本发明涉及去用于毛发和/或头皮处理的头皮屑洗发剂组合物，其含有不溶性去头皮屑剂和抗沉降增稠聚合物。本发明还涉及这些组合物用于处理炎性皮肤状况如头皮发痒和头皮屑的用途。本发明进一步涉及这样的组合物在处理毛发或头皮的方法中的用途。
背景技术：
具有悬浮在其中的不溶性成分的水性组合物具有用于多种多样的常规用途的期望，如在家庭护理和个人护理领域中。一种这样的组合物是用于施用于头皮和毛发的去头皮屑处理剂，其中有益剂如去头皮屑活性物或硅酮通常悬浮在水性基质内。在使用期间，有益剂期望地沉积在头皮或毛发上。
为了使对于用户是可接受的，这样的水性组合物期望地表现出在包装中和在使用期间(例如产品分配)两者的有吸引力的外观和感觉两者、铺展性、光滑感，等等。然而这在含有悬浮的不溶性成分的复杂水性制剂中带来了显著的挑战。
实际上，将悬浮的去头皮屑成分引入水性去头皮屑洗发剂组合物中产生了多种多样的并发问题。例如，某些不溶性去头皮屑成分具有与组合物的连续相不同的密度。该密度错配可导致组合物不稳定性。在含有密度小于连续相的密度的不溶性材料的体系中，所述不溶性材料往往漂浮在连续相的上表面(即，乳液分层(creaming))。在含有密度大于连续相的密度的不溶性材料的体系中，所述不溶性材料往往下沉到连续相的底部(即，沉降)。
悬浮的不溶性去头皮屑颗粒具有在水性化妆品产品中聚集的倾向，因此减少其可用的表面积，间接损失去头皮屑活性。
进一步地，悬浮的试剂的有效沉积可能是成问题的，尤其是从被设计成从表面除去物质如污垢和油并洗掉它们的洗去型清洁组合物沉积。因此，使足够的试剂到表面上以给予足够大的有益作用是难以实现的。
而且，期望的是去头皮屑成分以不会显著地影响它们在头皮表面上的生物利用度(即，所述成分在头皮表面上的溶出和/或扩散不会过度地减少)的方式沉积。
结构化剂已经在传统上引入到洗发剂中以调节粘度，保持相稳定性(即，防止乳液分层和悬浮的试剂沉降)。结构化剂还具有通过防止悬浮的不溶性成分靠近和随后粘附来控制它们的聚集的能力。
商业产品已经利用阳离子聚合物作为结构化剂。例如，美国专利7,541,320(unilever)公开了在清洁体系中的阳离子改性纤维素，所述清洁体系包含烷基醚硫酸盐(3eo)、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱和作为调理活性物的非挥发性硅酮。美国专利4,298,494(leverbrothers)报道了聚半乳甘露聚糖胶的阳离子衍生物使烷基硫酸钠和烷基醚烷基硫酸盐表面活性剂体系稳定化的用途。
另一组商业流行的结构化剂是丙烯酸聚合物，特别是被称为卡波姆(carbomer)的那些。例如，美国专利5,543,074(chesebrough-ponds)和美国专利5,977,039(helenecurtis)通过使用丙烯酸的交联聚合物(可以以商标carbopol(r)商业获得)调节硅酮沉积。美国专利6,001,344(unilever)使用黄原胶和carbopol(r)的结构化剂组合使液体清洁组合物稳定化。美国专利6,906,016(unilever)报道了用可溶且水可溶胀性的淀粉与直链cs-ci3脂肪酸的组合结构化的液体清洁剂。美国专利申请公布2010/0009891(unilever)报道了用细菌产生的微纤维纤维素配制成悬浮体系的个人护理液体组合物。
一种将不溶性材料悬浮在水性清洁制剂中的方法公开在lapetina等的美国专利no.5,154,847中。lapentina等公开了一种去头皮屑洗发剂，其包含约5至约20重量％的量的阴离子表面活性剂；约0.2至约5重量％的量的颗粒状去头皮屑剂；约1至约3重量％的量的水不溶性助悬剂，其在室温下为固体，选自悬浮烷醇酰胺、蜡酯及其混合物；约0.3至约1重量％的量的交联中性聚丙烯酸树脂；和液体载体。
另一种将不溶性材料悬浮在水性清洁制剂中的方法公开在souzy等的美国专利no.8,642,056中。souzy等公开了一种用于增稠制剂的方法，其包括使化妆品制剂与聚合物的直接水性乳液接触，接着调节ph至5至7之间的值，从而形成增稠的制剂，其中所述乳液不含表面活性剂和除水以外的有机溶剂，并且所述聚合物由以下组成，按其中的每种单体的重量％表示：a)20至60重量％的甲基丙烯酸和/或丙烯酸，其中如果存在，丙烯酸的重量％与丙烯酸和甲基丙烯酸的总重量相比为至少50％，b)40至80重量％的选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的至少一种单体，c)0.5至25重量％的包含疏水基团的单体，d)0.05至22重量％的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，和e)0至1重量％的至少一种交联单体，其中所述包含疏水基团的单体具有以下通式：
r-(oe)m-(op)n-r'，
m和n为小于或等于150的整数，它们中的至少一个是非零的，oe和op分别为环氧乙烷和环氧丙烷，r为选自甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰基氨酯基团的可聚合基团，r'为具有至少6个且最多36个碳原子的疏水基团。
将不溶性材料悬浮在水性清洁制剂中的另一种方法公开于hitchen的美国专利no.6,106,816中。hitchen公开了一种水性调理洗发剂组合物，除了水之外，其还包含：(a)2至40重量％的选自阴离子、非离子和两性表面活性剂及其混合物的表面活性剂；(b)0.01至10重量％的不溶性非挥发性硅酮，其调理毛发；(c)0.01至3重量％的分散在洗发剂基质中的二氧化钛涂覆的云母颗粒；和(d)0.2至3重量％的交联丙烯酸聚合物，其用于悬浮所述分散的二氧化钛涂覆的云母颗粒并防止它们在所述组合物中沉降，以及防止所述不溶性非挥发性硅酮调理剂在静置时在组合物的顶部乳液分层。
ep2933280公开了包含hase共聚物的水性洗发剂组合物，所述hase共聚物包含a)10至80重量％的甲基丙烯酸和任选的丙烯酸；b)15至80重量％的至少一种非离子乙烯基单体；c)0.05至9.5重量％的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸或其盐；d)0.5至30重量％的含有至少一个疏水基团的至少一种单体；和e)0.01至5重量％的至少一种交联单体。据说所述共聚物可用于在酸性条件下增稠个人护理或化妆品制剂。
尽管存在现有技术，但是仍然需要改善的悬浮和不溶性去头皮屑活性物从清洁制剂的递送，特别是向头皮的改善的递送。
我们现已发现，对于不溶性去头皮屑成分，使用本文所述的抗沉降增稠聚合物显著地减少了在产品内以及在稀释洗发剂时悬浮的去头皮屑成分的聚集，允许去头皮屑成分的个体颗粒更好地沉积在头皮上。减少的聚集有效地增加沉积的去头皮屑成分的可用表面积，因此通过提高去头皮屑成分在头皮分泌物内溶解后在头皮上的峰浓度，改善其生物利用度。这使其更有可能可以达到最低抑制浓度(mic)。mic定义为在测试条件下提供如阿拉玛蓝(alamarblue)的蓝色指示的完全微生物生长抑制的活性物的绝对最低浓度。
技术实现要素：
本发明的第一方面提供了一种水性去头皮屑洗发剂组合物，其包含：
(i)清洁表面活性剂，其选自：阴离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂和非离子表面活性剂；
(ii)去头皮屑剂的悬浮颗粒；
(iii)抗沉降增稠聚合物，
其中所述抗沉降增稠聚合物包含：
(a)40至74.5wt％的丙烯酸c1-4烷基酯的结构单元；
(b)20至50wt％的甲基丙烯酸的结构单元；
(c)0.2至<5wt％的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(amps)的结构单元；
(d)5至25wt％的具有以下结构的专用缔合单体(specializedassociatedmonomer)的结构单元：
其中r1为直链饱和c10-24烷基；其中r2为氢或甲基(优选地，其中r2为甲基)；和其中n为20至28的平均值；条件是所述专用缔合单体(d)的结构单元来源于以下之一：(i)单个专用缔合单体(优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基、直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基的单个专用缔合单体；更优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基和直链饱和c18烷基的单个专用缔合单体)；(ii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c12和直链饱和c18烷基；或(iii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基；
(e)0至1wt％的丙烯酸的结构单元；和
(f)0至2wt％的多烯属不饱和交联单体或链转移剂的结构单元；和
其中结构单元(a)-(f)的重量百分比之和等于所述抗沉降增稠聚合物的100wt％。
本发明的第二方面提供了如本发明的第一方面定义的组合物，其用于处理选自毛发和头皮的表面的方法，其中所述方法包括将第一方面的组合物施用于所述表面的步骤。本发明的第三方面提供了这些组合物用于处理炎性皮肤状况如头皮发痒和头皮屑的用途。
所述方法优选地进一步包括用水冲洗所述表面的另外的步骤。
所述方法优选为向所述表面提供抗真菌功效的方法。
具体实施方式
本发明的水性组合物含有抗沉降增稠聚合物，用于处理表面。
所述水性组合物优选为清洁组合物。更优选地，所述水性组合物选自个人护理清洁组合物和家庭护理清洁组合物，最优选为个人护理清洁组合物。最优选地，所述组合物为毛发清洁组合物，优选洗发剂。
优选的组合物是洗去型组合物。
抗沉降增稠聚合物
用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含：(a)40至74.5wt％(优选45至69.5wt％；更优选50至65wt％；最优选52至60wt％)的丙烯酸c1-4烷基酯(优选丙烯酸c2-4烷基酯；更优选丙烯酸c2-3烷基酯；最优选丙烯酸乙酯)的结构单元；(b)20至50wt％(优选25至45wt％；更优选25至40wt％；最优选30至35wt％)的甲基丙烯酸的结构单元；(c)0.2至<5wt％(优选0.5至3wt％；更优选0.75至2.0wt％；最优选0.75至1.5wt％)的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(amps)的结构单元；(d)5至25wt％(优选7.5至22.5wt％；更优选10至20wt％；最优选12.5至18wt％)的具有以下结构(式1)的专用缔合单体的结构单元：
其中r1为直链饱和c10-24烷基；其中r2为氢或甲基(优选地，其中r2为甲基)；和其中n为20至28的平均值；条件是所述专用缔合单体(d)的结构单元来源于以下之一：(i)单个专用缔合单体(优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基、直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基的单个专用缔合单体；更优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基和直链饱和c18烷基的单个专用缔合单体)；(ii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c12和直链饱和c18烷基；或(iii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基；(e)0至1wt％(优选0至0.1wt％；更优选0至0.01wt％；最优选0)的丙烯酸的结构单元；和(f)0至2wt％(优选0至0.1wt％；更优选0至0.001wt％；最优选0wt％)的多烯属不饱和交联单体和链转移剂的结构单元；其中结构单元(a)-(f)的重量百分比之和等于所述抗沉降增稠聚合物的100wt％。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含：(a)50至65wt％的丙烯酸乙酯的结构单元；(b)25至40wt％的甲基丙烯酸的结构单元；(c)0.75至2.0wt％的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(amps)的结构单元；(d)10至20wt％的所述专用缔合单体的结构单元；(e)0至0.1wt％的丙烯酸的结构单元；和(f)0至0.1wt％(优选0至0.001wt％；更优选0wt％)的多烯属不饱和交联单体和链转移剂的结构单元；其中结构单元(a)-(f)的重量百分比之和等于100wt％抗沉降增稠聚合物。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物具有5,000,000至400,000,000道尔顿的重均分子量。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物具有25,000,000至300,000,000道尔顿的重均分子量。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物具有175,000,000至275,000,000道尔顿的重均分子量。
关于抗沉降增稠聚合物，重均分子量是指如使用具有在线多角度光散射(mals)和差示折光率(ri)检测的不对称流场流动分级(af4)测量的重均分子量。所用af4仪器由串联偶联至18度多角度光散射(mals)检测器(dawnhelosii；来自wyatttechnologycorp.)和差示折射计(ri)(optilabrex；来自wyatttechnologycorp.)的eclipsetmdualtectm分离系统(来自wyatttechnologycorp.)组成。经过af4仪器的流是使用装有微型真空除气器的agilenttechnologies1200系列等度泵提供。所有注射都采用自动采样器(agilenttechnologies1200系列)进行。使用astra软件版本7.0.1.23(来自wyatttechnologycorp.)收集并处理来自af4仪器的数据。制备在ph10下在20mm乙酸铵溶液中浓度为1mg/ml的样品(用1.2μm孔尼龙膜过滤)。将样品(25μl)注射到标准分离通路系统中(25cm长，宽度尺寸开始于2.15cm且沿着长度减少至0.3cm)，通道厚度为350μm，装备有10kda截留再生纤维素超滤膜(wyatttechnology)。用于af4分析的流动相为ph10的20mm乙酸铵溶液。采用施加的1ml/min的通道流进行分离。将样品以1.7ml/min的聚焦流引入通道中3分钟。然后以0.5ml/min开始洗脱流3分钟，然后是线性降低的横流梯度(经12分钟从0.5ml/min至0.05ml/min)，之后以0.05ml/min再保持5分钟。对于采用berry模型二阶拟合的所有计算，在减去具有0.190ml/g的折光率增值(dn/dc)的空白注射之后，使用astra软件版本7.0.1.23计算平均分子量。本文以道尔顿单位报道分子量。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物中的丙烯酸c1-4烷基酯的结构单元为丙烯酸c2-4烷基酯的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物中的丙烯酸c1-4烷基酯的结构单元为丙烯酸c2-3烷基酯的结构单元。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物中的丙烯酸c1-4烷基酯的结构单元为丙烯酸乙酯的结构单元。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含40至74.5wt％的丙烯酸c1-4烷基酯(优选丙烯酸c2-4烷基酯；更优选丙烯酸c2-3烷基酯；最优选丙烯酸乙酯)的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含45至69.5wt％的丙烯酸c1-4烷基酯(优选丙烯酸c2-4烷基酯；更优选丙烯酸c2-3烷基酯；最优选丙烯酸乙酯)的结构单元。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含50至65wt％的丙烯酸c1-4烷基酯(优选丙烯酸c2-4烷基酯；更优选丙烯酸c2-3烷基酯；最优选丙烯酸乙酯)的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含52至60wt％的丙烯酸c1-4烷基酯(优选丙烯酸c2-4烷基酯；更优选丙烯酸c2-3烷基酯；最优选丙烯酸乙酯)的结构单元。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含20至50wt％的甲基丙烯酸的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含25至45wt％的甲基丙烯酸的结构单元。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含25至40wt％的甲基丙烯酸的结构单元。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含30至35wt％的甲基丙烯酸的结构单元。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0.2至＜5wt％的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(amps)的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0.5至3wt％的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(amps)的结构单元。甚至更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0.5至1.5wt％的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(amps)的结构单元。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0.5至1.0的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(amps)的结构单元。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含5至25wt％的具有以下结构的专用缔合单体的结构单元：
其中r1为直链饱和c10-24烷基；其中r2为氢或甲基(优选地，其中r2为甲基)；和其中n为20至28的平均值；条件是所述专用缔合单体(d)的结构单元来源于以下之一：(i)单个专用缔合单体(优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基、直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基的单个专用缔合单体；更优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基和直链饱和c18烷基的单个专用缔合单体)；(ii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c12和直链饱和c18烷基；或(iii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含7.5至22.5wt％的具有以下结构的专用缔合单体的结构单元：
其中r1为直链饱和c10-24烷基；其中r2为氢或甲基(优选地，其中r2为甲基)；和其中n为20至28的平均值；条件是所述专用缔合单体(d)的结构单元来源于以下之一：(i)单个专用缔合单体(优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基、直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基的单个专用缔合单体；更优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基和直链饱和c18烷基的单个专用缔合单体)；(ii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c12和直链饱和c18烷基；或(iii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含10至20wt％的具有以下结构的专用缔合单体的结构单元：
其中r1为直链饱和c10-24烷基；其中r2为氢或甲基(优选地，其中r2为甲基)；和其中n为20至28的平均值；条件是所述专用缔合单体(d)的结构单元来源于以下之一：(i)单个专用缔合单体(优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基、直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基的单个专用缔合单体；更优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基和直链饱和c18烷基的单个专用缔合单体)；(ii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c12和直链饱和c18烷基；或(iii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含12.5至18wt％的具有以下结构的专用缔合单体的结构单元：
其中r1为直链饱和c10-24烷基；其中r2为氢或甲基(优选地，其中r2为甲基)；和其中n为20至28的平均值；条件是所述专用缔合单体(d)的结构单元来源于以下之一：(i)单个专用缔合单体(优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基、直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基的单个专用缔合单体；更优选地，其中r1选自直链饱和c12烷基和直链饱和c18烷基的单个专用缔合单体)；(ii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c12和直链饱和c18烷基；或(iii)两个专用缔合单体，其中r1分别为直链饱和c18烷基和直链饱和c22烷基。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0至1wt％的丙烯酸的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0至0.1wt％的丙烯酸的结构单元。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物含有0至0.01wt％的丙烯酸的结构单元。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含小于可检测限的丙烯酸的结构单元。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物含有0wt％的丙烯酸的结构单元。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0至2wt％的多烯属不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0至0.1wt％的多烯属不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0至0.001wt％的多烯属不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含小于可检测限的多烯属不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物含有0wt％的多烯属不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含小于0.001wt％的多烯属不饱和交联单体的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含小于0.0001wt％的多烯属不饱和交联单体的结构单元。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物含有小于可检测限的多烯属不饱和交联单体的结构单元。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0wt％的多烯属不饱和交联单体的结构单元。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含小于0.1wt％的链转移剂的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含小于0.001wt％的链转移剂的结构单元。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物含有小于可检测限的链转移剂的结构单元。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0wt％的链转移剂的结构单元。
优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含小于0.001wt％的多烯属不饱和交联单体的结构单元和小于0.1wt％的链转移剂的结构单元。更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含小于0.0001wt％的多烯属不饱和交联单体的结构单元和小于0.01wt％的链转移剂的结构单元。还更优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物含有小于可检测限的多烯属不饱和交联单体和链转移剂的结构单元和小于可检测限的链转移剂的结构单元。最优选地，用于本发明的水性组合物中的抗沉降增稠聚合物包含0wt％的多烯属不饱和交联单体的结构单元和包含0wt％的链转移剂的结构单元。
本领域普通技术人员将知道选择合适的多烯属不饱和交联单体以提供用于本发明的水性组合物的抗沉降增稠聚合物中的多烯属不饱和交联单体的任何结构单元。多烯属不饱和交联单体的结构单元可以包括例如来源于以下的那些：多不饱和单体组分，包括多不饱和芳香族单体(例如，二乙烯基苯、二乙烯基萘、三乙烯基苯)；多不饱和脂环单体(例如，1,2,4-三乙烯基环己烷)；邻苯二甲酸的双官能酯(例如，邻苯二甲酸二烯丙酯)；多不饱和脂肪族单体(例如，异戊二烯、丁二烯、1,5-已二烯、1,5,9-癸三烯、1,9-癸二烯、1,5-庚二烯)；聚烯基醚(例如，三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、二烯丙基蔗糖、八烯丙基蔗糖、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、多元醇或多元酸的多不饱和酯(例如，二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、三(甲基)丙烯酸四亚甲酯、丙烯酸烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯)；亚烷基二丙烯酰胺(例如，亚甲基二丙烯酰胺、亚丙基二丙烯酰胺)；亚甲基二丙烯酰胺的羟基和羧基衍生物(例如，n,n'-二羟甲基亚甲基二丙烯酰胺)；二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(例如，二(甲基)丙烯酸乙二醇酯类、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯)；多不饱和硅烷(例如，二甲基二乙烯基硅烷、甲基三乙烯基硅烷、烯丙基二甲基乙烯基硅烷、二烯丙基二甲基硅烷、四乙烯基硅烷)；多不饱和锡烷(例如，四烯丙基锡、二烯丙基二甲基锡)，等等。
本领域普通技术人员将知道选择合适的链转移剂以提供用于本发明的水性组合物的抗沉降增稠聚合物中的链转移剂的任何结构单元。链转移剂的结构单元可以包括来源于以下的那些：多种多样的含有硫基和二硫化物的化合物(例如，c1-18烷基硫醇、巯基羧酸、巯基羧酸酯、硫酯、c1-18烷基二硫化物、芳基二硫化物、多官能硫醇)；亚磷酸酯和次磷酸酯；卤代烷基化合物(例如，四氯化碳、溴三氯甲烷)和不饱和链转移剂(例如例如，α-甲基苯乙烯)。
优选地，本发明的洗发剂包含按总组合物的重量计0.05至4wt％的抗沉降增稠聚合物，更优选0.05至3wt％，还更优选0.1至1wt％，最优选0.2至0.8wt％。
去头皮屑剂
本发明的组合物包含去头皮屑剂的悬浮颗粒。
去头皮屑剂是具有对抗头皮屑的活性的化合物，通常为抗微生物剂，优选抗真菌剂。去头皮屑剂通常显示针对马拉色菌属(malassezia)的约50mg/ml或更低的最低抑制浓度。
去头皮屑剂的总量优选地以总组合物的0.01至30重量％、更优选0.05至10重量％、甚至更优选0.1至5重量％和最优选0.2至4重量％的含量存在。
然而，在去头皮屑剂为吡啶硫酮锌的情况下，在本发明的组合物中的优选含量为基于组合物的总重量按重量计0.1至3％，更优选0.2至2％，最优选0.5至1.5％。
去头皮屑剂被选择为使得其不可溶于本发明的组合物，因此能够形成悬浮颗粒。去头皮屑剂的溶解性将根据其它成分的存在和含量而变化。去头皮屑剂应当在正常使用和储存的温度(优选15至25℃)下是不溶性的。
去头皮屑剂优选地选自金属吡啶硫酮、唑类、羟甲辛吡酮(octopirox)(吡罗克酮乙醇胺盐，piroctoneolamine)、硫化硒、水杨酸及其组合，优选金属吡啶硫酮、唑类和羟甲辛吡酮。最优选的去头皮屑剂选自金属吡啶硫酮，最优选吡啶硫酮锌。
合适的金属吡啶硫酮包括吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铜、吡啶硫酮银、吡啶硫酮锆及其混合物。最优选的金属吡啶硫酮为吡啶硫酮锌。
吡啶硫酮锌的颗粒可以为无定形的，或者可以采取各种各样的规则的或不规则的晶体形式，如棒状、针状、块状、薄片状及其混合物。如例如使用horibala-910激光散射粒度分布分析仪测定的，吡啶硫酮锌颗粒(最大维度)的平均颗粒直径通常为约0.1至约50μm，优选约0.1m至约10μm，更优选约0.1μm至约5μm。
基于唑的抗真菌剂包括酮康唑和氯咪巴唑，优选氯咪巴唑。
其它合适的去头皮屑剂为羟甲辛吡酮(吡罗克酮乙醇胺盐)、硫化硒和水杨酸。
另外的去头皮屑剂
本发明的组合物可以进一步包含可溶于本发明的清洁组合物内的另外的去头皮屑剂。在可溶于本发明的组合物中的情况下，这些优选地选自唑类(优选地选自酮康唑和氯咪巴唑)、羟甲辛吡酮(吡罗克酮乙醇胺盐)、水杨酸及其组合。
任选的锌盐
本发明的组合物有利地包含锌盐。另外的锌盐可以合适地选自有机酸的锌盐、无机酸的锌盐、锌氧化物、锌氢氧化物及其混合物。
用于本发明的另外的锌盐的实例包括氧化锌、吡咯烷酮羧酸锌、柠檬酸锌、碳酸锌、氯化锌、硫酸锌、甘氨酸锌、乙酸锌、乳酸锌、及其混合物。
用于本发明的配制产品的另外的锌盐优选地具有至少25％、更优选至少30％的锌质量％(基于锌盐的总质量)。
用于本发明的另外的锌盐优选地具有在25℃下为20g/l或更低、更优选0.1g/l或更低的水溶解度。用于本发明的优选的另外的锌盐的实例包括氧化锌、吡咯烷酮羧酸锌、柠檬酸锌、碳酸锌及其混合物。
基于组合物的总重量按重量计，另外的锌盐在本发明的组合物中的含量通常在0.1至5％范围内，优选在0.2至3％范围内，更优选0.25至2.5％。
在根据本发明的特别优选的组合物中，另外的锌盐选自氧化锌、吡咯烷酮羧酸锌、柠檬酸锌、碳酸锌及其混合物；其含量在基于组合物的总重量按重量计约0.25至约2.5％范围内。
清洁表面活性剂
本发明的组合物包含选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂。
优选地，清洁表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠和月桂基醚羧酸、椰油基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰两性乙酸钠及其混合物。
优选地，基于洗发剂组合物中包含的清洁表面活性剂的重量，任何阴离子、非离子和两性清洁表面活性剂的混合物具有在1:1-10:1，更优选2:1-9:1，最优选3:1-8:1之间的主表面活性剂与助表面活性剂的比率。
优选地，基于组合物的总重量，本发明的组合物包含1至50％，优选2至40％。更优选4至25％的总表面活性剂。
化妆品成分-一般性
本发明的组合物优选地包含化妆品成分。优选地，化妆品成分选自硅酮、抗细菌剂、泡沫促进剂、香料、包封剂(例如，包封的香味剂)、染料、着色剂、色素、防腐剂、增稠剂、蛋白质、磷酸酯、缓冲剂、ph调节剂、珠光剂(例如，云母、二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母、二硬脂酸乙二醇酯(inci二硬脂酸二醇酯))和/或遮光剂、粘度调节剂、软化剂、防晒剂、乳化剂、感觉活性物(例如，薄荷醇和薄荷醇衍生物)、维生素、矿物油、精油、脂质、天然活性物、甘油、天然毛发营养物如植物学物质(botanicals)、水果提取物、糖衍生物和氨基酸、微晶纤维素及其混合物。
优选地，本发明的水性组合物包含按总组合物的重量计0.01至20wt％的至少一种化妆品成分，更优选0.05至10wt％，还更优选0.075至7.5wt％，最优选0.1至5wt％的至少一种化妆品成分。
协同抗微生物化合物本发明的组合物也可包含协同抗微生物化合物，其当与去头皮屑活性物(例如吡啶硫酮锌)组合使用时给予协同抗微生物益处，以增强所述去头皮屑活性物的性质和进一步抑制糠秕马拉色菌(malasseziafurfur)的生长。这些化合物的非限制性实例包括二苯甲酮类化合物(例如，二苯甲酮-1和二苯甲酮-2)、一类具有醇基团的化合物(例如，和厚朴酚、厚朴酚或丹皮酚)、哌嗪和见于天然植物提取物中的酚化合物，即，百里香酚。
其它成分
组合物可以另外包含维生素b3化合物。优选的维生素b3化合物为烟酰胺。
烟酰胺具有如下给出的结构：
已知烟酰胺用于从角质形成细胞分泌amp(抗微生物蛋白)。如此分泌的amp提供改善身体的(例如头皮上的)外表面的免疫力。因此，在本发明的组合物中使用烟酰胺的情况下，预期不仅通过本发明的组合物的抗真菌活性，而且通过使用烟酰胺提供对头皮自身对抗病菌的防护盾的促进，增强了去头皮屑功效。预期该组合可以提供对抗病菌的更持久的保护，例如多达24小时的保护。
按组合物的重量计，烟酰胺优选地以0.1至5％，更优选0.5至5％，进一步更优选0.5至3％，且最佳地1.0至3.0％存在。
硅酮
优选的化妆品成分为硅酮。
本发明的组合物可以含有硅酮调理剂的乳化液滴，用于增强调理性能。
合适的硅酮包括聚二有机硅氧烷，特别是具有ctfa命名二甲聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷。同样适用于本发明的组合物(特别是洗发剂和调理剂)的是具有羟基末端基团的聚二甲基硅氧烷，其具有ctfa命名聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)。同样适用于本发明的组合物的是具有轻度交联的硅橡胶纯胶料，如例如wo96/31188中所述。
乳化硅酮自身(不是乳液或最终毛发调理组合物)的粘度在25℃下通常为至少10,000cst，硅酮自身的粘度为优选至少60,000cst，最优选至少500,000cst，理想地至少1,000,000cst。优选地，为了易于配制，粘度不超过109cst。
用于本发明的洗发剂组合物中的乳化硅酮通常将具有在组合物中小于30、优选小于20、更优选小于10微米，理想地为0.01至1微米的d90硅酮液滴尺寸。具有0.15微米的平均硅酮液滴尺寸(d50)的硅酮乳液通常被称为微乳液。
硅酮粒度可通过激光散射技术测量，例如使用来自malverninstruments的2600d粒度仪。
合适的预形成乳液的实例包括可获自dowcorning的xiametermem1785和微乳液dc2-1865。这些是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。交联硅橡胶纯胶料也可以以预乳化形式获得，其对易于配制是有利的。
用于包含在本发明的洗发剂和调理剂中的另一优选种类的硅酮是氨基官能硅酮。“氨基官能硅酮”是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团、或季铵基团的硅酮。合适的氨基官能硅酮的实例包括：具有ctfa名称为“氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”的聚硅氧烷。适用于本发明的氨基官能硅酮的具体实例是氨基硅油dc2-8220、dc2-8166和dc2-8566(均来自dowcorning)。
合适的季硅酮聚合物在ep-a-0530974中描述。优选的季硅酮聚合物是k3474，来自goldschmidt。
同样合适的是具有非离子和/或阳离子表面活性剂的氨基官能硅油的乳液。
氨基官能硅酮的预形成乳液也可获自硅油供应商，如dowcorning和generalelectric。具体实例包括dc939阳离子乳液和非离子乳液dc2-7224、dc2-8467、dc2-8177和dc2-8154(均来自dowcorning)。
硅酮的总量优选地是总组合物的0.01wt％至10wt％，更优选0.1wt％至5wt％，最优选地，0.5wt％至3wt％是合适的水平。
在优选实施方式中，本发明的水性组合物包含至少一种不溶性调理剂和至少一种其它化妆品成分。优选地，所述至少一种油性调理剂选自硅酮和非硅酮油性调理剂。
组合物的ph
本发明的水性组合物优选地具有3至7，优选4至7，更优选4至6.5，最优选4.2至6.5的ph。
洗发剂
本发明的洗发剂组合物通常是水性的，即，它们具有水或水溶液或溶致液晶相作为它们的主要组分。
合适地，洗发剂组合物将包含基于组合物的总重量按重量计50至98％，优选60至92％的水。
表面活性剂是具有起到减少它们溶于其中的水溶液的表面张力的作用的亲水性和疏水性部分的化合物。根据本发明的洗发剂组合物将通常包含一种或多种清洁表面活性剂，其是化妆品可接受的且适合于局部施用于毛发。清洁表面活性剂可以选自阴离子、非离子、两性和两性离子化合物及其混合物。
清洁表面活性剂在用于本发明的洗发剂组合物中的总量基于组合物的总重量按总表面活性剂重量计通常为1至50％，优选2至40％，更优选4至25％。
清洁表面活性剂的非限制性实例包括阴离子清洁表面活性剂，其包括：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、n-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、酰基氨基酸基表面活性剂、烷基醚羧酸、酰基牛磺酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基甘氨酸盐及其盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐、和单、二和三乙醇胺盐。前述列表中的烷基和酰基基团通常含有8至18、优选10至16个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可以含有每分子1至20个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
清洁表面活性剂的另外的非限制性实例可以包括非离子清洁表面活性剂，其包括：具有环氧烷(通常是环氧乙烷，且通常具有6至30个环氧乙烷基团)的脂肪族(c8-c18)直链或支链伯或仲醇。其它代表性清洁表面活性剂包括单或二烷基烷醇酰胺(实例包括椰油单乙醇胺和椰油单异丙醇胺)和烷基聚糖苷(apg)。用于本发明的合适的烷基聚糖苷是可商购的，包括例如识别为来自basf的plantapon1200和plantapon2000的那些材料。可以包含在用于本发明的组合物中的其它糖衍生非离子表面活性剂包括c10-c18n-烷基(c1-c6)多羟基脂肪酸酰胺，如c12-c18n-甲基葡糖酰胺，如在例如wo9206154和us5194639中描述的，和n-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，如c10-c18n-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
清洁表面活性剂的另外的非限制性实例可以包括两性或两性离子清洁表面活性剂，其包括：烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中烷基和酰基基团具有8至19个碳原子。
用于本发明的洗发剂组合物中的典型清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和n-月桂基肌氨酸钠、烷醇聚醚(pareth)硫酸钠、椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰两性乙酸钠。
优选的清洁表面活性剂为月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠和月桂基醚羧酸、椰油基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰两性乙酸钠。
任何前述阴离子、非离子和两性清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的，优选其中基于洗发剂组合物中包含的清洁表面活性剂的重量，主表面活性剂与助表面活性剂的比率在1:1-10:1，更优选2:1-9:1，最优选3:1-8:1之间。
任选地，用于本发明的洗发剂组合物可以含有另外的成分(其的非限制性实例在下文中描述)以增强性能和/或用户可接受性。
阳离子聚合物是用于本发明的洗发剂组合物中用于增强调理性能的优选成分。
合适的阳离子聚合物可以是阳离子取代的或可以从两种或更多种类型的单体形成的均聚物。聚合物的重均(mw)分子量通常将在100000和3000000道尔顿之间。聚合物将具有阳离子含氮基团，如季铵或质子化氨基，或其混合物。如果聚合物的分子量太低，则调理作用差。如果太高，则可以有高拉伸粘度导致当倾倒组合物时组合物拉丝(stringiness)的问题。
阳离子含氮基团通常将作为阳离子聚合物的总单体单元的一部分上的取代基存在。因此当聚合物不是均聚物时，其可以含有间隔基非阳离子单体单元。这样的聚合物描述在ctfacosmeticingredientdirectory第3版中。阳离子与非阳离子单体单元的比率被选择以给出具有在所需范围(其通常为0.2至3.0meq/gm)内的阳离子电荷密度的聚合物。聚合物的阳离子电荷密度合适地通过如美国药典中在用于氮测定的化学试验下描述的凯氏法测定。
合适的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体(如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷)的共聚物。烷基和二烷基取代单体优选地具有c1-c7烷基、更优选c1-3烷基。其它合适的间隔基包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，取决于组合物的特定种类和ph。通常，仲胺和叔胺，特别是叔胺，是优选的。
胺取代乙烯基单体和胺可以以胺形式聚合，然后通过季铵化转化为铵。
阳离子聚合物可以包含来自胺取代和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔基单体的单体单元的混合物。
合适的阳离子聚合物(的非限制性实例)包括：
-含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在行业(ctfa)中分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7；
-具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐(如美国专利4,009,256所述)；
-阳离子聚丙烯酰胺(如wo95/22311所述)。
可以使用的其它阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。
适用于用于本发明的组合物中的阳离子多糖聚合物包括下式的单体：
a-o-[r-n+(r1)(r2)(r3)x-]，
其中：a为脱水葡萄糖残基，如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基。r为亚烷基、氧亚烷基、聚氧亚烷基，或羟基亚烷基，或其组合。r1、r2和r3独立地表示烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基，每个基团含有至多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总数(即，r1、r2和r3中的碳原子总和)优选为约20或更少，并且x是阴离子抗衡离子。
另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，在行业(ctfa)中称为聚季铵盐24。这些材料可获自amercholcorporation，例如以商品名polymerlm-200。
其他合适阳离子多糖聚合物包括含有季氮的纤维素醚(例如，如美国专利3,962,418所述)，和醚化纤维素与淀粉的共聚物(例如，如美国专利3,958,581所述)。这样的材料的实例包括来自dow的聚合物lr和jr系列，在行业(ctfa)中通常称为聚季铵盐10。
可以使用的特别合适类型的阳离子多糖聚合物为阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(可从rhodia以其jaguar商标系列商购)。这样的材料的实例为jaguarc13s、jaguarc14和jaguarc17。
可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物。
阳离子聚合物在用于本发明的洗发剂组合物中基于所述组合物的总重量按阳离子聚合物的总重量计将通常以0.01至5％、优选0.02至1％、更优选0.05至0.8％的含量存在。
除非另有说明，否则本文中提及的比率、百分比、份数等都是按重量计。
实施例
实施例1：用于本发明的组合物的聚合物根据式1制备用于本发明的组合物的聚合物，命名为聚合物p1。详细内容在下表1中给出。
表1：聚合物p1的结构组成
聚合物p1合成
向装备有机械搅拌器、热电偶套管、冷凝器和氮气喷射(nitrogensparge)的3升4颈圆底烧瓶中装入430g去离子水和4.7g月桂基硫酸钠。然后用氮气吹扫烧瓶，并使其内含物升温至90℃。然后将含有溶于10g去离子水中的0.33g过硫酸铵的第一引发剂溶液加入烧瓶中。然后在107分钟期间将单体溶液逐渐装入烧瓶中，其中所述单体溶液含有633g去离子水、18g月桂基硫酸钠和一定量(如表1中所述)的丙烯酸乙酯(ea)、甲基丙烯酸(maa)、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(amps)和具有以下结构的疏水修饰单体(lipo)中的每一种：
其中r1为直链饱和c12-14烷基；r2选自氢或甲基；r2选自氢或甲基，优选甲基；和n为20至28的平均值。与单体溶液装料同时开始，在112分钟期间将含有在49g去离子水中的0.33g硫酸铵的第二引发剂溶液逐渐装入烧瓶中。在单体装料和第二引发剂溶液装料之后，用去离子水冲洗输送管线，然后是自由基催化剂和活化剂追击溶液(activatorchasesolution)。回收所得胶乳产品(聚合物p1)。
实施例2：根据本发明的去头皮屑洗发剂s1和比较性去头皮屑洗发剂sa和sb的制备
通过以下方法制备命名为sa的比较性去头皮屑洗发剂：
1.将卡波姆加入到水中。
2.然后通过使用合适的ph调节剂升高ph至ph5.5-6.5，使卡波姆溶胀。
3.然后将清洁表面活性剂、阳离子聚合物、去头皮屑活性物、香味剂和防腐剂加入到溶胀的聚合物中，并完全分散。
4.使用合适的ph和粘度调节剂将所得制剂调节至期望的ph和粘度。
通过以下方法制备根据本发明的去头皮屑洗发剂s1和比较实施例sb：
1.将聚合物(聚合物p1)加入到水中。
2.然后通过使用合适的ph调节剂升高ph而允许聚合物溶胀，直到获得澄清溶液。
3.然后将清洁表面活性剂、阳离子聚合物、去头皮屑活性物、香味剂和防腐剂加入到溶胀的聚合物中，并完全分散。
4.使用合适的ph和粘度调节剂将所得制剂调节至期望的ph和粘度。
洗发剂s1、比较性洗发剂sa和比较性洗发剂sb的组成在下表2中显示。
表2：根据本发明的洗发剂s1和比较洗发剂sa的组合物
如通过校准的ph计测量的，ph在5.5至6.5范围内。
实施例4：根据本发明的洗发剂s1和比较性洗发剂sa和sb的热稳定性和颗粒聚集度
使用以下程序测量根据本发明的洗发剂s1和比较性洗发剂sa和sb的热稳定性和颗粒聚集度：
通过将洗发剂组合物s1、sa和sb置于45℃的烘箱中12周，测试热稳定性。在12周期间，以频繁间隔评价组合物的颗粒沉淀。
通过首先将洗发剂组合物(s1、sa和sb)在水中稀释到1:10的水平，评价颗粒聚集度。使用光偏振滤波器，使用20×放大的光学显微镜，捕获所得混合物的显微结构外观。在一致的暴露下，使每个样品成像三次。然后使用imagej(在http://imagej.nih.gov/ij/可获得的用于图像分析的开源且免费的软件)分析所得显微照片。首先将显微照片转化成16位图像，并使用在用于分析的合适设置下的阈函数突出显示可见颗粒。所得平均颗粒面积以μm2单位报告。
结果在下表3中给出。
表3：根据本发明的洗发剂s1和比较性洗发剂sa的热稳定性、颗粒(吡啶硫酮锌)聚集度和粒度
看到悬浮的吡啶硫酮锌的颗粒聚集度在本发明的洗发剂中比在包含常规聚合物的比较性洗发剂sa和sb中更低，产生了小得多的粒度。该等小颗粒更多地沉积在头皮上，如下文实施例5所见。
实施例5：去头皮屑活性物(吡啶硫酮锌)在毛发和头皮上的沉积水平；和在用根据本发明的洗发剂s1和比较性洗发剂sa处理之后糠秕马拉色菌的log减少
使用以下程序测量沉积在毛发和头皮(使用人造皮肤模拟头皮)上的去头皮屑活性物量；和用洗发剂s1和比较性洗发剂sa处理的糠秕马拉色菌的log减少：
沉积到毛发的锌的测量
用感兴趣的洗发剂处理未处理的发束。冲洗发束并干燥，之后使用x-射线荧光(xrf)定量锌的含量。
沉积到
对
在该处理后，在进行dps(2,2'-二吡啶二硫化物)衍生化之前，将吡啶硫酮锌从
糠秕马拉色菌的体外log减少的测量
使在pityrosporumbroth(包含10g细菌蛋白胨、0.1g酵母提取物、10g牛胆汁、2.5g牛磺胆酸、10g葡萄糖、1l去离子水、0.5ml吐温60、1ml甘油和0.5mluht奶；调节至ph6.2)中的糠秕马拉色菌7019生长2天，并调节至2-6×105个细胞/ml的最终浓度。将0.2ml的上述马拉色菌属移液到
对于糠秕马拉色菌的log减少的测量，首先将经处理的
每个样品一式三份运行并测试三次。
结果在表4中呈现。
表4：吡啶硫酮锌在毛发和头皮上的沉积水平；和在用根据本发明的洗发剂s1和比较性洗发剂sa处理后糠秕马拉色菌的log减少
看到当使用本发明的洗发剂(s1)时，去头皮屑活性物选择性地沉积在头皮上而不是毛发上。这是有利的，因为去头皮屑剂的生物利用度必然在头皮上提高。进一步地，吡啶硫酮锌在毛发上的更低沉积给出更好的毛发感觉，与用户偏好一致。另外，当在本发明的洗发剂中使用时，吡啶硫酮锌高度地解开聚集(表3)。这导致与卡波姆结构化洗发剂(sa)中高度聚集的吡啶硫酮锌相比，