本发明涉及含甘草酸二钾的组合物，特别涉及具有化妆品领域可接受的粘度的含甘草酸二钾的组合物。
背景技术：
甘草是一种常见的药材，被广泛用于美白，抗老，抗炎，抗敏等化妆品配方。甘草酸二钾是从甘草提取的最常见的活性物之一，具有出色的美白、抗炎、抗过敏、保湿等功效(参见[1]王建国、周忠、刘海峰，等,甘草的活性成分及其在化妆品中的应用[j].日用化学工业,，2004,34(4)：249-251；[2]陈保华、高颖、袁华，甘草酸二钾和硬脂醇甘草亭酸酯在化妆品中的应用[j].中国化妆品，2014,(7):78-81)。在医药行业，甘草酸二钾可用于眼药水、口腔炎的药膏；在化妆品行业，甘草酸二钾可用于护肤品、面霜；在日化行业，甘草酸二钾可用于牙膏；在食品行业，甘草酸二钾可用于运动饮料补钾剂、甜味剂、保鲜剂、增香调味剂。但是，甘草酸二钾作为一种离子型化合物，对于组合物中常用的增稠体系具有降粘效果(参见[2]陈保华、高颖、袁华，甘草酸二钾和硬脂醇甘草亭酸酯在化妆品中的应用[j].中国化妆品，2014,(7):78-81)。因此，如何解决含有甘草酸二钾的组合物中的粘度问题一直是业界难题。尤其是对于化妆品领域而言，产品的粘度对于消费者体验至关重要。
为了提高包含甘草酸二钾的产品的粘度，尝试通过加入酸来降低产品的ph值。但是，研究发现，即使将甘草酸二钾的溶液的ph降低至约4.5时，其粘度仍然只有500mpa.s左右，并不能满足化妆品领域的普遍需求。
因此，本领域仍然需要一种增加包含甘草酸二钾的产品的粘度的方法，其能够有效地增加产品粘度，同时产品中添加的这些增效剂本身还具有保湿的功效(参见[3]刘恕,常用保湿剂吸湿和保湿性能评价[j].上海医药,2018,39(11):60-63)，从而获得更加具有消费者吸引力的产品。
技术实现要素：
一方面，本发明提供了一种包含甘草酸二钾的组合物，所述组合物的ph为3.0至4.5，所述组合物的粘度大于1000mpa.s，所述组合物还包含增效剂，其中，所述增效剂选自：多元醇类增效剂、聚乙二醇类增效剂或它们的组合。
在优选的实施方式中，本发明组合物中使用的多元醇类增效剂是碳原子数目小于或等于5的多元醇。
在更优选的实施方式中，本发明组合物中使用的多元醇类增效剂选自：甘油、丙二醇、丁二醇或它们的组合。
在优选的实施方式中，本发明组合物中使用的聚乙二醇类增效剂是重均分子量为200至2000的聚乙二醇。
在更优选的实施方式中，本发明组合物中使用的聚乙二醇类增效剂选自：peg-8、peg-12、peg-32或它们的组合。
在优选的实施方式中，本发明组合物的ph为3.5至4.5。
在优选的实施方式中，以所述组合物的总重量计，所述组合物包含0.01％至5.0％的甘草酸二钾。
在优选的实施方式中，以所述组合物的总重量计，所述组合物包含5％至20％的增效剂。
另一方面，本发明还涉及一种包含本发明所述组合物的个人护理产品。
在优选的实施方式中，所述个人护理产品选自以下形式：化妆水、精华液、乳液、膏霜和啫喱。
发明详述
除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域普通技术人员共同理解的相同含义。虽然与本文所述相似或等同的任何方法和材料可用于实施或测试本发明，但本文描述的是优选的方法和材料。对于本发明的目的，下面定义了以下术语。
本文所用术语“约”指与参比品的数量、水平、数值、维度、大小或用量相比，差异可高达30％、20％或10％的数量、水平、数值、维度、大小或用量。本文所使用的百分含量，除非另有说明，均以重量计。
在全篇说明书和权利要求书中，除非另有要求，以下词语“包含”和其变体“含有”和“包括”应理解为意指包括所述的整体或步骤，或一组整体或步骤，但不排除任何其它整体或步骤，或其它一组整体或步骤。
在本说明书及权利要求书中，如无特别说明，混合物中各组分的含量是指其重量百分数。
本发明是基于以下意外发现：在包含甘草酸二钾的组合物中添加一些增效剂(例如，多元醇类增效剂和/或聚乙二醇类增效剂)能够有效提高组合物的粘度。而且，添加的这些增效剂(例如，多元醇类增效剂和/或聚乙二醇类增效剂)本身还具有出色的保湿能力，有利于提升组合物的保湿功效。
本申请创新性地发现，某些含羟基的多元醇类物质以及某些含有聚乙二醇结构的物质能够提升甘草酸二钾的增稠能力。一方面，可以通过使用这些增效剂，使得甘草酸二钾水溶液能获得更高的粘度。另一方面，可以通过降低甘草酸二钾的用量，有利于成本的节约。而且，含羟基的多元醇物质和含聚乙二醇结构的物质，都具有出色的保湿能力，有利于提升组合的保湿功效性。
本发明提供了一种含甘草酸二钾的组合物，按照粘度计brookfielddvⅲultra的操作要求测定，所述组合物的粘度大于1000mpa.s。在一些优选的实施方式中，按照粘度计brookfielddvⅲultra的操作要求测定，所述组合物的粘度大于1500mpa.s。在一些优选的实施方式中，按照粘度计brookfielddvⅲultra的操作要求测定，所述组合物的粘度大于2000mpa.s。在一些优选的实施方式中，按照粘度计brookfielddvⅲultra的操作要求测定，所述组合物的粘度大于5000mpa.s。在一些优选的实施方式中，按照粘度计brookfielddvⅲultra的操作要求测定，所述组合物的粘度大于10000mpa.s。
在一些实施方式中，本发明包含甘草酸二钾的组合物的ph在3.0至4.5的范围内。在优选的实施方式中，本发明包含甘草酸二钾的组合物的ph在3.5至4.5的范围内。在更优选的实施方式中，本发明包含甘草酸二钾的组合物的ph为4。
在一些实施方式中，本发明包含甘草酸二钾的组合物包含的增效剂选自：多元醇类增效剂、聚乙二醇类增效剂或它们的组合。
在一些优选的实施方式中，本发明包含甘草酸二钾的组合物包含的多元醇类增效剂是碳原子数目小于或等于4的多元醇。在具体的实施方式中，所述多元醇类增效剂选自：甘油、丙二醇、丁二醇或它们的组合。例如，在一个具体的实施方式中，包含甘草酸二钾的组合物中多元醇类增效剂是1,2-丙二醇。例如，在一个具体的实施方式中，包含甘草酸二钾的组合物中多元醇类增效剂是1,3-丙二醇。例如，在一个具体的实施方式中，包含甘草酸二钾的组合物中多元醇类增效剂是1,3-丁二醇。
在一些优选的实施方式中，本发明包含甘草酸二钾的组合物包含的聚乙二醇类增效剂是平均分子量为200至2000的聚乙二醇。在更优选的实施方式中，所述聚乙二醇类增效剂是平均分子量为200至1000的聚乙二醇。例如，在一些实施方式中，所述聚乙二醇类增效剂是平均分子量为400至1000的聚乙二醇。在一些实施方式中，所述聚乙二醇增效剂是平均分子量为200至500的聚乙二醇。在具体的实施方式中，所述聚乙二醇类增效剂选自：peg-8、peg-12、peg-32或它们的组合。在优选的实施方式中，所述聚乙二醇的分子量是指重均分子量。
在一些实施方式中，以重量计，本发明包含甘草酸二钾的组合物中甘草酸二钾的浓度为0.01％-5.0％。在优选的实施方式中，以重量计，本发明包含甘草酸二钾的组合物中甘草酸二钾的浓度为0.1％-1％。在优选的实施方式中，以重量计，本发明包含甘草酸二钾的组合物中甘草酸二钾的浓度为0.5％-1％。
在一些实施方式中，以重量计，本发明包含甘草酸二钾的组合物中增效剂的浓度为5-20％。在优选的实施方式中，以重量计，本发明包含甘草酸二钾的组合物中甘草酸二钾的浓度为10-20％。
本发明还涉及包含所述含甘草酸二钾的组合物的个人护理产品。在优选的实施方式中，所述个人护理产品可以是以下形式：粘度小于2000mpa.s的化妆水，优选粘度小于1000mpa.s的化妆水；粘度小于4000mpa.s的精华液，优选粘度小于3000mpa.s的精华液；粘度范围3000-30000mpa.s的乳液，优选范围粘度5000-20000mpa.s的乳液；粘度范围20000-1000000mpa.s的膏霜，优选粘度范围40000-500000mpa.s的膏霜；粘度范围20000-200000mpa.s的啫喱，优选粘度范围30000-100000mpa.s的啫喱。优选的个人护理产品为化妆水、精华和啫喱。
具体实施方式
以下，通过优选的实施方式对本发明的技术方案进行详细说明，但本发明的范围并不局限于这些实施方式，其旨在说明本发明的技术方案而不是限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。
本发明的实施例中采用的实验材料如下：
1.甘草酸二钾(商品名：甘草酸二钾)；购自丸善有限公司
2.柠檬酸(商品名：一水柠檬酸)；购自湖南洞庭柠檬酸化学有限公司
3.去离子水
4.氨丁三醇(商品名：trisaminotmultrapc)，购自陶氏化学有限公司
5.甘油，购自泰柯棕化(张家港)有限公司
6.丙二醇，即1,2-丙二醇，购自陶氏化学有限公司
7.1,3-丙二醇，商品名：zemea，购自上海科丝发有限公司
8.1,3-丁二醇，购自克拉姆有限公司
9.1,2-戊二醇，商品名：hydrolite5，购自德之馨有限公司
10.1,2-己二醇，购自德之馨有限公司
11.peg-8，商品名：polyglykol400，购自克莱恩有限公司
12.peg-12,购自索凯有限公司
13.peg-32,商品名:carbowax(tm)polyethyleneglycol1450flake,购自陶氏化学有限公司
本发明的实施例中采用的实验仪器如下：
1.固定搅拌器ikarw20
2.恒温水浴锅上海一恒科学仪器有限公司hws28型
3.称量天平mettlertoledopl602-s
4.粘度计brookfielddvⅲultra
5.ph计mettlertoledos470k
6.均质机silversonl5t
实施例1：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例2：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入5g甘油，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例3：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入10g甘油，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例4：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入20g甘油，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例5：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入5g丙二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例6：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入10g丙二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例7：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入20g丙二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例8：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入5g1,3-丙二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例9：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入10g1,3-丙二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例10：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入20g1,3-丙二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例11：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入5g1,3-丁二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例12：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入10g1,3-丁二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例13：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入20g1,3-丁二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例14：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入5gpeg-8，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例15：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入10gpeg-8，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例16：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入20gpeg-8，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例17：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入5gpeg-12，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例18：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入10gpeg-12，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例19：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入15gpeg-12，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例20：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入5gpeg-32，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例21：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入10gpeg-32，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例22：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入15gpeg-32，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
测试例1：粘度测试
粘度测试样品：实施例1-23制备得到的样品。
粘度测试的步骤与条件：
1.将样品放置在合适的烧杯中，25摄氏度静置半小时；
2.选择合适的转子，调节控制面板的设置参数；
3.装好转子，将转子没过样品，到指定刻度位置，；
4.开启粘度计开关，记录数据；
5.实施例1-17检测条件均为25摄氏度，03号转子，转速6转/分；
实施例18-23检测条件均为25摄氏度，04号转子，转速6转/分。
实施例23：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为3.5，然后加入20g1,3-丙二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
实施例24：制备包含甘草酸二钾的组合物
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.0，然后加入20g1,3-丙二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
测试例2：粘度测试
粘度测试样品：实施例18-19制备得到的样品。
粘度测试的步骤与条件：
1.将样品放置在合适的烧杯中，25摄氏度静置半小时；
2.选择合适的转子，调节控制面板的设置参数；
3.装好转子，将转子没过样品，到指定刻度位置；
4.开启粘度计开关，记录数据；
5.实施例24-25检测条件均为25摄氏度，03号转子，转速6转/分。
按照粘度计brookfielddvⅲultra的操作要求对样品进行粘度测定，结果如表2所示。
表2：添加增效剂后不同ph甘草酸二钾组合物粘度变化
从实施例数据可以看出，在增效剂作用下，甘草酸二钾依然可以在较低的ph(例如，ph3.5-4.5的范围)发挥增稠效果，且增稠效率较高。
对照例1：
准确称量20g的甘油，加入80g去离子水中，搅拌均匀，得到甘油水溶液的溶液，待用。
对照例2：
准确称量20g的丙二醇，加入80g去离子水中，搅拌均匀，得到甘油水溶液的溶液，待用。
对照例3：
准确称量20g的1,3-丙二醇，加入80g去离子水中，搅拌均匀，得到甘油水溶液的溶液，待用。
对照例4：
准确称量20g的1,3-丁二醇，加入80g去离子水中，搅拌均匀，得到甘油水溶液的溶液，待用。
对照例5：
准确称量20g的peg-8，加入80g去离子水中，搅拌均匀，得到甘油水溶液的溶液，待用。
测试例3：粘度测试
粘度测试样品：对照例1-5制备得到的样品。
粘度测试的步骤与条件：
1.将样品放置在合适的烧杯中，25摄氏度静置半小时；
2.选择合适的转子，调节控制面板的设置参数；
3.装好转子，将转子没过样品，到指定刻度位置；
4.开启粘度计开关，记录数据；
5.对照例1-5检测条件均为25摄氏度，03号转子，转速6转/分。
按照粘度计brookfielddvⅲultra的操作要求对样品进行粘度测定，结果如表3所示。
表3：不同增效剂和水的组合物粘度变化
从对照例数据看出，各种增效原料的水溶液并不具有粘度，对比表1的数据，说明增效剂并非靠自有的粘度来增加甘草水溶液粘度，增效剂有助于提升甘草水溶液的粘度。
对照例6
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入10g1,2-戊二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
对照例7
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入20g1,2-戊二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
对照例8
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入5g1,2-己二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
对照例9
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入10g1,2-己二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
对照例10
准确称量1.0g的甘草酸二钾，加入70g去离子水中，搅拌分散均匀，得到甘草酸二钾的溶液，待用；
使用柠檬酸将甘草酸二钾溶液调整ph为4.5，然后加入20g1,2-己二醇，最后用去离子水将体系重量补足100g，待用。
测试例4：粘度测试
粘度测试样品：对照例6-10制备得到的样品。
粘度测试的步骤与条件：
1.将样品放置在合适的烧杯中，25摄氏度静置半小时；
2.选择合适的转子，调节控制面板的设置参数；
3.装好转子，将转子没过样品，到指定刻度位置；
4.开启粘度计开关，记录数据；
5.对照例6-10检测条件均为25摄氏度，03号转子，转速6转/分。
按照粘度计brookfielddvⅲultra的操作要求对样品进行粘度测定，结果如表4所示。
表4：不同多元醇和水的组合物粘度变化
从对照例看出，高浓度的1,2-戊二醇和1,2-己二醇会降低甘草酸二钾水溶液的粘度。对照实施例18的数据可以看出，并不是所有物质都能提升甘草酸二钾水溶液的粘度。
应用例
本发明所述的组合物可以作为配方的中间体原料，应用于如面霜、乳液、啫喱、化妆水、精华液、面膜、眼霜、气雾(清洁泡)、喷雾、沐浴露和洗面奶等剂型的成品的制备，具体应用例如下：
应用例1：面霜的制备
应用例2：乳液的制备
应用例3：啫喱的制备
应用例4：化妆水的制备
应用例5：精华液的制备
应用例6：面膜的制备
应用例7：眼霜的制备
应用例8：气雾(清洁泡)的制备
应用例9：喷雾的制备
应用例10：沐浴露的制备
应用例11：洗面奶的制备