述搅拌的转速优选为300～600rpm，搅拌的时间优选为5～15min。
第一乳化完成后，本发明优选将所述o/w型初乳液进行第一均质处理，得到o/w型纳米乳液。在本发明中，所述第一均质处理的压力优选为300bar～1500bar，第一均质处理的循环次数优选为1次～5次。本发明优选使用高压均质机进行均质处理。
第一均质处理完成后，本发明优选在搅拌下对所述o/w型纳米乳液进行冷却降温，所述搅拌的速度优选为300～600rpm，本发明优选将所述o/w型纳米乳液冷却降温至40～60℃。
冷却降温完成后，本发明将所述o/w型纳米乳液加入所述外油相体系中进行第二乳化，得到o/w/o型初乳液。本发明优选通过搅拌剪切进行第二乳化，所述搅拌的速度优选为300～600rpm，搅拌的时间优选为6～10min。
第二乳化完成后，本发明优选将所述o/w/o型初乳液进行第二均质处理，得到o/w/o型乳液。在本发明中，所述第二均质处理的速度优选为3000～19000rpm，所述第二均质处理的时间优选为3～10min。
第二均质处理完成后，本发明优选在搅拌下对所述o/w/o型乳液进行冷却降温，所述搅拌的速度优选为200～800rpm，所述冷却降温优选为冷却降温至40℃以下。
冷却降温完成后，本发明在所述o/w/o型乳液中加入防腐剂，混合，得到o/w/o型防晒乳霜。在本发明中，所述混合优选在搅拌下进行，本发明对搅拌的速度和时间没有特殊的要求，能够使o/w/o型乳液和防腐剂混合均匀即可。混合均匀后，本发明优选将o/w/o型乳液和防腐剂组成的混合乳液冷却至室温，得到o/w/o型防晒乳霜。
下面结合实施例对本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜及其制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
以100g配方原料计，具体组成如下：
内油相8g，其中固态防晒剂为4-甲基苄亚基樟脑，用量为2g；固态脂质为山嵛醇，用量为1.5g；液态防晒剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯，用量为4g；液态脂质为棕榈酸异丙酯，用量为0.5g；
内相乳化剂为peg-40硬脂酸酯，用量为1.5g；
多元醇为甘油，用量为3g；
水，用量为13g；
外油相67.5g，其中聚二甲基硅氧烷及其衍生物为环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物，用量为42g；液态脂质为异十六烷和鳄梨油的混合物，用量为19.5g；外油相中物理紫外屏蔽剂为二氧化钛，用量为6g。
外相乳化剂为聚甘油-3二异硬脂酸酯，用量为6g；
防腐剂为羟苯甲酯和苯氧乙醇的混合物，用量为1g。
按上述原料制备o/w/o多重结构防晒乳霜，步骤如下：
(1)将内油相原料混合后加热至80℃，得到分散均匀的内油相组分；
(2)将内相乳化剂、多元醇与水混合后加热至80℃，得到分散均匀的水相组分；
(3)将外油相和外相乳化剂混合加热至50℃，得到分散均匀的外油相组分；
(4)以400rpm的转速搅拌步骤(2)所得的水相组分，同时加入步骤(1)所得的内油相组分，搅拌5min，得到o/w型初乳液；
(5)将步骤(4)得到的o/w型初乳液进行高压均质处理，均质为压力400bar，循环次数为1次，形成o/w型纳米乳液，将此乳液在500rpm的转速搅拌下冷却降温到50℃；
(6)在600rpm的转速下搅拌步骤(3)所得的外油相组分，将步骤(5)所得的o/w型纳米乳液加入到步骤(3)体系中，搅拌7min，得到o/w/o型初乳液；
(7)将(6)所得o/w/o型初乳液，在均质速度13000r/min下均质3min，得到o/w/o多重结构纳米乳液；
(8)将步骤(7)得到的o/w/o多重结构纳米乳液以400rpm的速度搅拌冷却，降温到40℃，加入防腐剂并搅拌均匀，随后冷却到室温，即得o/w/o多重结构防晒乳霜。
实施例2
以100g配方原料计，具体组成如下：
内油相13g，其中固态防晒剂为二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮和二苯酮-4的混合物，用量为4g；固态脂质为牛油果树果脂、氢化蓖麻油的混合物，用量为3g；液态防晒剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯和水杨酸辛酯的混合物，用量为5g，液态脂质为棕榈酸异丙酯，用量为1g；
内相乳化剂为鲸蜡硬脂醇聚醚-30，用量为2.5g；
多元醇为甘油和1,3-丁二醇的混合物，用量为7g；
水，18.8g；
外油相51.5g，其中聚二甲基硅氧烷及其衍生物为环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷和烷基聚二甲基硅氧烷的混合物，用量为41g；液态脂质为异鲸蜡醇棕榈酸酯，用量为3g；物理紫外屏蔽剂为二氧化钛和氧化锌的混合物，用量为5g；肤感调节剂为硅石，用量为2g；成膜剂为聚甲基硅倍半氧烷，用量为0.5g；
外相乳化剂为peg-10聚二甲基硅氧烷，用量为6g；
防腐剂为羟苯甲酯、羟苯丙酯和苯氧乙醇的混合物，用量为1.2g。
按上述原料制备o/w/o多重结构防晒乳霜，步骤如下：
(1)将内油相原料混合后加热至85℃，得到分散均匀的内油相组分；
(2)将内相乳化剂、多元醇与水混合后加热至85℃，得到分散均匀的水相组分；
(3)将外油相和外相乳化剂混合加热至50℃，得到分散均匀的外油相组分；
(4)以500rpm的转速搅拌步骤(2)所得的水相组分，同时加入步骤(1)所得的内油相组分，搅拌5min，得到o/w型初乳液；
(5)将步骤(4)得到的o/w型初乳液进行高压均质处理，均质为压力900bar，循环次数为3次，形成o/w型纳米乳液，将此乳液在500rpm的转速搅拌下冷却降温到50℃；
(6)在600rpm的转速下搅拌步骤(3)所得的外油相，将步骤(5)所得的o/w型纳米乳液加入到(3)体系中，搅拌6min，得到o/w/o型初乳液；
(7)将(6)所得o/w/o型初乳液，在均质速度18000r/min下均质3min，得到o/w/o多重结构纳米乳液；
(8)将步骤(7)得到的o/w/o多重结构纳米乳液以400rpm的速度搅拌冷却，降温到40℃，加入防腐剂并搅拌均匀，随后冷却到室温，即得o/w/o多重结构防晒乳霜。
实施例3
以100g配方原料计，具体组成如下：
内油相22g，其中固态防晒剂为丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的混合物，用量为7g；固态脂质为甘油硬脂酸酯，用量为3g；液态防晒剂为奥立克林和胡莫柳酯的混合物，用量为10g；液态脂质为2-乙基己醇棕榈酸酯，用量为2g；
内相乳化剂为c16～c18烷基糖苷，用量为4g；
多元醇为1,3-丁二醇，用量为8g；
水，26g；
外油相31.2g，其中聚二甲基硅氧烷及其衍生物为环五聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷交联物和聚二甲基硅氧烷的混合物，用量为23g；液态脂质为碳酸二辛酯，用量为2g；物理紫外屏蔽剂为氧化锌，用量为5g；肤感调节剂为硅石，用量为1.2g；
外相乳化剂为peg-10聚二甲基硅氧烷，用量为8g；
防腐剂为羟苯甲酯、羟苯丙酯和苯氧乙醇的混合物，用量为0.8g。
按上述原料制备o/w/o多重结构防晒乳霜，步骤如下：
(1)将内油相原料混合后加热至85℃，得到分散均匀的内油相组分；
(2)将内相乳化剂、多元醇与水混合后加热至85℃，得到分散均匀的水相组分；
(3)将外油相和外相乳化剂混合加热至50℃，得到分散均匀的外油相组分；
(4)以500rpm的转速搅拌步骤(2)所得的水相组分，同时加入步骤(1)所得的内油相组分，搅拌5min，得到o/w型初乳液；
(5)将步骤(4)得到的o/w型初乳液进行高压均质处理，均质为压力900bar，循环次数为3次，形成o/w型纳米乳液，将此乳液在500rpm的转速搅拌下冷却降温到50℃；
(6)在600rpm的转速下搅拌步骤(3)所得的外油相，将步骤(5)所得的o/w型纳米乳液加入到(3)体系中，搅拌6min，得到o/w/o型初乳液；
(7)将(6)所得o/w/o型初乳液，在均质速度16000r/min下均质4min，得到o/w/o多重结构纳米乳液；
(8)将步骤(7)得到的o/w/o多重结构纳米乳液以400rpm的速度搅拌冷却，降温到40℃，加入防腐剂并搅拌均匀，随后冷却到室温，即得o/w/o多重结构防晒乳霜。
效果测试
对实施例1～3制备的o/w/o多重结构防晒乳霜分别进行spf测试(防晒性测试)，具体测试方法如下：
仪器：
uv-2000s紫外透射分析测试仪，pmmahd6板，分析天平，抗静电一次性指套，一次性1ml无菌注射器。
操作步骤：
使用1ml的一次性针筒吸取样品并加样于pmmahd6板上，样品以足够多的且大小均匀的液滴加到板上(1.35mg/cm2)，然后戴上指套进行涂抹，涂抹时间不宜过长但要尽力保证涂抹样品的均匀性，加样量及涂抹后样品剩余量用分析天平进行精确控制。涂抹了防晒样品的载体板在常温下水平放置于无光线直射处干燥平衡20min，然后用uv-2000s紫外透射分析测试仪进行测试，每块载体板测试12个不同的位置，每个位置分别进行290nm～400nm的透过率扫描。然后根据12个位置的扫描数据计算样品的spf。spf的计算公式为：
式1中，e(λ)——红斑效应系数(cie-1987)；
i(λ)——用于spf测试的仪器的uv光源的辐射强度；
a0(λ)——uv照射前每一样品板的平均单色吸光度；
d(λ)——波长的步长(1nm)。
将12个位置计算的spf值取平均数，作为待测样品的spf值；分别将对实施例1～3样品测试后计算出的spf值列于表1中。
表1：实施例1～3防晒乳霜的防晒系数
由表1数据可以明显看出：本发明提供的o/w/o多重结构防晒乳霜具有良好的防晒性，对皮肤清爽不油腻。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。