基于特定丙烯酸聚合物和硅酮化合物的用于颜料染色的气溶胶装置、染色方法与流程

文档序号:20683048发布日期:2020-05-08 18:34阅读:351来源:国知局
基于特定丙烯酸聚合物和硅酮化合物的用于颜料染色的气溶胶装置、染色方法与流程
本发明的主题是一种气溶胶装置,所述装置包含染色组合物、特别是用于染色角蛋白材料的染色组合物,所述染色组合物包含特定丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体、特定硅酮化合物和颜料;以及还有使用所述组合物的染色方法。在染色角蛋白材料、特别是角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维的领域中,已经已知的惯例是通过各种技术使用用于非永久染色的直接染料或颜料,或用于永久染色的染料前体来染色角蛋白纤维。非永久染色或直接染色包括用含有直接染料的染色组合物染色角蛋白纤维。这些染料是有色的且着色分子,所述分子对角蛋白纤维具有亲和力。将它们施用于角蛋白纤维持续获得希望着色所必需的时间,并且然后将其冲洗掉。所使用的标准染料具体地是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料或天然染料。这些染料中的一些可以在增亮条件下使用,这使得能够产生在深色头发上可见的着色。还已知的惯例是通过氧化染色永久地染色角蛋白纤维。该染色技术包括将含有染料前体(如氧化显色碱和成色剂)的组合物施用于角蛋白纤维。这些前体在氧化剂的作用下将在头发中形成一种或多种有色物质。用作氧化显色碱和成色剂的分子的种类允许获得宽范围的颜色,并且由其产生的着色是永久的、强烈的并且耐外部试剂的,尤其是耐光、耐恶劣天气、耐洗涤、耐汗水以及耐摩擦的。为了在深色头发上可见,这两种染色技术需要预先或同时漂白角蛋白纤维。用氧化剂(诸如过氧化氢或过酸盐)进行的该漂白步骤导致角蛋白纤维的明显降解,所述降解损害了它们的化妆品特性。然后头发具有变得粗糙、更难解开和更脆性的趋势。另一种染色方法包括使用颜料。具体地,在角蛋白纤维表面上使用颜料通常使得能够在深色头发上获得可见的着色,因为表面颜料掩盖了纤维的天然颜色。例如,专利申请fr2741530中描述了使用颜料用于染色角蛋白纤维,所述专利申请建议使用组合物临时染色角蛋白纤维,所述组合物包含至少一种成膜聚合物颗粒的分散体和至少一种分散在所述分散体的连续相中的颜料,所述成膜聚合物颗粒包含至少一种酸官能团。通过该染色方法获得的着色具有对洗发剂的耐受性低的缺点。此外,已知的惯例是使用包含氰基丙烯酸酯类型的亲电单体和颜料的组合物对头发进行着色涂覆,特别是在文件ep1649898中。此种组合物使得能够获得完美涂覆的且不油腻的头发。然而,获得的涂层在面对外部试剂诸如洗涤和汗水,并不完全令人满意。此外,获得的涂层对脂肪物质如皮脂敏感。还可以使用压敏粘合剂硅酮共聚物,特别是基于硅酮树脂和流体硅酮的共聚物来染色头发(有色涂层)。一旦沉积在头发上,这些共聚物展现出有助于颜色持久的优点。另一方面,经处理的头发触摸起来有些粗糙。因此,本发明的目的是开发一种用于染色角蛋白材料、特别是角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的装置,所述装置允许将组合物快速且容易地施用于所述角蛋白纤维,使得能够在整头头发上获得均匀且光滑的有色涂层以及完美个性化的发丝,而同时形成对于洗发操作和头发可能遭受的各种侵蚀持久的涂层,而所述角蛋白纤维不会降解。此外,头发保持自然的感觉。该目的通过本发明实现,本发明的主题是一种气溶胶装置,所述装置包括:-至少一个加压的容器,所述容器包含:a)至少一种组合物,所述组合物包含至少一种混合的、成膜的、疏水性丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体,至少一种选自直链硅酮嵌段共聚物和氨基硅酮的硅酮化合物,以及至少一种颜料,b)至少一种推进剂,以及-用于递送所述组合物的器件。本发明的主题还是一种用于染色角蛋白材料、特别是角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法,所述方法包括将由如以上定义的装置递送的组合物施用于所述角蛋白材料、任选地随后进行干燥。术语“至少一个/种”旨在意指“一个/种或多个/种”。除非另有说明,否则术语“包含一种/个”旨在意指“包含至少一种/个”。通过使用此种组合物,在角蛋白材料上,特别是在角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发上迅速获得有色沉积物或涂层,所述有色沉积物或涂层使得能够以对于洗发操作持久的方式在所有类型的头发上获得可见的着色,而同时保留角蛋白纤维的物理品质。此种涂层特别地耐头发可能经受的外部侵蚀因素诸如吹干和汗水。其特别是使得能够获得光滑且均匀的沉积物。此外,出人意料地,已经注意到,头发保持完美的个性化并且可以进行造型而没有任何问题,以及给予纤维的造型特性相对于洗发操作是持久的。术语“个性化的发丝”旨在意指在施用组合物并且干燥之后不黏在一起(或者全部彼此分开)并且因此不形成头发团块的发丝,因为几乎围绕每根发丝都形成了涂层。可以在阅读以下详细说明并参考以下实例中的附图之后更好地理解本发明,其中:-图1是用如实例4中解释的两种不同装置获得的组合物处理的头发绺的照片。染色组合物a)疏水性成膜的混合丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体出于本发明的目的,术语“聚合物”旨在意指对应于一个或多个单元(这些单元由称为单体的化合物产生)的重复的化合物。该单元或这些单元重复至少两次并且优选地重复至少三次。术语“成膜”聚合物旨在意指能够单独地本身或在辅助成膜剂的存在下形成在载体上、特别是在角蛋白材料上的宏观连续膜、并且优选粘合膜的聚合物。术语“疏水性聚合物”旨在意指在25℃下具有按重量计小于1%的水溶解度的聚合物。分散体可以是在组合物的水性介质中的简单分散体。分散体还可以是乳液。作为分散体的具体实例,可以提及胶乳。在本发明的含义内,术语“混合丙烯酸”聚合物旨在意指由至少一种选自具有至少一种任选成盐的(甲基)丙烯酸基团的单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺的化合物(i)以及至少一种不同于所述化合物(i)的化合物(ii)合成的聚合物。化合物i)的一种或多种(甲基)丙烯酸基团可以任选地呈一种或多种碱金属、碱土金属或铵盐或有机碱盐的形式。(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylicacidester)(也称为(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate))有利地选自(甲基)丙烯酸烷基酯,特别是(甲基)丙烯酸c1-c30烷基酯、优选(甲基)丙烯酸c1-c20烷基酯并且还更好地(甲基)丙烯酸c1-c10烷基酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,特别是(甲基)丙烯酸c6-c10芳基酯;以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯,特别是(甲基)丙烯酸c2-c6羟烷基酯。在(甲基)丙烯酸烷基酯之中,可以提及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸环己酯。在(甲基)丙烯酸羟烷基酯之中,可以提及丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙酯。在(甲基)丙烯酸芳基酯之中,可以提及丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。根据本发明,酯的烷基可以是氟化的或全氟化的,也就是说,部分或全部的烷基的氢原子被氟原子替代。作为酸单体的酰胺,可以提及例如(甲基)丙烯酰胺并且特别是n-烷基(甲基)丙烯酰胺、尤其是n-(c2-c12烷基)(甲基)丙烯酰胺。在n-烷基(甲基)丙烯酰胺之中,可以提及n-乙基丙烯酰胺、n-(叔丁基)丙烯酰胺、n-(叔辛基)丙烯酰胺和n-十一烷基丙烯酰胺。作为不同于化合物(i)的化合物(ii),将提及例如苯乙烯单体。特别地,根据本发明的丙烯酸聚合物可以是苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物,并且尤其是选自由至少一种苯乙烯单体和至少一种(甲基)丙烯酸c1-c20烷基酯、优选(甲基)丙烯酸c1-c10烷基酯单体聚合产生的共聚物的聚合物。更特别地,根据本发明的丙烯酸聚合物可以是由至少一种苯乙烯单体,至少一种(甲基)丙烯酸c1-c20烷基酯、优选(甲基)丙烯酸c1-c10烷基酯单体,以及至少一种任选成盐的(甲基)丙烯酸单体聚合产生的共聚物。作为可以用于本发明的苯乙烯单体,可以提及的实例包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯,优选苯乙烯。丙烯酸c1-c10烷基酯单体可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯或丙烯酸2-乙基己酯。作为用苯乙烯化合物合成的丙烯酸聚合物,可以提及苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物,其由巴斯夫公司(basf)以名称joncryl77销售、由阿克苏诺贝尔公司(akzonobel)以名称yodosolgh41f销售以及由因泰聚合物公司(interpolymer)以名称syntran5760cg销售。作为化合物(ii),还可以提及通过除不饱和化合物的自由基聚合之外的方法相互作用的化合物或由这种方法产生的化合物。这种方法可以例如是缩聚。作为缩聚,可以提及聚氯酯、聚酯或聚酰胺的形成。除一种或多种丙烯酸单体之外,本发明的混合的疏水性成膜聚合物然后将含有衍生自缩合过程的化合物或在缩聚过程中相互作用的化合物。作为该类型的疏水性成膜的混合丙烯酸共聚物,可以特别提及由空气化工产品公司(airproductsandchemicals)以索引号hybridur875聚合物分散体销售的那种。作为疏水性成膜的混合丙烯酸共聚物,还可以使用由陶氏公司(dow)以索引号primalhg1000销售的产品。相对于组合物的总重量,水性分散体中的一种或多种疏水性成膜的混合丙烯酸聚合物作为活性材料可以范围为按重量计0.1%至30%、更特别地按重量计0.5%至20%并且优选按重量计1%至15%的含量存在。a)硅酮化合物根据本发明的组合物包含至少一种选自直链硅酮嵌段共聚物、除直链硅酮嵌段共聚物之外的氨基硅酮、及其混合物的硅酮化合物。直链硅酮嵌段共聚物在根据本发明的组合物中使用的硅酮共聚物是直链嵌段共聚物,也就是说通过扩链并且不通过交联获得的非交联共聚物。术语“嵌段共聚物”(或“序列共聚物”)表示包含至少两种不同的嵌段(序列)的聚合物。聚合物的每种嵌段由一种类型的单体或由几种不同类型的单体产生。这意指每种嵌段可以由均聚物或共聚物构成;该构成嵌段的共聚物进而可以是无规或交替的。还应注意的是,共聚物是“直链的”,换言之聚合物的结构既不是支链的,也不是星形的,也不是接枝的。直链硅酮嵌段共聚物有利地以在水性介质中的分散体颗粒的形式提供。嵌段共聚物颗粒的水性分散体是水包硅酮(sil/w)乳液,其油珠由高粘度的硅酮构成,使得这些珠看起来形成“柔性颗粒”。直链硅酮嵌段共聚物颗粒的尺寸可以广泛地变化。优选地,在本专利申请中,直链硅酮嵌段共聚物颗粒通常展现出小于或等于2微米并且优选小于或等于1微米的数均尺寸。在根据本发明的组合物中使用的直链硅酮嵌段共聚物颗粒的水性分散体特别地可以选自文件ep-a-874017中描述的那些,所述文件的传授内容通过引用并入本文。根据该文件,特别地可以通过在催化剂的存在下从至少以下项开始的扩链反应获得构成这些颗粒的硅酮共聚物:-(a)聚硅氧烷(i),其每分子具有至少一个反应性基团并且优选具有一个或两个反应性基团;以及-(b)有机硅酮化合物(ii),其通过扩链反应与所述聚硅氧烷(i)反应。特别地,聚硅氧烷(i)选自具有式(i)的化合物:其中r1和r2彼此独立地表示具有1至20个碳原子并且优选1至10个碳原子的烃基,如甲基、乙基、丙基或丁基,或芳基如苯基,或反应性基团,并且n是大于1的整数,前提是每个聚合物平均有一个至两个反应性基团。术语“反应性基团”旨在意指能够与有机硅化合物(ii)反应以形成嵌段共聚物的任何基团。作为反应性基团,可以提及氢;脂肪族不饱和基团,特别是乙烯基、烯丙基或己烯基;羟基;烷氧基,如甲氧基、乙氧基或丙氧基;烷氧基烷氧基;乙酰氧基;氨基,及其混合物。优选地,大于90%并且还更好地大于98%的反应性基团在链末端处,也就是说r2基团通常构成大于90%并且甚至98%的反应性基团。n特别地可以是范围为2至100、优选10至30并且还更好地15至25的整数。具有式(i)的聚硅氧烷是直链聚合物,也就是说包含很少的支链以及总体上小于2mol%的硅氧烷单元。此外,r1和r2基团可以任选地被氨基,环氧基,包含硫、硅或氧的基团取代。优选地,至少80%的r1基团是烷基并且还更好地是甲基。优选地,在链末端处的反应性r2基团是脂肪族不饱和基团并且特别是乙烯基。作为聚硅氧烷(i),可以特别提及二甲基乙烯基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷,具有式(i)的化合物,其中r1基团是甲基并且在链末端处的r2基团是乙烯基,而另外两个r2基团是甲基。有机硅酮化合物(ii)可以选自具有式(i)的聚硅氧烷或用作扩链剂的化合物。如果它是具有式(i)的化合物,则聚硅氧烷(i)将包含第一反应性基团并且有机硅化合物(ii)将包含将与所述第一基团反应的第二反应性基团。如果它是扩链剂,则它可以是硅烷、硅氧烷(二硅氧烷或三硅氧烷)或硅氮烷。优选地,有机硅酮化合物(ii)是具有式(ii)的液体有机氢聚硅氧烷:其中n是大于1并且优选大于10的整数,例如范围为2至100、优选10至30并且还更好地15至25。根据本发明的具体实施例,n等于20。根据本发明使用的硅酮嵌段共聚物有利地不含一个或多个氧化烯基团、特别是不含氧乙烯和/或氧丙烯基团。用于聚硅氧烷与有机硅化合物之间的反应的催化剂可以选自金属并且尤其选自铂、铑、锡、钛、铜和铅。它优选为铂或铑。在根据本发明的组合物中使用的硅酮共聚物颗粒分散体尤其可以例如通过将(a)水、(b)至少一种乳化剂、(c)聚硅氧烷(i)、(d)有机硅化合物(ii)和(e)催化剂混合来获得。优选地,将成分(c)、(d)或(e)之一最后添加到混合物中,以便仅在分散体中开始扩链反应。作为能够用于以上描述的制备过程以获得颗粒的水性分散体的乳化剂,可以提及非离子或离子(阴离子、阳离子或两性)乳化剂。它们优选地是非离子乳化剂,其可以选自包含8至30个碳原子并且优选10至22个碳原子的脂肪醇的聚亚烷基二醇醚;聚氧烯化的并且特别是聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇烷基酯,其中烷基取代基包含8至30个碳原子并且优选10至22个碳原子;聚氧烯化的并且特别是聚氧乙烯化的烷基酯,其中烷基包含8至30个碳原子并且优选10至22个碳原子;聚乙二醇;聚丙二醇;二乙二醇;及其混合物。相对于反应混合物的总重量,一种或多种乳化剂的量通常是按重量计1%至30%。为了获得颗粒的水性分散体而使用的乳化剂优选地选自脂肪醇的聚乙二醇醚及其混合物,并且特别是醇的聚乙二醇醚及其混合物,所述醇的聚乙二醇醚包含12或13个碳原子的醇和2至100个氧乙烯单元并且优选3至50个氧乙烯单元。例如可以提及c12-c13链烷醇聚醚-3、c12-c13链烷醇聚醚-23及其混合物。根据本发明的具体实施例,硅酮共聚物颗粒的分散体由作为化合物(i)的二甲基乙烯基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷(或二乙烯基聚二甲基硅氧烷)和作为化合物(ii)的具有式(ii)的化合物(其中优选n=20),优选地在铂类型的催化剂存在下获得,并且颗粒的分散体优选地在作为乳化剂的c12-c13链烷醇聚醚-3和c12-c13链烷醇聚醚-23的存在下获得。作为硅酮共聚物颗粒的分散体,可以特别使用由道康宁公司(dowcorning)以名称hmw2220销售的产品(ctfa名称:二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物/c12-c13链烷醇聚醚-3/c12-c13链烷醇聚醚-23),其为包含c12-c13链烷醇聚醚-3和c12-c13链烷醇聚醚-23的二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物的60%水性分散体,所述分散体包含按重量计大约60%的共聚物、按重量计2.8%的c12-c13链烷醇聚醚-23、按重量计2%的c12-c13链烷醇聚醚-3和按重量计0.31%的防腐剂,至100%的其余部分是水。氨基硅酮根据本发明,术语“氨基硅酮”表示包含至少一种伯胺、仲胺或叔胺或一种季铵并且更特别地至少一种伯胺的任何硅酮。在根据本发明的组合物中使用的氨基硅酮可以选自具有下式(i)的硅酮:(r1)a(t)3-a-si[osi(t)2]n-[osi(t)b(r1)2-b]m-osi(t)3-a-(r1)a(i)其中:t是氢原子、苯基、羟基(-oh)、c1-c8烷基、优选甲基,或c1-c8烷氧基,更优选甲基,a表示数字0或1至3的整数,并且优选是0,b表示0或1,并且特别是1,m和n是使得(n+m)之和可以特别是从1至2000并且尤其是从50至150变化的数字,n表示0至1999并且特别是49至149的数字,并且m表示1至2000并且特别是1至10的数字,r1是具有式-cqh2ql的一价基团,其中q是2至8的数字,一个或多个氢原子可以被羟基替代,并且l是选自以下基团的任选地季铵化的氨基:-n(r2)-ch2-ch2-n(r’2)2;-n(r2)2;-n+(r2)3q-;-n+(r2)(h)2q-;-n+(r2)2hq-;-n(r2)-ch2-ch2-n+(r’2)(h)2q-,其中r2和r’2表示氢原子、苯基、苄基或饱和的一价烃基,例如c1-c20烷基,并且q-表示阴离子,例如像氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。特别地,对应于式(i)的定义的氨基硅酮选自对应于下式的化合物:其中r、r′和r″是相同或不同的,表示c1-c4烷基、优选ch3基团,c1-c4烷氧基、优选甲氧基,或oh基团;a表示直链或支链的c3-c8、优选c3-c6亚烷基,并且m和n是取决于分子量的整数并且其之和是1至2000。根据第一可能性,r、r’和r”是相同或不同的,表示c1-c4烷基(优选甲基)或羟基,a表示c1-c8、优选c3-c4亚烷基,并且m和n是使得化合物的重均分子量大约为5000至500000。该类型的化合物在ctfa字典中被称为“氨端聚二甲基硅氧烷”。根据第二可能性,r、r’和r”可以是相同或不同的,表示c1-c4烷氧基或羟基,r或r”基团中的至少一个是烷氧基,并且a表示c3亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选地是0.2/1至0.4/1并且有利地等于0.3/1。此外,m和n是使得化合物的重均分子量是2000至106。更特别地,n是0至999并且m是1至1000,n和m之和是1至1000。在该类别的化合物中,尤其可以提及由瓦克公司(wacker)销售的产品adm652。根据第三可能性,r和r”可以是不同的,表示c1-c4烷氧基或羟基,r和r”基团中至少一个是烷氧基,r’表示甲基并且a表示c3亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选地是1/0.8至1/1.1,并且有利地等于1/0.95。此外,m和n是使得化合物的重均分子量是2000至200000。更特别地,n是0至999并且m是1至1000,n和m之和是1至1000。更特别地,可以提及由瓦克公司销售的产品fluid1300。在根据本发明的组合物中使用的氨基硅酮优选具有以下通式(iii):其中:a表示直链或支链的c2-c8并且优选c2-c8、还更好地c3亚烷基;r1和r2彼此独立地表示c1-c4烷基、优选甲基,或c1-c4烷氧基、优选甲氧基,或羟基,m和n是使得重均分子量(mw)大于或等于75000的数字。优选地,所述基团r1是相同的并且表示羟基。优选地,在25℃下测量的氨基硅酮的粘度大于25000mm2/s。更优选地,氨基硅酮的粘度是在25℃下的30000至200000mm2/s,并且还更优选在25℃下测量的50000至150000mm2/s,并且还更好地70000至120000mm2/s。例如根据标准astm445附录c测量硅酮的粘度。优选地,氨基硅酮的阳离子电荷小于或等于0.5meq/g、优选范围为0.01至0.1meq/g并且还更好地0.03至0.06meq/g。优选地,氨基硅酮具有范围为75000至1000000并且还更优选范围为100000至200000的重均分子量。这些氨基硅酮的重均分子量(以聚苯乙烯当量计)是通过凝胶渗透色谱法(gpc)在环境温度下测量的。使用的柱是μ聚苯乙烯型交联共聚物柱。洗脱液是thf并且流速是1ml/min。注入200ul的按重量计0.5%的硅酮于thf中的溶液。通过折射测定法和uv测定法进行检测。对应于该式(iii)的特别优选的氨基硅酮是例如来自道康宁公司的xiameter乳液。应注意,这些硅酮的分子量是通过凝胶渗透色谱法(环境温度,聚苯乙烯标准物,μstyragem柱,洗脱液thf,1mm/min的流速,注入200μl的在thf中含有按重量计0.5%硅酮的溶液,并且通过折射测定法和uv测定法进行检测)确定的。对应于式(i)的定义的产品特别是在ctfa字典中被称为“三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷”的聚合物,其对应于下式(iv):其中n和m具有以上根据式(ii)给出的含义。此类化合物例如描述于ep95238中;具有式(iii)的化合物例如由osi公司以名称q2-8220销售。根据本发明的其他氨基硅酮是季铵化的氨基硅酮,特别地:(a)对应于下式(v)的化合物:其中:r3表示c1-c18烷基,例如甲基;r4表示基于烃基的二价基团,特别是c1-c18亚烷基;q-是阴离子,特别是氯离子;r表示2至20并且特别是2至8的平均统计值;s表示20至200并且特别是20至50的平均统计值。此类化合物更特别地描述于专利us4185087中。落入该类内的化合物是由联碳公司(unioncarbide)以名称ucarsiliconeale56销售的产品。(b)具有式(vi)的季铵硅酮:其中:r7可以是相同或不同的,表示含有1至8个碳原子的基于烃的一价基团并且特别是c1-c8烷基,例如甲基;r6表示基于烃的二价基团,尤其是c1-c18亚烷基或二价c1-c18、并且例如c1-c8亚烷氧基,它经由sic键连接至si;r8可以是相同或不同的,表示氢原子、含有1至18个碳原子的基于烃的一价基团,并且特别是c1-c18烷基、c2-c18烯基或基团-r6-nhcor7;x-是阴离子,如卤离子、特别是氯离子,或有机酸盐(乙酸根等);r表示2至200并且特别是5至100的平均统计值。这些硅酮例如描述于专利申请ep-a0530974中。(c)具有式(vii)的氨基硅酮:其中:-r1、r2、r3和r4可以是相同或不同的,表示c1-c4烷基或苯基,-r5表示c1-c4烷基或羟基,-n是范围为1至5的整数,-m是范围为1至5的整数,并且其中x被选择使得胺值是0.01至1meq/g。优选地,本发明的氨基硅酮是非季铵化的,也就是说,它们不包含具有永久电荷的氮原子(季铵基团)。优选地,本发明的氨基硅酮不是嵌段聚合物。根据本发明的特别优选的硅酮是包含氨基的聚硅氧烷,如氨端聚二甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷,并且特别是具有式(ii)、(iii)和(iv)的化合物。当使用本发明的氨基硅酮时,特别有利的实施例是它们与阳离子和/或非离子表面活性剂的联合使用。举例来说,可以使用由道康宁公司以名称cationicemulsiondc929销售的产品,除氨端聚二甲基硅氧烷之外,所述产品还包含阳离子表面活性剂,所述阳离子表面活性剂包含以下项的混合物:对应于下式的产品:其中r5表示衍生自牛油脂肪酸的c14-c22烯基和/或烷基,并且以ctfa名称牛脂基三甲基氯化铵已知,所述对应于下式的产品与具有下式的非离子表面活性剂组合:c9h19-c6h4-(oc2h4)10-oh,所述非离子表面活性剂以ctfa名称壬苯醇醚10已知。例如,还可以使用由道康宁公司以名称xiametermem-0939乳液和xiametermem-0949乳液销售的产品,除氨端聚二甲基硅氧烷之外,所述产品还包含为三甲基鲸蜡基氯化铵的阳离子表面活性剂和具有下式的非离子表面活性剂:c13h27-(oc2h4)12-oh,所述非离子表面活性剂以ctfa名称十三烷醇聚醚-12已知。还可以提及由瓦克公司以索引号belsiladm6060销售的产品,除氨端聚二甲基硅氧烷之外,所述产品还包含非离子表面活性剂十三烷醇聚醚-10。特别地,当使用这些氨基硅酮时,特别有利的实施例是它们以水包油乳液的形式的用途。水包油乳液包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可具有任何性质,但优选地是阳离子和/或非离子的。乳液中的硅酮颗粒具有通常范围为10nm至1000nm、优选50nm至800nm、更特别地100nm至600nm并且甚至更特别地200nm至500nm的体积平均直径d[4.3]。这些粒度可尤其使用激光粒度仪,例如malvernmastersizer2000粒度仪来确定。根据本发明,所有硅酮还可以乳液或微乳液的形式使用。根据本发明,相对于组合物的总重量,一种或多种硅酮化合物可以占按重量计0.1%至20%、优选按重量计0.5%至15%并且更特别地按重量计0.1%至10%。根据一个实施例,根据本发明的一种或多种混合的疏水性成膜丙烯酸聚合物和一种或多种硅酮化合物以根据本发明的一种或多种疏水性成膜丙烯酸聚合物(作为聚合物活性材料)与一种或多种硅酮共聚物的重量比范围为0.2至10、还更好地0.5至5并且甚至还更好地1至3存在。当疏水性成膜的混合丙烯酸聚合物具有对于所需用途而言太高的玻璃化转变温度时,可以将增塑剂与其组合以降低所使用的混合物的该温度。增塑剂可以选自在应用领域中通常使用的增塑剂、并且特别是选自可以为聚合物溶剂的化合物。优选地,增塑剂具有小于或等于5000g/mol、优选小于或等于2000g/mol、优选小于或等于1000g/mol、并且更优选小于或等于900g/mol的分子量。增塑剂有利地具有大于或等于100g/mol的分子量。因此,组合物可以额外地包含至少一种增塑剂。特别地,单独或作为混合物可以提及普通的增塑剂,诸如:-二醇及其衍生物,如二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚或二乙二醇己醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚或乙二醇己醚;-聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇/聚丙二醇共聚物及其混合物,特别是高分子量聚丙二醇,例如像例如具有范围为500至15000的分子量,-二醇酯;-丙二醇衍生物,并且特别是丙二醇苯醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚和二乙二醇甲醚、二丙二醇丁醚。此类化合物由陶氏化学公司(dowchemical)以名称dowanolpph和dowanoldpnb销售;-酸酯,特别是羧酸酯,诸如柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯或癸二酸酯;-由具有式r11cooh的一元羧酸与具有式hor12oh的二醇的反应产生的酯(其中r11和r12是相同或不同的,表示饱和或不饱和的并且直链、支链或环状的烃链,其优选地包含3至15个碳原子并且任选地包含一个或多个杂原子,如n、o或s)、特别是由异丁酸和辛二醇如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的反应产生的单酯,如由伊士曼化学公司(eastmanchemical)以索引号texanolesteralcohol销售的;-氧乙烯化的衍生物,如氧乙烯化的油,特别是植物油,如蓖麻油;-它们的混合物。更特别地,增塑剂可以选自至少一种包含1至7个碳原子的羧酸和包含至少4个羟基的多元醇的酯。多元醇可以是环化的或未环化的单糖-多羟基醛(醛糖)或多羟基酮(酮糖)。多元醇优选地是环化为半缩醛形式的单糖。多元醇可以是单糖,或包含1至10个单糖、优选1至4个单糖并且更优选一个或两个单糖的多糖。多元醇可以选自赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、乳糖或麦芽糖。多元醇优选地是二糖。在二糖之中,可以提及蔗糖(也称为α-d-吡喃葡萄糖基-(1-2)-β-d-呋喃果糖)、乳糖(也称为β-d-吡喃半乳糖基-(1-4)-β-d-吡喃葡萄糖)和麦芽糖(也称为α-d-吡喃葡萄糖基-(1-4)-β-d-吡喃葡萄糖),并且优选蔗糖。酯可以由被至少两种不同的一元羧酸或被至少三种不同的一元羧酸酯化的多元醇构成。酯可以是两种酯的共聚物,特别是被苯甲酰基取代的蔗糖i)以及被乙酰基和/或异丁酰基取代的蔗糖ii)的共聚物。羧酸优选地是包含1至7个碳原子、并且优选1至5个碳原子的一元羧酸,例如选自乙酸、正丙酸、异丙酸、正丁酸、异丁酸、叔丁酸、正戊酸和苯甲酸。酯可以由至少两种不同的一元羧酸获得。根据一个实施例,酸是未取代的直链或支链酸。酸优选地选自乙酸、异丁酸、苯甲酸及其混合物。根据优选的实施例,酯是蔗糖二乙酸酯六(2-甲基丙酸酯),如由伊士曼化学公司以名称sustanesaibfoodgradekosher销售的。根据另一个实施例,增塑剂可以选自脂肪族或芳香族多元羧酸和包含1至10个碳原子的脂肪族或芳香族醇的酯。脂肪族或芳香族醇包含1至10个、并且优选1至8个碳原子,例如1至6个碳原子。它可以选自r1oh醇,使得r1表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、乙基己基、癸基、异癸基、苄基或被包含1至3个碳原子的烷基取代的苄基、及其混合物。脂肪族或芳香族多元羧酸优选地包含3至12个碳原子、优选3至10个碳原子、并且优选3至8个碳原子,例如6或8个碳原子。脂肪族或芳香族多元羧酸有利地选自二元羧酸和三元羧酸。在脂肪族二元羧酸之中,可以提及具有式hooc-(ch2)n-cooh的那些,其中n是范围为1至10、并且优选范围为2至8的整数,例如等于2、4、6或8。优选选自丁二酸、己二酸和癸二酸的二元羧酸。在芳香族二元羧酸之中,可以提及邻苯二甲酸。在三元羧酸之中,可以提及对应于下式的三酸:其中r表示-h、-oh或-ocor’基团,其中r’表示具有1至6个碳原子的烷基。优选地,r表示-ococh3基团。三元羧酸特别地选自乙酰柠檬酸、丁酰柠檬酸或柠檬酸。在三元羧酸酯之中,可以使用的是衍生自柠檬酸的酯(或柠檬酸酯),诸如乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙基己酯、乙酰柠檬酸三己酯、丁酰柠檬酸三己酯、柠檬酸三异癸酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和柠檬酸三(2-乙基己基)酯。作为上述增塑剂的商业索引号,可以提及由凡特鲁斯公司(vertellus)销售的citroflex系列,特别是citroflexa4和citroflexc2。在己二酸酯之中,可以提及己二酸二丁酯和己二酸二(2-乙基己基)酯。在癸二酸酯之中,可以提及癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二乙酯和癸二酸二异丙酯。在丁二酸酯之中,可以提及丁二酸二(2-乙基己基)酯和丁二酸二乙酯。在邻苯二甲酸酯之中,可以提及邻苯二甲酸苄基丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲酯。有利地,一种或多种增塑剂可以使得一种或多种疏水性成膜的混合丙烯酸聚合物与一种或多种增塑剂的重量比从0.5至100、优选从1至50并且优选从1至10变化的含量存在于组合物中。颜料组合物a)包含一种或多种颜料。此种组合物使得能够获得有色且持久的外壳,而不损坏角蛋白纤维。此外,根据所使用的颜料,根据本发明的组合物的使用使得能够获得深色头发的可见增亮或者另外获得深色头发的良好覆盖,而不使头发降解。术语“颜料”旨在意指任何形状的白色或有色颗粒,它们不溶于它们存在的组合物中。可以使用的颜料尤其选自本领域已知的有机和/或矿物颜料,尤其是柯克-奥思默化学技术百科全书(kirk-othmer’sencyclopediaofchemicaltechnology)和乌尔曼工业化学百科全书(ullmann’sencyclopediaofindustrialchemistry)中描述的那些。它们可以是天然的、天然来源的或非天然的。这些颜料可以是呈颜料粉末或糊剂形式。它们可以是包覆的或者未包覆的。颜料可以选自,例如,矿物颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料如珍珠母或闪光片、及其混合物。颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”旨在意指满足乌尔曼百科全书(ullmann’sencyclopaedia)中关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在本发明中使用的矿物颜料中,可以提及赭石,例如红赭石(粘土(特别是高岭土)和氢氧化铁(例如赤铁矿))、棕赭石(粘土(特别是高岭土)和褐铁矿)、或黄赭石(粘土(特别是高岭土)和针铁矿);二氧化钛,任选经过表面处理的;锆或铈的氧化物;锌氧化物、铁氧化物(铁黑、铁黄或铁红)或铬氧化物;锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝;或金属粉末,如铝粉或铜粉。还可以提及碱土金属碳酸盐(如碳酸钙或碳酸镁)、二氧化硅、石英和在化妆品组合物中用作惰性填料的任何其他化合物,前提是这些化合物在使用它们的条件下对组合物贡献颜色或白度。颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”旨在意指满足乌尔曼百科全书中关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。有机颜料尤其可选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、芘、喹啉、蒽醌、三苯甲烷、荧烷、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉,喹吖啶酮,紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。还可以使用不溶于组合物并且在化妆品领域中是标准的任何矿物或有机化合物,前提是这些化合物在使用它们的条件下给予组合物颜色或白度,例如鸟嘌呤,其根据组合物的折射率是颜料。特别地,白色或有色有机颜料可选自胭脂红,炭黑,苯胺黑,偶氮黄,喹吖啶酮,酞菁蓝,在颜色指数(colorindex)中以索引号ci42090、69800、69825、73000、74100和74160编号的蓝色颜料,在颜色指数中以索引号ci11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005编号的黄色颜料,在颜色指数中以索引号ci61565、61570和74260编号的绿色颜料,在颜色指数中以索引号ci11725、15510、45370和71105编号的橙色颜料,在颜色指数中以索引号ci12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470编号的红色颜料,以及如描述于专利fr2679771中的通过吲哚或酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。作为实例,还可以提及由有机颜料形成的颜料糊剂,如由赫斯特公司(hoechst)以以下名称销售的产品:-cosmenylyellowi0g:颜料黄3(ci11710);-cosmenylyellowg:颜料黄1(ci11680);-cosmenylorangegr:颜料橙43(ci71105);-cosmenylredr:颜料红4(ci12085);-carminecosmenylfb:颜料红5(ci12490);-cosmenylvioletrl:颜料紫23(ci51319);-cosmenylbluea2r:颜料蓝15.1(ci74160);-cosmenylgreengg:颜料绿7(ci74260);-cosmenylblackr:颜料黑7(ci77266)。根据本发明的颜料还可以呈复合颜料的形式,如描述于专利ep1184426中的。这些复合颜料尤其可以由颗粒构成,所述颗粒包含矿物核、提供有机颜料与所述核的附接的至少一种粘合剂、和至少部分覆盖所述核的至少一种有机颜料。有机颜料还可以是色淀。术语“色淀”旨在意指吸附在不溶性颗粒上的染料,由此获得的组件在使用期间保持不溶。染料吸附在其上的无机基材例如是,氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。在染料之中,可以提及胭脂红酸。还可以提及以以下名称已知的染料:d&c红21(ci45380)、d&c橙5(ci45370)、d&c红27(ci45410)、d&c橙10(ci45425)、d&c红3(ci45430)、d&c红4(ci15510)、d&c红33(ci17200)、d&c黄5(ci19140)、d&c黄6(ci15985)、d&c绿(ci61570)、d&c黄1o(ci77002)、d&c绿3(ci42053)、d&c蓝1(ci42090)。可以提及以以下名称已知的产品作为色淀的实例:d&c红7(ci15850∶1)。颜料也可以是具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”旨在意指通常产生不均匀的并且随着观察条件(光、温度、观察角度等)的变化而变化的有色外观(特征在于某一色调、某一鲜艳度(vividness)和某一亮度)的颜料。因此,它们与提供常规的不透明、半透明或透明的均匀颜色的有色颜料形成对比。存在几种类型的具有特殊效果的颜料:具有低折射率的那些,诸如荧光、光致变色或热致变色颜料,和具有较高折射率的那些,诸如珍珠母、干涉颜料或闪光剂。作为具有特殊效果的颜料的实例,可以提及珠光颜料,如覆盖有钛氧化物或氯氧化铋的云母;有色珠光颜料,如覆盖有钛氧化物和铁氧化物的云母、覆盖有铁氧化物的云母、覆盖有钛氧化物以及特别是铁蓝或铬氧化物的云母、或覆盖有钛氧化物和如以上定义的有机颜料的云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。作为珠光颜料,可以提及以下珍珠母:由恩格尔哈德公司(engelhard)销售的cellini(云母-tio2-色淀)、由爱卡公司(eckart)销售的prestige(云母-tio2)、由爱卡公司销售的prestigebronze(云母-fe2o3)或由默克公司(merck)销售的colorona(云母-tio2-fe2o3)。还可以提及尤其由恩格尔哈德公司以名称brillantgold212g(timica)、gold222c(cloisonne)、sparklegold(timica)、gold4504(chromalite)和monarchgold233x(cloisonne)销售的金色珍珠母;尤其由默克公司以名称bronzefine(17384)(colorona)和bronze(17353)(colorona)和由恩格尔哈德公司以名称superbronze(cloisonne)销售的青铜色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称orange363c(cloisonne)和orangemcr101(cosmica)以及由默克公司以名称passionorange(colorona)和matteorange(17449)(microna)销售的橙色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称nu-antiquecopper340xb(cloisonne)和browncl4509(chromalite)销售的棕色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称copper340a(timica)销售的具有铜色闪光的珍珠母;尤其由默克公司以名称siennafine(17386)(colorona)销售的具有红色闪光的珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称yellow(4502)(chromalite)销售的具有黄色闪光的珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称sunstoneg012(gemtone)销售的具有金色闪光的红色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称tanopaleg005(gemtone)销售的粉色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称nuantiquebronze240ab(timica)销售的具有金色闪光的黑色珍珠母;尤其由默克公司以名称matteblue(17433)(microna)销售的蓝色珍珠母;尤其由默克公司以名称xironasilver销售的具有银色闪光的白色珍珠母;以及尤其由默克公司以名称indiansummer(xirona)销售的金绿色粉红橙色珍珠母;及其混合物。仍然作为珍珠母的实例,还可以提及包含涂覆有钛氧化物的硼硅酸盐基材的颗粒。包含涂覆有钛氧化物的玻璃基材的颗粒特别是由东洋公司(toyal)公司以名称metashinemc1080ry销售。最后,还可提及的珍珠母的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片,尤其是由美特宝金葱粉(meadowbrookinventions)公司以名称silver1p0.004x0.004(银薄片)销售的那些。还可以设想基于合成基材的多层颜料,诸如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。具有特殊效果的颜料还可以选自反射颗粒,也就是说特别是以下颗粒:具有一定尺寸、结构,特别是由其构成的一个或多个层的厚度及其物理和化学性质以及允许它们反射入射光的表面条件。如果适当,则该反射可以具有足以在组合物或混合物的表面处产生的强度,当后者被施用到有待化妆的载体上时,高光点是肉眼可见的,也就是说通过闪耀来与其周围环境形成对比的更亮的点。可以选择反射颗粒,以便不会在显著程度上不利地影响与它们结合的着色剂产生的着色效果,并且更具体地,以便在颜色再现方面优化该效果。它们可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色颜色或闪光。这些颗粒可以具有不同的形式并且尤其可以是呈片状或球状形式,特别是呈球形形式。不管它们的形式如何,反射颗粒可以具有或可以不具有多层结构,并且在多层结构的情况下,可以具有例如至少一个均匀厚度的、尤其是反射材料的层。当反射颗粒不具有多层结构时,它们可以由例如金属氧化物,尤其是合成获得的钛或铁氧化物构成。当反射颗粒具有多层结构时,它们可包括例如天然或合成基材,尤其是至少部分地涂覆有反射材料、尤其是至少一种金属或金属材料的至少一个层的合成基材。基材可以由一种或更多种有机和/或矿物材料制成。更特别地,它可以选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐(尤其是硅铝酸盐和硼硅酸盐)、和合成云母、以及它们的混合物,该列表不是限制性的。反射材料可包括金属层或金属材料层。反射颗粒尤其描述于文件jp-a-09188830、jp-a-10158450、jp-a-10158541、jp-a-07258460和jp-a-05017710中。此外,作为包含涂覆有金属层的矿物基材的反射颗粒的实例,还可以提及包含银涂覆的硼硅酸盐基材的颗粒。具有呈薄片形式的银涂覆的玻璃基材的颗粒是由东洋公司以名称microglassmetashinerefsx2025ps销售的。具有涂覆有镍/铬/钼合金的玻璃基材的颗粒是由该同一公司以名称crystalstargf550和gf2525销售的。还可以使用包含金属基材的颗粒,所述金属基材例如银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、镁、钢、青铜或钛,所述基材涂覆有至少一种金属氧化物的至少一个层,所述至少一种金属氧化物例如钛氧化物、铝氧化物、铁氧化物、铈氧化物、铬氧化物、硅氧化物、及其混合物。可提及的实例包括涂覆有sio2的铝粉、青铜粉或铜粉,其由爱卡公司以名称visionaire销售。还可以提及不附接于基材的具有干涉效果的颜料,例如液晶(来自瓦克公司的heliconeshc)或干涉全息闪光片(来自spectratek的geometricpigments或spectraf/x)。具有特殊效果的颜料还包括荧光颜料(无论这些是在日光下发荧光的还是产生紫外荧光的物质)、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点,例如由quantumdotscorporation公司销售。量子点是能够在光激发下发射400nm至700nm波长的辐射的发光半导体纳米颗粒。这些纳米颗粒从文献中已知。特别地,它们可以根据例如在us6225198或us5990479中,在其中引用的出版物中以及还有在以下出版物中描述的方法合成:dabboussib.o.等人“(cdse)znscore-shellquantumdots:synthesisandcharacterizationofasizeseriesofhighlyluminescentnanocrystallites[(cdse)zns核-壳量子点:一系列尺寸的高度发光的纳米微晶的合成和表征]”,journalofphysicalchemistryb[物理化学杂志b],第101卷,1997,第9463-9475页和peng,xiaogang等人“epitaxialgrowthofhighlyluminescentcdse/cdscore/shellnanocrystalswithphotostabilityandelectronicaccessibility[具有光稳定性和电子可达性的高度发光的cdse/cds核/壳纳米晶体的外延生长]”,journaloftheamericanchemicalsociety[美国化学会志],第119卷,第30期,第7019-7029页。本发明中使用的各种颜料使得能够获得宽范围的颜色,以及还有特定的光学效果,诸如金属效果或干涉效果。在根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料的尺寸通常为10nm至200μm、优选20nm至80μm并且更优选30nm至50μm。颜料可以通过分散剂分散在产品中。分散剂用于保护分散的颗粒免于附聚或絮凝。该分散剂可以是带有一个或更多个对要分散的颗粒表面具有强亲和性的官能团的表面活性剂、低聚物、聚合物或其中几种的混合物。特别地,它们可以变得物理或化学地附接在颜料的表面上。这些分散剂还含有至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。特别地,使用多元醇如甘油或二甘油的12-羟基硬脂酸酯和c8至c20脂肪酸酯,例如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯,如由阿维西亚(avecia)公司以名称solsperse21000销售的产品、由汉高(henkel)公司以索引号dehymylspgph销售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(ctfa名称)、或多羟基硬脂酸如由有利凯玛(uniqema)公司以索引号arlacelp100销售的产品、及其混合物。作为可用于本发明的组合物的其他分散剂,可以提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物,例如由阿维西亚公司销售的solsperse17000,和聚二甲基硅氧烷/氧丙烯混合物,如由道康宁公司以索引号dc2-5185和dc2-5225c销售的那些。根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料可以用有机试剂进行表面处理。因此,在本发明的上下文中有用的已经预先进行表面处理的颜料是全部或部分经历用有机试剂进行的化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理,然后分散于根据本发明的组合物中的颜料,所述有机试剂例如尤其描述于cosmeticsandtoiletries[化妆品和化妆用具],1990年2月,第105卷,第53-64页的那些。这些有机试剂可以选自,例如,蜡,例如巴西棕榈蜡和蜂蜡;脂肪酸、脂肪醇及其衍生物,诸如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇和月桂酸及其衍生物;阴离子表面活性剂;卵磷脂;脂肪酸的钠、钾、镁、铁、钛、锌或铝盐,例如硬脂酸铝或月桂酸铝;金属醇盐;聚乙烯;(甲基)丙烯酸聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯;含丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物;烷醇胺;硅酮化合物,例如硅酮、聚二甲基硅氧烷;有机氟化合物,例如全氟烷基醚;氟硅酮化合物。根据本发明的化妆品组合物中可用的经表面处理的颜料也可以已经用这些化合物的混合物处理和/或可能已经经历若干次表面处理。本发明的上下文中可用的经表面处理的颜料可根据本领域技术人员熟知的表面处理技术制备,或者可以以所需形式商购获得。优选地,经表面处理的颜料涂覆有有机层。处理颜料的有机试剂可通过溶剂的蒸发、表面剂的分子之间的化学反应或表面剂与颜料之间的共价键的形成而附着在颜料上。表面处理因此可以例如通过表面剂与颜料表面发生化学反应并且在表面剂与颜料或填料之间形成共价键来进行。该方法尤其描述于专利us4578266中。优选使用与颜料共价键合的有机试剂。相对于经表面处理的颜料的总重量,用于表面处理的试剂可以占按重量计0.1%至50%、优选按重量计0.5%至30%、并且甚至更优选按重量计1%至10%。优选地,颜料的表面处理选自以下处理:-peg-硅酮处理,例如由lcw销售的aq表面处理;-聚甲基硅氧烷处理,例如由lcw销售的si表面处理;-聚二甲基硅氧烷处理,例如由lcw销售的covasil3.05表面处理;-聚二甲基硅氧烷/甲硅烷氧基硅酸三甲酯处理,例如由lcw销售的covasil4.05表面处理;-肉豆蔻酸镁处理,例如由lcw销售的mm表面处理;-二肉豆蔻酸铝处理,如由三好化成公司(miyoshi)销售的mi表面处理;-全氟聚甲基异丙基醚处理,例如由lcw销售的fhc表面处理;-癸二酸异硬脂基酯处理,例如由三好化成公司销售的hs表面处理;-全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司(daito)销售的pf表面处理;-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司销售的fsa表面处理;-聚甲基氢硅氧烷/全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司销售的fs01表面处理;-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物处理,例如由大东公司销售的asc表面处理;-三异硬脂酸钛酸异丙酯处理,例如由大东公司销售的itt表面处理;-丙烯酸酯共聚物处理,例如由大东公司销售的apd表面处理;-全氟烷基磷酸酯/三异硬脂酸钛酸异丙酯处理,例如由大东公司销售的pf+itt表面处理。优选地,颜料选自矿物颜料或混合的矿物-有机颜料。相对于组合物的总重量,一种或多种颜料的量的范围可以为按重量计0.01%至30%、更特别地按重量计0.05%至20%并且优选按重量计0.1%至15%。本发明的组合物可以包含其他有色或着色实体,如直接染料或染料前体。增稠剂根据优选的实施例,根据本发明的组合物包含至少一种选自聚合物或非聚合物且无机或有机增稠剂及其混合物的增稠剂。术语“增稠剂”旨在意指通过增加其粘度来改变其掺入的介质的流变学的化合物。根据本发明的具体实施例,组合物包含至少一种无机增稠剂。优选地,一种或多种增稠剂选自气相二氧化硅、粘土或其混合物。气相二氧化硅可以通过在氧氢焰(oxhydricflame)中高温热裂解挥发性硅化合物获得,产生精细分散的二氧化硅。该方法特别使得能够获得在其表面上带有大量的硅醇基团的亲水二氧化硅。此类亲水二氧化硅是例如由德固赛公司(degussa)以名称aerosilaerosilaerosilaerosil和aerosil以及由卡波特公司(cabot)以名称cab-o-silcab-o-silcab-o-silcab-o-sil和cab-o-sil销售的。可以通过化学反应对所述二氧化硅的表面进行化学改性,这使得硅醇基团的数量减少。尤其可以用疏水性基团取代硅醇基团:然后获得疏水性二氧化硅。这些疏水性基团可以是:-三甲基甲硅烷氧基,它们具体地是通过在六甲基二硅氮烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据ctfa(第六版,1995),将如此处理的二氧化硅称为甲硅烷基化二氧化硅(silicasilylate)。它们是,例如,由德固赛公司以索引号aerosil以及由卡波特公司以cab-o-sil销售的。-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,它们具体地是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据ctfa(第六版,1995),将如此处理的二氧化硅称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅(silicadimethylsilylate)”。它们是,例如,由德固赛公司以索引号aerosil和aerosil以及由卡波特公司以cab-o-sil和cab-o-sil销售的。气相二氧化硅优选地具有可以是纳米级至微米级、例如范围为约5nm至200nm的粒度。粘土是熟知的产品,其例如描述于出版物minéralogiedesargiles[粘土矿物学(mineralogyofclays)],s.caillère,s.hénin和m.rautureau,第2版,1982,masson[马松出版公司]中。粘土是包含阳离子的硅酸盐,所述阳离子可以选自钙、镁、铝、钠、钾或锂阳离子、及其混合物。此类可以提及的产品的实例包括蒙脱石家族(如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石)、以及蛭石、硅镁石和绿泥石家族的粘土。这些粘土可以是天然或合成来源的。优选使用与角蛋白材料在化妆品上相容并且可接受的粘土。作为可以根据本发明使用的粘土,可以提及合成锂蒙脱石(也称为锂皂石),如由拉波特公司(laporte)以名称laponitexlg、laponiterd和laponiterds销售的产品(这些产品是硅酸镁钠并且特别是硅酸锂镁钠);膨润土,如由维乐斯公司(rheox)以名称bentonehc销售的产品;硅酸镁铝、特别是水合的硅酸镁铝,如由范德比尔特公司(vanderbiltcompany)以名称veegumultra销售的产品,或硅酸钙,并且特别是由菲茨化学公司(fitzchem)以名称micro-celc销售的呈合成形式的硅酸钙。亲有机性粘土可以选自蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石或海泡石、及其混合物。粘土优选为膨润土或锂蒙脱石。这些粘土可以用化合物改性,所述化合物选自季胺、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、烷基芳基磺酸酯以及氧化胺、以及其混合物。作为亲有机性粘土,可以提及季铵盐-18膨润土,诸如由维乐斯公司以名称bentone3、bentone38和bentone38v,由联合催化剂公司(unitedcatalyst)以tixogelvp以及由南方粘土公司(southernclay)以claytone34、claytone40和claytonexl销售的那些;司拉氯铵膨润土,诸如由维乐斯公司以名称bentone27,由联合催化剂公司以名称tixogellg和由南方粘土公司以名称claytoneaf和claytoneapa销售的那些;以及季铵盐-18/苄烷铵膨润土,如由南方粘土公司以名称claytoneht和claytoneps销售的那些。增稠剂还可以选自有机化合物。可以提及的实例包括以下聚合物或非聚合物产品:-c10-c30脂肪酰胺,如月桂酸二乙醇酰胺,-由hispanoquimica公司或guardian公司以hispagel或lubragel名称销售的聚甘油基(甲基)丙烯酸酯聚合物,-聚乙烯吡咯烷酮;-聚乙烯醇,-交联的丙烯酰胺聚合物和共聚物,如由赫斯特公司以名称pas5161或bozepolc销售的,或由赛比克(seppic)公司或可替代地由联合胶体公司(alliedcolloid)以sepigel305销售的那些,-由联合胶体公司以名称salcaresc95销售的交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物,-缔合聚合物,并且特别是如缔合聚氯酯或缔合丙烯酸聚合物,所述缔合丙烯酸聚合物不同于先前描述的混合的、成膜的、疏水性丙烯酸聚合物。此类增稠剂具体地描述于申请ep-a-1400234中。优选地,组合物包含至少一种增稠剂,所述增稠剂选自矿物增稠剂、更优选地选自粘土、并且甚至更有利地选自蒙脱石和/或聚合物有机增稠剂、更优选地选自缔合聚合物、还更好地选自缔合丙烯酸聚合物。当存在一种或多种增稠剂时,相对于组合物的重量,所述增稠剂的总含量范围为按重量计0.1%至10%。根据本发明的组合物包含水,相对于组合物的重量,其可以优选以范围为按重量计20%至98%的含量存在。组合物还可以含有至少一种通常用于化妆品中的试剂,所述试剂例如选自还原剂,脂肪物质,有机溶剂或油,软化剂,消泡剂,保湿剂,uv遮蔽剂,胶溶剂,增溶剂,阴离子、阳离子、非离子或两性表面活性剂,蛋白质,维生素,氧乙烯化的或非氧乙烯化的蜡,石蜡,c10-c30脂肪酸(如硬脂酸或月桂酸)。相对于组合物的重量,以上添加剂对于其中每一种而言通常以按重量计0.01%至20%的量存在。不用说,本领域的技术人员将会谨慎选择该任选的添加剂或这些任选的添加剂,使得与根据本发明的外壳的形成固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到不利影响。根据本发明的组合物尤其可以是呈悬浮液、分散体、凝胶、乳液、尤其是水包油(o/w)或油包水(w/o)乳液、或多重乳液(w/o/w或多元醇/o/w或o/w/o)的形式、呈乳膏、囊泡分散体、尤其是离子或非离子脂质的囊泡分散体、或两相或多相洗剂的形式。本领域技术人员可以基于其一般知识,首先考虑所用成分的性质,尤其是它们在载体中的溶解度,并且其次是为所述组合物设想的应用,来选择合适的呈现形式,以及还有其制备方法。装置加压的容器包含一种或多种推进剂b)一种或多种推进剂b)可以任选地存在于如先前描述的组合物a)中。根据本发明的装置的容器可以具有刚性壁并且可以直接容纳组合物a)。作为变型,容器可以具有刚性壁,并且可以容纳含有组合物a)的柔性壁袋。根据该配置,袋中的组合物a)可以不包含推进剂b),后者在容器的刚性壁与袋之间限定的体积内。优选地,容纳在袋中的组合物a)本身也包含至少一种推进剂b)。装置包括用于递送组合物的器件,所述器件包括至少一个超越容器的分配阀。阀通过阀入口孔与容器内部选择性流体连通,所述连通是响应于激活器件如按钮的激活而建立的。当装置包括容纳柔性袋的刚性壁容器时,则阀配备有两个入口孔,所述孔中的一个能够与袋的内部连通,并且另一个孔能够与在袋与容器的刚性壁之间限定的体积连通。当容器不容纳袋时,它配备有汲取管,所述汲取管使得能够将组合物输送到分配阀的入口孔。当容器中容纳袋时,阀的入口孔向袋打开。装置可以包括至少一个给阀戴帽的扩散器。按钮可以是扩散器的一部分。扩散器可以配备有一个或多个所提供的分配管,用于将一种或多种组合物输送一直到一个或多个分配孔。文件us3917121、us4720046和wo00/76880披露了装置的实例。扩散器可以包括单个出口孔和从所述孔辐射的扩散分支。作为变型,扩散器包括多个出口孔。有利地,可以布置出口孔以获得扩散格栅。优选地,根据本发明的装置的容器具有刚性壁并且直接容纳组合物a)。优选地,组合物a)包含一种或多种推进剂b)。应注意,在本发明的上下文中,一种或多种推进剂可以用于使一种或多种组合物能够排出,而且还促进或引起其起泡。相对于组合物(包装在气溶胶装置中)的总重量,一种或多种推进剂以按重量计0.1%至99%、更优选按重量计1%至96%的比例存在于根据本发明的加压的容器中。当一种或多种组合物a)中存在一种或多种推进剂时,组合物的总重量对应于组合物a)的总重量。当一种或多种组合物a)中不存在一种或多种推进剂时,组合物的总重量对应于组合物a)的重量+一种或多种推进剂的重量。根据一个具体的实施例,将组合物以泡沫的形式分配在气溶胶装置的出口处。在该实施例中,相对于组合物(包装在气溶胶装置中)的总重量,一种或多种推进剂以按重量计0.1%至25%、更优选按重量计0.5%至15%、或甚至按重量计1%至10%的比例存在于根据本发明的加压的容器中。一种或多种推进剂特别地选自空气、基于烃的气体、惰性气体、及其混合物。可以特别提及基于烃的气体,例如丙烷、正丁烷或异丁烷、及其混合物;氟气体,例如氯二氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、氯二氟乙烷、二氯四氟乙烷等、及其混合物;氟烃气体;二甲醚和二甲醚与一种或多种基于烃的气体的混合物;氮气、空气和二氧化碳及其混合物也可用作本发明中的惰性推进剂气体。优选地,一种或多种推进剂选自含有2至6个碳原子的基于烃的气体,特别是异丁烷、丙烷或正丁烷和二甲醚、及其混合物。气体被加压,更特别地至少部分地以液体形式被加压。有利地,由加压的容器分配的染色组合物呈泡沫形式。方法通过以上描述的气溶胶装置递送的组合物可以用于角蛋白材料、特别是湿或干的角蛋白纤维,以及还有任何类型的金色或深色、天然或染色的、永久成波浪形的、漂白的或松弛的纤维。根据本发明的方法的一个具体实施例,在施用以上描述的组合物之前洗涤纤维。借助于根据本发明的装置,施用在整头头发上是均匀的。染色方法通常在环境温度(15℃至25℃)下进行。在施用组合物之后,可以将纤维晾干或可以例如在大于或等于30℃的温度下干燥。根据具体实施例,该温度大于40℃。根据具体实施例,该温度大于45℃且小于220℃。干燥(如果使用它)可以在施用后立即进行,或者可以在范围可以为1分钟至30分钟的停留时间之后进行。优选地,如果干燥纤维,除了供热之外,还用空气流干燥它们。干燥过程中的该空气流使得能够改善外壳的个性化。在干燥过程中,可以对绺施加机械作用,诸如梳理、刷涂或使手指穿过。一旦纤维已经自然干燥或以其他方式干燥,可以类似地进行该操作。本发明方法的干燥步骤可以用罩、吹风机、直发器、climazon等进行。当用罩或吹风机进行干燥步骤时,干燥温度为40℃至110℃并且优选50℃至90℃。当用直发器进行干燥步骤时,干燥温度为110℃至220℃并且优选140℃至200℃。一旦干燥完成,可以任选地进行最后的冲洗或洗发。实例实例1am:活性材料以上每种组合物都包装在气溶胶容器中。组合物以泡沫形式分配。将组合物a以0.4g组合物/g绺的比例施用于1g的含有90%灰发的天然头发绺(ng90)上和1g的金色头发绺(色调深度8)上。将组合物b以0.4g组合物/g绺的比例施用于1g的深色头发绺(色调深度3)上和1g的金色头发绺(色调深度8)上。所述施用在整头头发上是容易且均匀的。将其晾干持续几秒。可以用手指或通过使用梳子和/或刷子使发丝个性化并且具有自然的感觉。色度评价:通过konicaminoltacm2600d光谱色度计(光源d65,角度10°,包括镜面反射分量)在ciel*a*b*体系中评价绺的颜色,其中l*表示颜色的强度,a*表示绿色/红色轴线并且b*表示蓝色/黄色轴线。组成物a使得能够获得除黄效果,其特征在于增加明度参数l*(增亮的头发)并且减少参数b*(头发更少黄色)。组合物b使得能够获得均匀的鲜艳的红色着色,所述着色对于一些洗发操作是持久的(视觉评价)。实例2以上每种组合物都包装在气溶胶容器中。组合物以泡沫形式分配;将每种组合物以0.4g组合物/g绺的比例施用于1g的含有90%灰发的天然头发绺(90ng)上。所述施用在整头头发上是容易且均匀的。将其晾干持续几秒。在施用于头发上之后,组合物c使得能够获得完全覆盖灰发的栗棕色色调。使用组合物d和e,获得了完全覆盖灰发的黑色覆盖物。对于一些洗发操作,颜色是均匀且持久的。可以用手指或通过使用梳子和/或刷子使发丝个性化并且具有自然的感觉。实例3:将以上组合物包装在气溶胶容器中。将其以泡沫形式分配,并以0.4g组合物/g绺的比例施用于1g的深色头发绺(色调深度3)上。所述施用在整头头发上是容易且均匀的。将其晾干持续几秒。获得了头发的增亮(表征金度的值l增加)。l*处理前20.93处理后39.81实例4:组合物(每100g组合物的am的g数)am:活性材料本发明的装置n°1:气溶胶容器在推进剂气体(丁烷)的存在下,将以上组合物以组合物/推进剂气体95/5的重量比包装在气溶胶容器(铝壳,不含清漆的内部bpa,阀p14105)中。对比装置n°2:泵式瓶将以上组合物包装在泵式瓶型发泡器中。方案:从两个装置(装置n°1和装置n°2)获得0.8g呈泡沫形式的组合物f。将由两个装置获得的呈泡沫形式的组合物f施用于湿的天然金色头发绺(色调深度10,4.5g,10cm高)上。预先用洗发剂和标准调理剂洗涤天然金色头发绺。将一定量的泡沫组合物施用于发绺的顶部上。然后通过用细梳从头发的顶部到底部梳理发绺来铺展泡沫组合物。将发绺用吹风机预干燥1分钟,然后将其完全干燥并使用圆形刷子刷。最后,将用组合物f处理的发绺竖直悬挂并拍照(参见图i)。结果:有色涂层的均匀性在图i的发绺照片上进行评估(图i中心的发绺a对应于施用组合物f之前的发束)。用根据本发明的气溶胶装置(装置n°1,图i中的绺b),发绺呈现出均匀的有色涂层。用泵式瓶(对比装置2,图i中的绺c),发绺没有呈现均匀的有色涂层。与通过对比装置泵式瓶(装置n°2)获得的用泡沫处理的发绺相比,通过根据本发明的气溶胶装置获得的用泡沫处理的发绺具有均匀的有色涂层。当前第1页12
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