包含四羟丙基乙二胺酯的睫毛膏组合物的制作方法

本发明涉及对睫毛进行化妆或护理的领域、特别是乳状睫毛膏的领域，更具体地，涉及可施用于角蛋白纤维的化妆品组合物。更具体地，本发明涉及一种含有大量蜡的睫毛膏，所述蜡在水相中与四羟丙基乙二胺(thpe)的脂肪酸酯发生乳化。
背景技术：
：含有三乙醇胺(tea)酯(如三乙醇胺硬脂酸酯)的水包蜡睫毛膏因其柔软、乳脂状和光滑的施用品质而得到公认。在制备睫毛膏的过程中，通过脂肪酸或脂肪酸混合物与三乙醇胺的反应来形成三乙醇胺酯。然而，在保存于包装中的睫毛膏的储存和使用过程中，tea会导致形成亚硝胺的高风险。事实上，tea可与包装中的成分发生反应，释放亚硝胺，如ndela(n-亚硝基二乙醇胺)，因此其在多种产品中的使用是受到管制的。例如，为了遵守欧洲主要国家的规定，化妆品中的ndela含量必须小于10ppb。已经提出了将tea部分地或全部地用其它羟基化胺代替以形成脂肪酸酯的一些提议，但是获得的睫毛膏有缺陷。尤其是含有氨甲基丙二醇(ampd)酯的水包蜡睫毛膏就是这种情况，当将tea完全地用ampd代替时，施用时该水包蜡睫毛膏的乳脂状更低且更干燥。例如在文献ep3228304中描述了此类配方。还评价了其它胺(如氨丁三醇)，但是用此类胺代替tea的测试都无法在保持满意的化妆结果的同时将其从配方中完全去除。因此，仍然需要处于含有脂肪酸酯的水包蜡乳剂中的乳状睫毛膏，所述脂肪酸酯在其使用寿命期间不能释放亚硝胺，而且在施用时质地光滑。更具体地，寻求一种不含三乙醇胺酯的睫毛膏，该睫毛膏的施用品质至少与含有所述三乙醇胺酯的睫毛膏的施用品质相当，而且没有由三乙醇胺的代替所带来的弊端。令人惊讶的是，发明者已经发现，在水包蜡乳剂中配制的四羟丙基乙二胺的脂肪酸酯能够获得光滑的和乳脂状的产品，该产品使用起来很舒适，没有亚硝胺释放的风险。四羟丙基乙二胺的脂肪酸酯可以完全代替现有体系结构(architecture)中的三乙醇胺酯，同时保持相同的特性，或者甚至改善这些特性中的一些。特别是发现，四羟丙基乙二胺的脂肪酸酯能够提供新的睫毛膏质地，由于其触感、其施用品质及其化妆结果，该新的睫毛膏质地是独创的。该质地能够更具流体性，这使得施用滑动更好，更舒适。虽然乳剂更具流体性，但睫毛的填充(charging)仍保持相当，这是非常令人惊讶的。该配方还能够更具粘附性，这改善了产品在睫毛上的经时持久性。最后，该组合物可获得更深的色调(shade)、特别是更强烈的黑色。已将低浓度的四羟丙基乙二胺掺入到化妆品组合物中，以起到调节ph的功能。然而，在此类组合物中，乳剂睫毛膏中的四羟丙基乙二胺不能形成必要的显著数量的酯，以稳定水相中的蜡。技术实现要素：因此，本发明的主题是一种用于对睫毛或眉毛进行护理或化妆的化妆品组合物，所述组合物包含在水相中的处于乳剂形式的蜡和至少一种酯，所述酯通过使含有16-20个碳原子的直链饱和脂肪酸与四羟丙基乙二胺反应而获得，脂肪酸占1.0wt％-10.0wt％，胺占0.1wt％-8.0wt％，脂肪酸与胺的摩尔比为0.9-5。相对于组合物的重量，脂肪酸可占1.0wt％-10wt％、优选2.0wt％-8.0wt％、更优选2.5wt％-5.0wt％、甚至更优选4.0wt％-6.0wt％。相对于组合物的重量，胺可占0.1wt％-8.0wt％、优选1.0wt％-8.0wt％或者1.0wt％-6.0wt％、更优选3.0wt％-8.0wt％、甚至更优选3.0wt％-7.0wt％、或者更优选3.0wt％-6.0wt％、甚至更优选3.0wt％-4.5wt％。优选地，直链饱和脂肪酸与四羟丙基乙二胺的摩尔比为0.9-4.0、优选1.0-3.0、更优选1.1-2.0。优选地，过量使用脂肪酸，以使其有助于脂肪相的结构化。在本说明书中，除非另有说明，重量百分比(wt％)表示相对于乳剂的重量。优选地，组合物包含能够损害睫毛膏的性能质量的、小于1wt％的下述化合物或下述化合物的混合物，所述化合物选自三乙醇胺酯、氨甲基丙二醇酯和氨丁三醇酯。本发明还描述了一种用于对睫毛或眉毛进行护理或化妆的、处于水包蜡乳剂形式的化妆品组合物，所述化妆品组合物包含一定量的具有胺官能团的化合物，所述化合物能够以小于10ppb的量分解为亚硝胺，其特征在于，所述化妆品组合物包含具有16-20个碳原子的直链饱和脂肪酸与四羟丙基乙二胺的酯，所述酯处于足以获得下述粘度的量，所述粘度的值比包含选自三乙醇胺、氨丁三醇和氨基丙二醇中的胺的脂肪酸酯的相同组合物的粘度低至少20％。有利地，该组合物不含直链饱和脂肪酸与选自三乙醇胺、氨基丙二醇和氨丁三醇中的胺的酯。直链饱和脂肪酸可以是硬脂酸、棕榈酸或山嵛酸。根据一个实施方式，例如以80/20-20/80的重量比、有利地以50/50的重量比，使用硬脂酸和棕榈酸的混合物。一个具体的实施方式包括硬脂酸和棕榈酸的等重量的混合物。四羟丙基乙二胺的iupac命名是n,n,n',n'-四(2-羟丙基)乙二胺，inci名称是四羟丙基乙二胺。特别地，该产品以te、q75(来自basf)和adekamd100(来自adeka)的商品名销售。优选地，相对于其中用于生产睫毛膏的四羟丙基乙二胺成分被三乙醇胺代替的相同组成的睫毛膏，四羟丙基乙二胺的脂肪酸酯的量足以使睫毛膏的粘度降低百分比大于选自于由10％、15％、20％、25％、30％、35％和40％所组成的组中的值。根据本发明的组合物具有流体质地：其粘度优选小于250000mpa.s，例如150000mpa.s-230000mpa.s、优选140000mpa.s-210000mpa.s。使用配备有ms-r1、ms-r2、ms-r3、ms-r4或ms-r5轴(根据组合物的稠度选择，以200rpm转速旋转)的180(lamy公司)，在25℃下测量组合物的粘度。测量是在旋转10分钟后进行的。thpe脂肪酸酯起到hlb大于8的阴离子型表面活性剂的作用。本发明中，hlb值为25℃时的griffin值。任选地，可将hlb值小于8的至少一种非离子型表面活性剂与所述酯组合，特别是当组合物中蜡的量大于20wt％时。此类表面活性剂可选自于由以下所组成的组：-单糖酯和醚；-脂肪酸(特别是c8-c24、优选c16-c22脂肪酸)与多元醇(特别是甘油或山梨醇、优选甘油)的酯，例如硬脂酸甘油酯；-氧烯基化醇，所述氧烯基化醇包含少于10个的氧化烯单元、优选少于5个的氧化烯单元，特别是氧乙烯和/或氧丙烯单元。少于5个氧化烯单元的氧烯基化醇可以是inci名称为steareth-2的化合物。所述组合物还可包含表面活性剂的混合物，所述表面活性剂包含thpe的脂肪酸酯、如上所述的hlb小于8的至少一种非离子型表面活性剂以及hlb大于8的至少一种非离子型表面活性剂。当组合物中蜡含量大于30wt％时，这种组合特别有利。所述表面活性剂可选自：-脂肪醇，所述脂肪醇包含8-24个碳原子(如硬脂醇)，其包含20个氧乙烯单元(inci名称为steareth-20、inci名称为ceteareth-30的化合物和inci名称为pareth-7的化合物)，-peg-40单硬脂酸酯，-包含30个氧乙烯单元的脂肪酸酯，例如包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯硬脂酸甘油酯、包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯油酸甘油酯、包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯可可酸甘油酯、包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯异硬脂酸甘油酯、包含30个氧乙烯单元的聚氧乙烯月桂酸甘油酯，以及-聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯，例如聚山梨醇酯60。该组合物可包含hlb值大于或等于8的阴离子型表面活性剂，例如烷基磷酸酯和烷基硫酸酯。在本发明的一个具体实施方式中，该组合物不含阴离子型表面活性剂。优选地，根据本发明的组合物中使用的表面活性剂例如选自：氧乙烯化和/或氧丙烯基化的醚、聚乙二醇的脂肪酸酯、聚乙二醇/聚丙二醇缩聚物、甘油的脂肪酸酯(如硬脂酸甘油酯)、山梨糖醇的脂肪酸酯、脱水山梨糖醇的脂肪酸酯、蔗糖酯和蔗糖醚。根据一个具体的实施方式，该组合物包含大量(优选15wt％-25wt％)的蜡。此类特定组合物能够有利地使刷子在刷第一遍睫毛时将大量产品沉积在睫毛上，以便更好地涂覆睫毛，给使用者提供立即可察觉的卷度(volume)，并增加化妆的经时持久性。然而，现有技术中蜡含量高的水包蜡乳剂可能缺乏流体性，导致沉积在睫毛上的产品的量太大，并且睫毛的涂覆不太均匀。因此，将直链脂肪酸和四羟丙基乙二胺的酯引入到含有大量固体化合物(例如蜡)的水包蜡乳剂中是特别有利的，这是因为其可通过非常显著地降低粘度来抵消由此类化合物引起的稠度的增加。因此，在这一类型的体系结构中，本发明组合物能够完全有利地提出乳状睫毛膏，在产品的平滑均匀施用后，所述睫毛膏能提供及时的卷度、增长(lengthening)以及经时的持久性并具有高性能品质。可使用化妆品领域的技术人员已知的任何蜡。例如，蜡可选自：-烷烃蜡(也称为非极性蜡)，所述烷烃蜡选自：油蒸馏所产生的蜡，如微晶蜡和一些石蜡；合成蜡，所述合成蜡通过亚甲基、乙烯或丙烯的聚合得到，如聚亚甲基蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、乙烯/丙烯共聚物蜡和乙烯/己烯共聚物蜡；费托合成蜡(fischertropschwax)；地蜡(ozokeritewax)；以及通过精炼地蜡而获得的(纯白)地蜡(ceresin)，-硅酮蜡，以及-既非硅酮蜡也非烷烃蜡的蜡(也称为极性蜡)，如蜂蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡(carnaubawax)、小烛树蜡(candelillawax)、小冠巴西棕榈蜡(ouricurrywax)、日本蜡(japanwax)、浆果蜡(berrywax)、漆树蜡(sumacwax)、褐煤蜡(montanwax)、西班牙草蜡(espartowax)、软木纤维蜡(corkfiberwax)、甘蔗蜡、橙蜡、柠檬蜡、月桂蜡(laurelwax)、通过氢化具有直链或支链c8-c32脂肪链的动物油或植物油而获得的蜡(如霍霍巴油、葵花油、蓖麻油、椰子油、羊毛脂油、用硬脂醇酯化的橄榄油、用鲸蜡醇酯化的蓖麻油)。根据本发明的一个实施方式，相对于组合物的重量，蜡占10wt％-35wt％、优选15wt％-35wt％、更优选18wt％-28wt％。在一个具体的实施方式中，组合物包含非极性蜡和极性蜡的混合物。在另一个实施方式中，组合物包含10wt％-20wt％的蜡，所述蜡的熔点大于或等于70℃。熔点可通过本领域技术人员已知的任何方法测量。为了本发明的目的，化合物的术语“熔化温度”或“熔点”旨在表示如下参数的一种：对应于该化合物熔化开始的温度的熔点、或者对应于该化合物的吸热峰的温度，可根据标准iso11357-3，通过d.s.c.(差示扫描量热法)测量这些参数。在本发明的上下文中使用的熔点大于或等于70℃的蜡可以是石蜡(熔点范围为62℃-65℃)、小烛树蜡、蜂蜡或巴西棕榈蜡(熔点范围为78℃-85℃)。熔点随用于生产蜡的工艺和用于测量蜡的方法的不同而变化。特别地，组合物可包含熔点大于或等于70℃的至少一种蜡和熔点小于70℃的至少一种蜡的混合物，所述蜡中的一种是烷烃蜡，另一种是极性蜡。组合物可包含至少一种聚合物，所述聚合物起到织构化剂(texturingagent)、成膜剂或胶凝剂的作用。聚合物可特别旨在增加睫毛的涂覆、睫毛的增长和/或睫毛的弯曲。相对于组合物的重量，聚合物的量可为2wt％-20wt％、优选3wt％-10wt％。在聚合物中可考虑的为聚丁烯、乙基纤维素和乙烯吡咯烷酮(vp)共聚物，例如vp/二十烯或vp/十六烯、氢化聚癸烯、非挥发性硅酮油、特别是苯基三甲基聚硅氧烷以及它们的混合物。在聚合物中，还可提及纤维素聚合物(如羟乙基纤维素)、乙烯基聚合物(如聚乙烯吡咯烷酮)、阿拉伯树胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物、丙烯酸酯共聚物的水性分散体以及它们的混合物。优选地，组合物中聚合物和蜡的总量为组合物的15％-35％。睫毛膏组合物包含颜料，所述颜料占组合物的5wt％-20wt％、例如8wt％-15wt％。优选地，颜料选自二氧化钛、氧化锌、(黑色、黄色或红色)氧化铁、锰紫、群青(ultramarineblue)、铬水合物和铁蓝(ferricblue)、以及金属粉末(例如铝粉或铜粉)。在有机颜料中，可提及炭黑、d&c颜料和色淀。还可提及反射颜料(reflectivepigment)和珠母贝颜料(nacrepigment)。例如，相对于睫毛膏组合物的重量，液相占30wt％-60wt％、优选40wt％-55wt％。液相可含有水、挥发性油和多元醇(例如丁二醇)。所述油可选自挥发性聚二甲基硅氧烷(dimethicone)、环甲基硅氧烷(cyclomethicone)、异十二烷、异十六烷或异癸烷。根据本发明的一个实施方式，液相占40wt％-55wt％，蜡占20wt％-25wt％，颜料占8wt％-12wt％。除上述成分外，本发明的组合物可包含睫毛膏配方领域中常用的佐剂，例如亲水性或亲脂性的胶凝剂、活性剂、非挥发性油、处于糊剂形式的脂肪族化合物、防腐剂、抗氧化剂、ph调节剂和香料。非挥发性油可选自液体石蜡、异十三烷醇异壬酸醇、异硬脂醇新戊酸酯、十三烷醇新戊酸酯和鲸蜡醇辛酸酯。优选地，使用植物来源的非挥发性油(例如蓖麻油、坚果油或杏仁油)，也可将其用作活性剂。可从申请fr2996767的内容中补充对作为本发明的组合物的部分的成分的描述。实施例通过以下实施例对本发明进行说明。实施例1、对比实施例2和对比实施例3:使用下表1所示比例的成分制备了三种睫毛膏配方。表1–睫毛膏的组合物相成分(inci名称)实施例1对比实施例2对比实施例3a1水qs100qs100qs100a1防腐剂2.902.902.90a1三乙醇胺-2.00-a1氨甲基丙二醇(ampdultrapc)--1.40a1四羟丙基乙二胺(neutrolte)3.90--a2羟乙基纤维素0.600.600.60a2阿拉伯胶2.002.002.00a2pvp(pvpk30)0.500.500.50b1硬脂酸2,002.002.00b1棕榈酸2.002.002.00b1vp/二十烯共聚物(antaronv220f)2.002.002.00b1聚丁烯(聚丁烯m2000)2.002.002.00b1合成蜂蜡(kesterwaxk82p)12.0012.0012.00b1硬脂酸甘油酯(cutinagms-v)4.004.004.00b1巴西棕榈蜡(ceracarnauba)4.004.004.00b1石蜡10.0010.0010.00b2黑色氧化铁10.0010.0010.00为了进行可靠的比较，在两次测试中，硬脂酸和棕榈酸的总量保持恒定，并调节thpe的量以获得相等的thpe/(脂肪酸)摩尔比。制备过程：制备水相a1，在85℃下的水浴中用staro混合器搅拌；在搅拌下将水相a2的胶凝剂加入到水相a1中；制备脂肪相b1，将其置于85℃下的水浴中，并用staro混合器搅拌；相b1熔化后，立即在搅拌下将颜料和填料b2的混合物加入到b1中，分散30分钟；用staro混合器在85℃下激烈搅拌5分钟，使a在b中乳化，然后移去水浴；冷却至30℃，同时逐渐减少搅拌。在显微镜下观察在100倍显微镜下观察了实施例1和对比实施例2的组合物。图1和图2显示了获得的图像。两种组合物的分散体是均相的、均匀的并且非常紧密；蜡和颜料得到充分分散。thpe酯能够获得分散体，该分散体与用三乙醇胺酯获得的分散体一样优良。粘度和ph的测量测量方法将配方各自包装在120ml的药瓶中，在25℃温度下的培养箱中放置24小时。设备：rheolabqc；测量主轴：st22-2v；以50rpm旋转7分钟。结果所测量的值示于如下表2中。本发明的睫毛膏的粘度为约150000cps-160000cps，而含有三乙醇胺硬脂酸酯的睫毛膏的粘度为约200000cps。表2–理化特性实施例1对比实施例2对比实施例3粘度(24h)cps156900206700181400ph(24h)8.618.458.94化妆结果结果示于如下表3中。表3–化妆和施用品质实施例1对比实施例2对比实施例3乳脂状+++-卷度+++++睫毛柔软度++-粘附性+++++-注：-不足+中等结果++非常好+++优异与包含三乙醇胺硬脂酸酯和棕榈酸酯的现有技术对照相比，本发明的组合物更具流体性和粘附性，从而使睫毛只需刷一遍即完成。睫毛膏施用起来更舒适，感受到的黑色色调更深。对于所有组合物而言，沉积在睫毛上的产品的量是相等的。实施例4、对比实施例5和对比实施例6:使用下表4所示比例的成分制备了三种睫毛膏配方。表4–睫毛膏的组合物制备过程与前述实施例中描述的相同。粘度和ph的测量测量方法与上述相同。结果所测量的值示于如下表5中。本发明的睫毛膏的粘度为约143000cps，而含有三乙醇胺硬脂酸酯的睫毛膏的粘度为约165000cps。表5–理化特性实施例4对比实施例5对比实施例6粘度(24h)cps143000165000200900ph(24h)8.297.928.59化妆结果结果示于如下表6中。表6–化妆和施用品质实施例4对比实施例5对比实施例6乳脂状+++++-卷度+++++睫毛柔软度+++++粘附性++++++注：-不足+中等结果++非常好+++优异亚硝胺分析测量方法将两种配方均置于120ml药瓶中，在40℃温度下的培养箱中放置6个月，并根据标准iso15819:2014进行分析。结果所测量的结果示于如下表7中。表7–亚硝胺分析在本发明的配方在储存6个月后，ndlea含量是合规的(即在20℃和40℃下低于10ppb)，而含有三乙醇胺硬脂酸酯的对比配方，其ndlea含量大于20ppb。当前第1页1 2 3