本发明涉及用于在材料的表面上或在材料内捕获由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的一种或多种羰基化合物b的方法，其中，将在所述材料的表面上或在所述材料内原位形成捕获所述一种或多种化合物b的层的具有一个或多个亲核官能团fa的一种或多种化合物a施用到所述材料的表面上。
本发明还涉及具有能够与由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的一种或多种羰基化合物b反应的一个或多个亲核官能团fa的一种或多种化合物a作为一种安抚剂(soothingagent)的化妆品用途，所述一种或多种化合物a旨在用于预防和/或治疗由这些羰基化合物b引起的角蛋白材料的不适反应。
本发明还涉及具有能够与由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的一种或多种羰基化合物b反应的一个或多个亲核官能团fa的一种或多种化合物a作为试剂用于降低或甚至消除由羰基化合物b产生的难闻的体味的化妆品用途。
背景技术：
总体上，角蛋白材料例如皮肤、头发或头皮直接与在环境中发现的氧化剂接触，这可能会使得它们特别敏感。
确实，环境中的氧化剂的来源具体地包括通过紫外线照射活化的氧以及还有，在污染或非污染的空气中，臭氧、氮氧化物和硫氧化物。此外，由于大气污染以及日常生活中的很多电气设备的存在，臭氧浓度可以证明是特别高的，包括在密闭的空间中。
这样的氧化剂与角蛋白材料发生反应并且产生(大多数情况下)氧化的化合物，这些氧化的化合物可以通过天然抗氧化剂系统来中和。然而，臭氧具体地可以通过反应来与角蛋白材料反应，所述反应具体地在皮肤、头发或头皮的最外层表面处发生，并且在这些反应后形成的反应产物可能在皮肤、头发和/或头皮上引起刺激或不适反应，这具体地可以通过红斑、搔痒、热和/或灼热感、刺痛和绷紧来反映。
具体地，在皮肤、头发或头皮的表面处由脂膜的皮脂腺产生的分泌物(称为“皮脂”)使之有可能特别地保护它们抵抗臭氧的作用。已经观察到臭氧与构成皮脂的不饱和脂类在角蛋白材料的表面发生反应导致脂链在它们的双键处断裂以及醛化合物的形成，即形成在它们的结构中具有一个或多个醛官能团的化合物。
因此，就单醛来说，化合物己醛、辛醛、壬烯醛(noneal)、壬醛、癸醛、十一醛和十二醛就是这种情况。
就二醛来说，对于1,4-丁二醛，同样是如此。
醛化合物还可以含有，除了该一个或多个醛官能团之外，其他的官能团，例如亚乙基(6-甲基-s-庚烯-2-酮)或酮(4-氧代戊醛)或酸(4-氧代丁酸)官能团(分别参见以下)。
这些反应产生带有羰基官能团的其他化合物，虽然没有醛官能团，所述化合物有可能具有反应性并且引起此类不适反应。对于带有(除了酮官能团之外)能够活化这种酮的第二基团，具体地至少一个羟基官能团的某些酮来说就是这种情况。例如，对于化合物1-羟基-6-甲基庚烯-2-酮(如下所表示的)来说，就是这种情况：
一旦形成，这些羰基化合物就在皮肤、头发和/或头皮上引起刺激或不适反应。
此外，由臭氧和构成皮脂的不饱和脂类反应产生的这些羰基化合物经常是有气味的实体，例如壬醛或壬烯醛，它们有可能导致发出难闻的体味。
它们还可以改变并且，例如通过氧化，产生难闻的体味。对于1,4-丁二醛就是这种情况，它可以通过氧化产生1,4-丁二酸。
此类反应可以发生在皮肤和头发二者上，或甚至发生在被所述皮脂弄脏的衣服上。确实，头发上存在的构成皮脂的分子可以与臭氧反应并且形成迁移到皮肤上的羰基化合物。
在构成皮脂的这些不饱和脂类中，角鲨烯与臭氧反应形成一种挥发性的化合物丙酮，以及将渗透进表皮并且引起刺激或不适反应的4-氧代戊醛。
此外，空气中的臭氧浓度越高，皮肤分泌的脂类化合物(例如角鲨烯)就越多，这导致皮肤附近形成大量的醛化合物，从而增加皮肤不适的问题。鉴于角鲨烯能够以较大的量(范围可高达按重量计12％)在皮脂中发现，可以证明形成的醛化合物的浓度也是较高的。
为了防止这些羰基化合物的形成，不可能消除或降低由皮脂腺分泌的皮脂量，因为，在这种情况下，皮肤将不再针对臭氧作用而进行保护，也不可能添加角鲨烯以便促进与臭氧的反应，因为形成的醛化合物的浓度将不会由此减少。
此外，对于防止形成醛化合物，常规抗氧化剂(例如抗坏血酸、生育酚、生育三烯酚、泛醌或谷胱甘肽)的使用是不令人满意的。
因此，对于在与角蛋白材料或与角蛋白材料接触的材料上实施能够令人满意地阻止由构成皮脂的分子与臭氧之间反应产生羰基化合物以便最小化或甚至消除由这些羰基化合物引起的不适反应以及还有由这些同样的羰基化合物可能产生的难闻的体味的化妆品处理方法存在真实的需求。
技术实现要素：
本发明申请人出人意料地发现通过使由构成皮脂的一种或多种组分之间反应产生的一种或多种羰基化合物b与具有一个或多个亲核官能团fa的一种或多种化合物a相接触，有可能通过形成一个“捕获”层来阻挡所述化合物b，该“捕获”层防止这些化合物b迁移至可能与后者相接触的任何材料。
具体地，通过将包含处于化妆品可接受的介质中的包含能够与由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的一种或多种羰基化合物反应的一个或多个亲核官能团的一种或多种化合物的化妆品组合物施用至角蛋白材料、特别是皮肤和/或头发上，有可能阻止这些羰基化合物迁移到人类角蛋白材料并且有可能最小化或甚至消除由这些羰基化合物产生的刺激和不适反应以及还有难闻的体味。
此外，本发明申请人还已经注意到，通过施用具有能够在材料中并且特别是在皮肤的表层中原位缩合的一个或多个亲核官能团的特定的化合物，有可能在该材料上并且特别是在皮肤上形成缩合物，所述缩合物提供了捕获由构成皮脂的化合物与臭氧之间反应产生的羰基化合物的特性。因此，这种“捕获”层是通过原位缩合形成的并且能够捕获羰基化合物，特别是醛化合物，以便防止它们迁移到人类角蛋白材料，特别是表皮中。更具体地，获得的捕获层是在角质层区域内形成的。
换句话说，施用到角蛋白材料例如皮肤上的这些化合物的亲核官能团有可能捕获由臭氧与构成皮脂的分子之间反应所产生的羰基化合物。这些化合物的一个或多个亲核官能团也称为捕获官能团。
此外，本发明申请人还已经注意到施用具有表现出与角蛋白强亲和力的一个或多个亲核官能团的特定化合物还有可能通过在角蛋白材料的表面上形成层来阻挡这些羰基化合物。这样形成的层有可能防止羰基化合物在人类角蛋白材料上的迁移。
换句话说，本发明申请人已经摆到显要位置的是施用能够在皮肤的表层中原位缩合以便形成内部捕获层，或者能够在角蛋白材料例如皮肤的表面上形成外部捕获层的具有一个或多个亲核官能团的化合物以便有可能阻挡在臭氧在构成皮脂的脂类上作用后形成的羰基化合物。
本发明涉及用于在材料的表面上或在材料内捕获由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的一种或多种羰基化合物b的方法，其中，将具有一个或多个亲核官能团fa的一种或多种化合物a施用到所述材料的表面上以便在所述材料的表面上或所述材料内原位形成捕获所述一种或多种化合物b的层。
本发明还涉及具有能够与由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的一种或多种羰基化合物b反应的一个或多个亲核官能团fa的一种或多种化合物a作为安抚剂的化妆品用途，所述一种或多种化合物a旨在用于预防和/或治疗由所述羰基化合物b引起的角蛋白材料的不适反应。
更具体地，将具有能够与一种或多种羰基化合物b反应的一个或多个亲核官能团fa的化合物a用作安抚剂，所述一种或多种化合物a旨在用于治疗由所述羰基化合物b引起的角蛋白材料的不适反应。
为了本发明的目的，术语“材料”是指角蛋白材料或与所述角蛋白材料接触的材料。
术语“角蛋白材料”是指皮肤(脸、身体、唇、头皮)、头发、睫毛、眉毛、指甲和粘膜。
具体地，与角蛋白材料接触的这些材料可以选自织物和皮革并且可以对应于可以与角蛋白材料接触的任何材料。
更具体地，这种材料是角蛋白材料并且这些化合物a包含在含有化妆品可接受的介质的化妆品组合物中。
术语“羰基化合物”是指在其结构中包含一个或多个羰基官能团-c＝o以及可选地，另外地，一个或多个其他的官能团(特别是选自酸、羟基以及亚乙基官能团)的任何有机分子。这些羰基化合物总体上包含醛和酮以及其互变异构形式。
具体地，这些羰基化合物包含一个或多个醛官能团并且甚至更具体地，这些羰基化合物是醛化合物。
根据本发明，术语“不适反应”是指由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的羰基化合物引起的并且特别是表现为红斑、搔痒、热和/或灼热感、刺痛或绷紧形式的皮肤和/或头发和/或头皮的所有的不适。
根据本发明，术语“安抚剂”是指一种试剂，该试剂通过缓解上述感觉来帮助降低由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的羰基化合物所引起的角蛋白材料的不适。
本发明还涉及包含能够与由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的一种或多种羰基化合物b反应的一个或多个亲核官能团fa的一种或多种化合物a作为试剂用于降低或甚至消除由这些羰基化合物b产生的难闻的体味的化妆品用途。
根据另一个方面，本发明涉及还可能出现的其他的可见迹象，或角蛋白失调、特别是皮肤失调，这个时候有利地要求皮肤治疗。
本发明还涉及具有能够与由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的一种或多种羰基化合物b反应的一个或多个亲核官能团fa的化合物a作为皮肤制剂用于预防和/或治疗由所述羰基化合物b引起的角蛋白失调、并且特别是皮肤失调。
更具体地，本发明涉及具有能够与由构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应产生的一种或多种羰基化合物b反应的一个或多个亲核官能团fa的化合物a作为皮肤剂用于治疗由所述羰基化合物b引起的角蛋白失调、并且具体地皮肤失调。
根据本发明，术语“角蛋白失调”是指由刺激、炎症和/或过敏反应引起的在角蛋白材料上的所有迹象(sign)，它们可以具体地通过以下现象体现：干斑、水肿和/或斑点、炎症性红斑、皮肤特异反应性、特应性皮炎、荨麻疹、湿疹、脂溢性皮炎和/或炎性色素沉着过度。
根据本发明，术语“预防”或“防止”是指降低发生给定的现象的风险或减慢发生给定的现象，即，根据本发明的第一方面，由以上提及的皮肤反应或如上所定义的皮肤失调产生的不适作用。
本发明的其他主题和特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得更加清晰。
具体实施方式
根据本发明的第一方面，这些化合物a能够在原位缩合并且含有能够与包含由皮脂的一种或多种成分与臭氧反应产生的一个或多个羰基官能团的一种或多种化合物b反应的一个或多个亲核官能团fa。
具体地，该一种或多种化合物a能够在角蛋白材料内，特别是皮肤的表层内(特别是角质层区域)原位缩合。
根据该第一方面的第一实施例，这种化合物a包含至少两种反应性官能团：使得化合物a有可能与其本身缩合的官能团以及至少一种亲核官能团fa(也称为“捕获官能团”)，或在缩合后导致形成亲核官能团fa的一种官能团。
根据该第一方面的第二实施例，使用一组化合物a。这个实施例包含使用至少两种彼此能够缩合的分子。在这种情况下，并且根据本发明，构成这组化合物的分子必须包含能够缩合组a的一个(或多个)官能团，以及缩合后能够存在亲核官能团fa的一个(或多个)官能团。根据一个具体的实施例，该一个或多个亲核官能团fa仅存在于这组化合物a的化合物之一上。在另一个实施例中，该一个或多个亲核官能团fa存在于这组化合物的至少两种化合物上。
换句话说，在由分子a1和a2组成的一组化合物a的情况下，有可能a2不含亲核官能团fa。在这种情况下，在缩合反应结束后，或者化合物a1展现出亲核官能团fa，或后者出现。可替代地，化合物a2可以含有亲核官能团fa。在这种情况下，化合物a1可以不含有亲核官能团fa。
以说明的方式，这组化合物a的缩合能够以下面方式来表示。
包含两种化合物a1和a2的化合物a的组
-第一种情况：a1包含亲核官能团(化合物fa-a1)；a2不包含：
缩合产物：
-第二种情况：a1和a2包含捕获官能团，在每种情况下相同或不同，(化合物fa-a1和化合物f'a-a2)：
缩合产物：
应理解的是这个特别简化的示意性实例仅以说明的方式提供并且不应该认为是限制本发明。
随后将参考a来描述缩合和亲核官能团，a将无区别地表示如上所述的一种化合物a或一组化合物a(例如a1+a2)。
该一个或多个亲核官能团在a缩合后必须是至少部分地游离的以便能够与羰基化合物反应。可替代地，该一个或多个亲核官能团fa在化合物a或化合物a的组中可以不存在或可以不是游离态的形式，但可以在其缩合结束后出现或变成游离的。例如，它们可以是伯胺官能团，这些官能团可以在天然存在于皮肤上的酶的作用后显现。
优选地，在缩合后游离的亲核或捕获官能团fa必须以一定比例存在，使得fa/a>0.1并且优先地>0.5，fa和a分别表示以数目计缩合后游离的亲核官能团的量以及a分子的量。换句话说，在缩合后，每10个a分子存在至少一个游离的捕获官能团，优选地至少5个游离的捕获官能团。
化合物a或化合物a的组的亲核官能团fa典型地选自胺以及其他亲核官能团，例如羟基、巯基、硫酸盐以及磷酸盐官能团。优选地，它们是胺；优先地伯胺。
a的缩合可以源于亲核实体与亲电实体的反应。根据第一替代方案，缩合官能团典型地是能够根据以下方程通过消除水分子产生键的那些：
r-oh+ho-r’→r-o-r’+h2o
在一个具体实施例中，采用的化合物是有机硅烷。
根据第二替代方案，缩合可以源于通过从第二实体中拉出质子的实体反应，具体地根据以下方程之一：
r-ch＝ch2+h-r’→r-ch2-ch2-r’
以及
r-ch＝nh+h-r’→r-ch2-nh-r’
在以上的方程中，r和r'彼此独立地表示任何原子团，应理解的是a缩合的产物必须包含至少一个游离的亲核官能团fa。
优选地，这种缩合根据上述的第一替代方案来进行。
在一个具体的实施例中，该一种或多种化合物a选自有机硅化合物。
具体地，这些有机硅化合物包含每个分子1至3个硅原子以及至少两个羟基或可水解的基团。这些可水解的基团优选地是烷氧基、芳氧基或卤素基团。
化合物a选自包含硅原子的有机硅烷以及包含两个或三个硅原子、优选两个硅原子的有机硅氧烷。
根据一个优选的实施例，化合物a是有机硅烷。化合物a具体地可以是烷氧基硅烷并且优选官能化的烷氧基硅烷。
这组化合物a可以是如上所述的有机硅化合物(化合物a1)与至少一种其他化合物(化合物a2)的混合物，使得包含该有机硅化合物与该化合物a2的组能够原位缩合。
优选地，该一种或多种化合物选自式(i)的化合物：
其中：
r4表示卤素或基团or’或r’1；
r5表示卤素或基团or”或r’2；
r6表示卤素或基团or”'或r’3；
r1、r2、r3、r’、r”、r”’、r1’、r’2和r’3彼此独立地表示饱和或不饱和的、直链或支链的烃类基团，可选地带有额外的化学基团，r1、r2、r’、r”和r”’还有可能表示氢，并且基团r4、r5和r6中的至少两个分别表示or’、or”和or”’，基团r’、r”和r”’中的至少两个不是氢。
优选地，基团r1、r2、r’、r1’、r’2、r’3、r”和r”’选自c1-c12烷基、c6至c14芳基、c1至c8烷基-c6至c14芳基、以及c6至c14芳基-c1至c8烷基基团。
根据另一个具体实施例，在根据本发明所述的组合物中使用的一种或多种有机硅氧烷(orgnosiloxane)选自式(ii)的化合物：
其中：
r1、r2、r3、r5和r6是如以上所定义的；
r’4表示卤素原子或基团or11；
r7表示卤素原子或基团or10或r”1；
r9表示卤素原子或基团or8、r”2或r3nr1r2；
r”1、r”2、r8、r10和r11表示直链或支链的、饱和或不饱和的烃类基团，可选地带有额外的化学基团，基团r11、r10和r8还有可能表示氢原子；这些基团r6、r7、和r9中的至少一个表示卤素原子或基团or”’、or10或or8。
优选地，这些基团r”、r"2、r8或r10和r11选自c1-c12烷基、c6至c14芳基、c1至c8烷基-c6至c14芳基、以及c6至c14芳基-c1至c8烷基基团。
具体地，该卤素原子是氯原子。
在根据本发明所述的组合物中使用的一种或多种有机硅化合物优选地是选自式(iii)化合物有机硅烷：
其中，基团r，它们可以是相同或不同的，选自c1-c6、优选地c1-c2烷基基团并且n是1至6、优选2至4的整数。
特别优选地，存在于根据本发明所述的组合物中的有机硅化合物是γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(在本文的其余部分中称为aptes)，或其衍生物。
该一种或多种有机硅化合物可以存在于根据本发明所述的化妆品组合物中，其含量范围为相对于该组合物的总重量按重量计从0.001％到50％，优选地其重量含量范围为按重量计从0.01％到20％。
可以将化合物与其他胺化的或非胺化的硅烷单体、具体地与具有形成si-o-si键能力的分子结合在一起施用。以说明的方式，可以提及的是甲基三乙氧基硅烷(mtes)。
还可以同时地或在第二步骤中施用能够与一些捕获官能团反应的第二化合物。
例如，这可以是醛或dha、或离子型并且优先阴离子型并且优先多阴离子型化合物。
这种第二化合物加强了捕获层的耐磨损性。
根据本发明的这个第一方面，这些有机硅化合物在皮肤的表层内、特别是角质层区域内原位缩合。
具体地，这些有机硅化合物在角质层区域内原位缩合以便形成捕获层。这个层并不必须是连续的而是可以由许多连接的域形成。因此，在构成皮脂的一种或多种化合物与臭氧之间反应后在皮肤的表面形成的羰基化合物b将通过亲核或捕获官能团fa(缩合后是游离的)与化合物a的缩合产物反应。
优选地，化合物a的亲核官能团fa将与化合物b的羰基官能团形成一个或多个共价键。以此方式，羰基化合物b将被角质层区域内的捕获层阻挡。
根据本发明的第二方面，该化妆品组合物包括包含表现出与角蛋白材料表面亲和力的一个或多个亲核官能团fa的一种或多种化合物a。
为了本发明的目的，术语与角蛋白材料表面“亲和力”是指根据本发明的这个方面的化合物a不渗透进角蛋白材料内，而是仍然附着在它的表面上。
因此，包含一个或多个亲核官能团fa的化合物a附接到角蛋白材料的表面上。具体地，该一种或多种化合物a附接到皮肤的表面上而不渗透进皮肤的表层内、具体地角质层区域内。
以此方式，这些化合物a能够在角蛋白材料的表面上形成外部捕获层。
优先地，这些化合物a包含至少一个非季铵化的胺、优先地伯胺类型的亲核官能团fa。具体地，它是带有侧链氨基基团的聚合物，更具体地带有至少10％(相对于这些单体实体)的氨基官能团的聚合物。
具体地，它是带有至少10％(相对于这些单体实体)的氨基官能团的聚合物。
具体地，它们由聚乙烯基甲酰胺、乙酰胺等的部分水解产生。
具体地，它们是水解到程度为5％至50％范围的聚乙烯基甲酰胺。
根据本发明的这个第二方面，该一种或多种化合物a更具体地选自包含以下各项的乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物：
10mol％至95mol％的下式(iv)的单元：
以及90mol％至5mol％的下式(v)的单元：
可以用于根据本发明所述的组合物中的一种或多种乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物优选地包含10mol％至60mol％的式(iv)单元并且更具体地20mol％至40mol％。
根据本发明所述的一种或多种乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物优选地包含30mol％至90mol％的式b的单元并且更具体地60mol％至80mol％。
根据本发明所述的共聚物可以，例如，通过聚乙烯基甲酰胺的部分水解来获得。这种水解可以在酸性或碱性介质中进行。
根据本发明所述的一种或多种乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物可以可选地包含一个或多个额外的单体单元。在这种情况下，后者优选地表示小于20mol％的共聚物。
根据优选的实施例，根据本发明所述的一种或多种乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物仅由式(iv)的单元和式(v)的单元组成。
通过光衍射测量的所述共聚物的重量平均分子量可以从10000至30000000g/mol、优选地从40000至1000000g/mol并且更具体地从100000至500000g/mol变化。
所述共聚物的阳离子电荷密度可以从2meq/g至20meq/g、优选地从2.5至15meq/g并且更具体地从3.5至10meq/g变化。
作为举例，可以提及能够用于根据本发明所述的组合物的乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物，尤其是，例如像，由巴斯夫公司(basf)以名称lupamin出售的产品，以及在没有限制的情况下，以名称lupamin9030和lupamin9010提供的产品。
该一种或多种乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物相对于该组合物的总重量按以下比例存在于根据本发明所述的组合物中：优选按重量计从0.001％至40％、更优先地按重量计从0.01％至6％并且更具体地按重量计从0.1％至3％的范围。
根据本发明的这个第二方面，这些乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物以这样的方式附接到皮肤的表面上，即它们的亲核官能团fa(即它们的胺、优选地伯胺官能团)与羰基化合物b反应。
总体上，根据本发明所述的化合物a存在于包含化妆品可接受的介质的组合物中。
术语“化妆品可接受的介质”是指与皮肤和/或其附属物相容的介质，它具有令人愉快的颜色、气味和感觉并且它不会引起易于打消消费者使用这种组合物的任何不可接受的不适(刺痛、绷紧或红斑)。
优选地，这种化妆品可接受的介质包含水和/或选自以下的一种或多种化妆品可接受的溶剂：c1-c4低级醇，如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；多元醇如丙二醇；多元醇醚；c5-c10烷烃；c3-c4酮如丙酮以及甲基乙基酮；乙酸c1-c4烷基酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯以及乙酸丁酯；二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷；以及它们的混合物。
该化妆品组合物还可以包含选自以下的一种或多种常规的化妆品辅助剂：抗氧化剂、uv遮蔽剂、润肤剂、湿润剂、生物活性剂、抗痤疮活性剂、阳离子型、两性型、非离子型和阴离子型聚合物、粉末、过氧化物、皮脂调节剂例如视黄酸化合物、抗皮脂溢剂(anti-seborrhoeicagents)、填充剂、过酸、锌羧酸盐、碱化或酸化剂或通常用于化妆品和/或皮肤学领域的任何其他成分。
在这些抗氧化剂中，尤其可以提及生育酚以及其酯、具体地生育酚乙酸酯；阿魏酸；丝氨酸；鞣花酸，根皮素，多酚，单宁，单宁酸，表没食子儿茶素以及含有它们的天然提取物，花色素苷，迷迭香提取物，橄榄叶提取物，比如来自西莱博(silab)公司的那些，绿茶提取物，白藜芦醇以及其衍生物，麦角硫因，n-乙酰半胱氨酸，褐色藻类沟鹿角菜(pelvetiacanaliculata)的提取物，比如来自secma公司的
有机遮蔽剂具体地选自二苯甲酰甲烷衍生物，邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；苄叉基樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯基苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯(benzalmalonate)衍生物，尤其是在专利us5624663中提及的那些；苯基苯并咪唑衍生物；咪唑啉；4,4-二芳基丁二烯衍生物；双-苯并唑基(bis-benzoazolyl)衍生物如在专利中ep669323和us2463264中所描述的；对氨基苯甲酸(paba)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物如在专利申请us5237071、us5166355、gb2303549、de19726184和ep893119中所描述的；苯并噁唑衍生物如在专利申请ep0832642、ep1027883、ep1300137和de10162844中所描述的；遮蔽聚合物和遮蔽有机硅例如特别是在专利申请wo93/04665中所描述的那些；α-烷基苯乙烯类二聚物，例如在专利申请de19855649中所描述的那些；4,4-二芳基丁二烯如在专利申请ep0967200、de19746654、de19755649、ep-a-1008586、ep1133980和ep133981中所描述的；部花青(merocyanin)衍生物例如在专利申请wo04/006878、wo05/058269和wo06/032741中所描述的那些；以及其混合物。
作为有机uv遮蔽剂的实例，可以提及在下文中以它们的inci名称表示的那些：
二苯甲酰甲烷衍生物类：
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，由公司帝斯曼营养产品公司(dsmnutritionalproducts)以商品名parsol1789出售。
对氨基苯甲酸衍生物类：
paba，
乙基paba，
乙基二羟基丙基paba，
乙基己基二甲基paba，特别是由isp公司以名称escalol507出售的，
甘油基paba，
peg-25paba，由巴斯夫公司以名称uvinulp25出售的。
水杨酸衍生物类：
胡莫柳酯，由rona/em工业公司(rona/emindustries)以名称eusolexhms出售的，
水杨酸乙基己基酯，由德之馨公司(symrise)以名称neoheliopanos出售的，
水杨酸二丙二醇酯，由scher公司以名称dipsal出售的，
tea水杨酸酯，由德之馨公司以名称neoheliopants出售的。
肉桂酸衍生物类：
甲氧基肉桂酸乙基己基酯，特别是由帝斯曼营养产品公司(dsmnutritionalproducts)以商品名parsolmcx出售的，
甲氧基肉桂酸异丙基酯，
甲氧基肉桂酸异戊基酯，由德之馨公司以商品名neoheliopane1000出售的，
西诺沙酯，
dea甲氧基肉桂酸酯，
甲基肉桂酸二异丙基酯，
甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
β,β-联苯基丙烯酸酯衍生物类：
奥克立林，特别是由巴斯夫公司以商品名uvinuln539出售的，
依托立林，特别是由巴斯夫公司以商品名uvinuln35出售的。
二苯甲酮衍生物类：
二苯甲酮-1，由巴斯夫公司以商品名uvinul400出售的，
二苯甲酮-2，由巴斯夫公司以商品名uvinuld50出售的，
二苯甲酮-3或氧苯酮，由巴斯夫公司以商品名uvinulm40出售的，
二苯甲酮-4，由巴斯夫公司以商品名uvinulms40出售的，
二苯甲酮-5，
二苯甲酮-6，由诺卡瑞公司(norquay)以商品名helisorb11出售的，
二苯甲酮-8，由美国氰胺公司(americancyanamid)以商品名spectra-sorbuv-24出售的，
二苯甲酮-9，由巴斯夫公司以商品名uvinulds-49出售的，
二苯甲酮-12，
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己基脂，由巴斯夫公司以商品名uvinula+、或以与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物的形式以商品名uvinula+b出售的，
1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮(cas919803-06-8)。
苄叉基樟脑衍生物类：
3-苄叉基樟脑，由切曼斯公司(chimex)以名称mexorylsd制造的，
4-甲基苄叉基樟脑，由默克公司(merck)以名称eusolex6300出售的，
苄叉基樟脑磺酸(benzylidenecamphorsulphonicacid)，由切曼斯公司以名称mexorylsl制造的，
樟脑苯甲烷铵甲基硫酸盐，由切曼斯公司以名称mexorylso制造的，
对苯二甲叉基二樟脑磺酸，由切曼斯公司以名称mexorylsx制造的，
聚丙烯酰基酰氨基甲基苄叉基樟脑，由切曼斯公司以名称mexorylsw制造的。
苯基苯并咪唑衍生物类：
苯基苯并咪唑磺酸，特别是由默克公司以商品名eusolex232出售的，
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠盐，由德之馨公司以商品名neoheliopanap出售的。
苯基苯并三唑衍生物类：
甲酚曲唑三硅氧烷，由罗地亚化学(rhodiachimie)公司以名称silatrizole出售的，亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，由费尔芒特化学(fairmountchemical)公司以商品名mixximbb/100以固体形式出售的、或由汽巴精化(cibaspecialtychemicals)公司以商品名tinosorbm以微粉化的形式作为水性分散体出售的。
三嗪衍生物类：
双(乙基己基氧基苯酚)甲氧苯基三嗪，由西巴-盖吉公司(cibageigy)以商品名tinosorbs出售的，
乙基己基三嗪酮，特别是由巴斯夫公司以商品名uvinult150出售的，
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，由西格玛3v公司(sigma3v)以商品名uvasorbheb出售的，
2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪，
2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-s-三嗪，
2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁基酯)-s-三嗪，
2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基硅烷基)氧]-二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪，
对称的三嗪遮蔽剂，描述于专利us6225467、专利申请wo2004/085412(参见化合物6和9)或文件“symmetricaltriazinederivatives(对称的三嗪衍生物)”ip.com杂志,ip.cominc，美国纽约州西亨利埃塔(2004年9月20日)中，尤其是2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪(特别是2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪)和还在beiersdorf专利申请wo06/035000、wo06/034982、wo06/034991、wo06/035007、wo2006/034992和wo2006/034985中提及的2,4,6-三(联三苯)-1,3,5-三嗪。
邻氨基苯甲酸衍生物类：
邻氨基苯甲酸甲酯，由德之馨公司以商品名neoheliopanma出售的。
咪唑啉衍生物类：
乙基己基二甲氧基苯叉基二氧咪唑啉丙酸酯。
苯亚甲基丙二酸酯衍生物类：
4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯，
聚有机硅氧烷，含有苯亚甲基丙二酸酯官能团，比如聚硅酮-15，由豪夫迈罗氏(hoffmannlaroche)公司以商品名parsolslx出售。
4,4-二芳基丁二烯衍生物类：
1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
苯并噁唑衍生物类：
2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪，由西格玛3v公司以名称uvasorbk2a出售，
以及其混合物。
优先的有机遮蔽剂选自：
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，
甲氧基肉桂酸乙基己基酯，
胡莫柳酯，它对应于水杨酸高薄荷基酯(homomenthylsalicylate)，
水杨酸乙基己基酯，
氰双苯基丙烯酸辛酯，
苯基苯并咪唑磺酸，
二苯甲酮-3，
二苯甲酮-4，
二苯甲酮-5，
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己基酯，
1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮，
4-甲基苄叉基樟脑，
对苯二甲叉基二樟脑磺酸，
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(disodiumphenyldibenzimidazoletetrasulphonate)，
乙基己基三嗪酮，
双(乙基己基氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，
2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪，
2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-s-三嗪
2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪，
2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁基酯)-s-三嗪，
2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基硅烷基)氧]-二硅烷基}丙基)氨基]-s-三嗪，
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，
甲酚曲唑三硅氧烷，
聚硅酮-15，
4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯，
1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，
2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，
以及其混合物。
根据本发明所使用的无机uv遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优先地，本发明的无机uv遮蔽剂是金属氧化物颗粒，其具有小于或等于500nm、更优先地在5nm与500nm之间并且甚至更优先地在10nm与100nm之间，并且优先地在15nm与50nm之间的平均基本粒径。
它们可以具体地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈，或其混合物。
这样的涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料具体地在专利申请ep-a-0518773中进行了描述。可以提及的商售颜料包括由凯米拉公司(kemira)、帝国化学公司(tayca)、默克公司和德固赛公司(degussa)出售的产品。
这些金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。
涂覆的颜料是已经用以下化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料：例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属烷基氧化物(钛或铝)、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、硅氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠。
这些涂覆的颜料更具体地是钛氧化物，这些钛氧化物已经用以下各项进行涂覆：
-硅石，如来自池田公司(ikeda)的产品sunveil，
-硅石和氧化铁，如来自池田公司的产品sunveilf，
-硅石和氧化铝，如来自帝国化学公司(tayca)的产品微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt500sa和微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt100sa和来自钛白粉公司(tioxide)的tioveil，
-氧化铝，如来自石原公司(ishihara)的产品tipaquetto-55(b)和tipaquetto-55(a)以及来自凯米拉公司的uvt14/4，
-氧化铝和硬脂酸铝，例如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt100t、mt100tx、mt100z和mt-01，来自有利凯玛公司(uniqema)的产品solaveilct-10w和solaveilct100以及来自默克公司的产品eusolext-avo，
-硅石、氧化铝和海藻酸，如来自帝国化学公司的产品mt-100aq，
-氧化铝和月桂酸铝，如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt100s，
-氧化铁和硬脂酸铁，如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt100f，
-氧化锌和硬脂酸锌，如来自帝国化学公司的产品br351，
-硅石和氧化铝并且用硅酮进行处理，如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt600sas、微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt500sas或微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt100sas，
-硅石、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅酮进行处理，如来自钛工业株式会社公司(titankogyo)的产品stt-30-ds，
-硅石并且用硅氧烷进行处理，如来自凯米拉公司的产品uv-titanx195，
-氧化铝并且用硅酮进行处理，如来自石原公司的产品tipaquetto-55(s)或来自凯米拉公司的产品uvtitanm262，
-三乙醇胺，如来自钛工业株式会社公司的产品stt-65-s，
-硬脂酸，如来自石原公司的产品tipaquetto-55(c)，
-六偏磷酸钠，如来自帝国化学公司的产品微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt150w。
-用辛基三甲基硅烷处理过的tio2，由德固赛二氧化硅公司(degussasilices)以商品名t805出售，
-用聚二甲基硅氧烷处理过的tio2，由科得力公司(cardre)以商品名70250cardreuftio2si3出售，
-用聚二甲基氢化硅氧烷处理过的锐钛矿/金红石tio2，由彩色技术公司(colortechniques)以商品名微二氧化钛(microtitaniumdioxide)usp级疏水物(uspgradehydrophobic)出售。
未涂覆的氧化钛颜料是，例如，由帝国化学公司以商品名微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt500b或微二氧化钛(microtitaniumdioxide)mt600b、由德固赛公司以名称p25、由瓦克公司(wackherr)以名称透明氧化钛(transparenttitaniumoxide)pw、由三好化成株式会社公司(miyoshikasei)以名称uftr、由东绵公司(tomen)以名称its以及由钛白粉公司以名称tioveilaq出售。
未涂覆的氧化锌颜料是例如：
-由伟杰科技公司(sunsmart)以名称z-cote出售的那些；
-由海名斯公司(elementis)以名称nanox出售的那些；
-由纳米顶级技术公司(nanophasetechnologies)以名称nanogardwcd2025出售的那些。
涂覆的氧化锌颜料是例如：
-由东芝公司(toshibi)以名称氧化锌(zincoxide)cs-5出售的那些(用聚甲基氢化硅氧烷涂覆的zno)；
-由纳米顶级技术公司以名称nanogard氧化锌(nanogardzincoxide)fn出售的那些(如在finsolvtn、c12-c15烷基苯甲酸酯中的40％分散体)；
-由大东公司(daito)以名称daitopersionzn-30和daitopersionzn-50出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯基化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，含30％或50％的涂覆有硅石和聚甲基氢化硅氧烷的纳米锌氧化物)；
-由大金公司(daikin)以名称nfdultrafinezno出售的那些(涂覆有全氟烷基磷酸酯以及基于全氟烷基乙基的共聚物的zno，处于环戊硅氧烷中的分散体)；
-由信越公司(shin-etsu)以名称spd-z1出售的那些(涂覆有硅氧烷接枝的丙烯酸聚合物的zno，分散在环二甲基硅氧烷中)；
-由isp公司以名称escalolz100出售的那些(氧化铝处理的zno，分散在甲氧基肉桂酸乙基己基酯/pvp-十六碳烯/聚甲基硅氧烷(methicone)共聚物混合物中)；
-由福集颜料公司(fujipigment)以名称福集(fuji)zno-sms-10出售的那些(涂覆有硅石和聚甲基硅倍半氧烷的zno)；
-由海名斯公司以名称nanoxgeltn出售的那些(以55％的浓度分散在c12-c15烷基苯甲酸酯与羟基硬脂酸缩聚物中的zno)。
未涂覆的氧化铈颜料可以是，例如，由罗纳普朗克公司
未涂覆的氧化铁颜料是例如由阿诺德公司(arnaud)以名称nanogardwcd2002(fe45b)、nanogardironfe45blaq、nanogardfe45raq和nanogardwcd2006(fe45r)或由三菱公司(mitsubishi)以名称ty-220出售的。
涂覆的氧化铁颜料是例如由阿诺德公司以名称nanogardwcd2008(fe45bfn)、nanogardwcd2009(fe45b556)、nanogardfe45bl345和nanogardfe45bl或由巴斯夫公司以名称透明氧化铁(transparentironoxide)出售的。
还可以提及金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括涂覆有硅石的二氧化钛和二氧化铈的等重量的混合物(由池田公司以名称sunveila出售)，以及还有涂覆有氧化铝、硅石和硅酮的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由凯米拉公司出售的产品m261，或涂覆有氧化铝、硅石和甘油的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如凯米拉公司出售的产品m211。
根据本发明，涂覆或未涂覆的氧化钛颜料是特别优选的。
根据本发明所述的化妆品组合物还可以包含一种或多种化合物(结构上接近于构成皮脂的全部或一部分的化合物)，以及特别地例如角鲨烯的化合物。
该化妆品组合物还可以包含一种或多种选自脂肪物质的化合物，它们不能或几乎不能与臭氧发生反应。
具体地，此类化合物可以选自饱和的脂肪物质例如角鲨烷。
当然，本领域的普通技术人员将会小心选择上述可选的一种或多种额外的化合物和/或其量值，使得与根据本发明的组合物固有地相关的有利特性不受或基本上不受所设想的一种或多种添加物的不利影响。
可以通过酸化剂或碱化剂来调节根据本发明的组合物的ph。
在酸化剂中，可以提及的是，例如，无机酸类或有机酸类，比如盐酸、正磷酸或硫酸，羧酸类，比如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸、以及磺酸。
在碱化剂之中，可以提及的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺(如一乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺以及其衍生物)、氢氧化钠、氢氧化钾以及下式(vi)的化合物：
其中w是亚丙基残基(可选地被羟基基团或c1-c4烷基基团取代)；并且ra、rb、rc和rd，其可以是相同或不同的，表示氢原子或c1-c4烷基或c1-c4羟烷基基团。
优选地，该化妆品组合物包含选自烷醇胺、具体地三乙醇胺，以及氢氧化钠的一种或多种碱化剂。
根据本发明的组合物的ph总体上大致在3与12之间，优选地大致5与11之间并且甚至更具体地从7至9.5。
根据本发明，该一种或多种羰基化合物b可以是在皮脂的一种或多种成分与臭氧之间发生的加成反应之后形成的具有一个或多个醛官能团的化合物。
包含一个或多个醛官能团的一种或多种化合物b可以是简单的醛类，共轭的醛类、芳族醛类例如苯甲醛类和活化的酮类，具体地被吸电子基团(withdrawinggroup)或共轭官能团所活化。
皮脂对应于脂膜的皮脂腺产生的分泌物(其可以在皮肤的表面找到)。
因此，皮脂含有按重量计范围可高达96％的脂浓度。具体地，皮脂含有按重量计约43％的甘油酯、按重量计16％的游离脂肪酸、按重量计25％的蜡以及按重量计12％的角鲨烯。
根据一个具体的实施例，该一种或多种化合物b可以是由角鲨烯与臭氧之间反应产生的具有一个或多个醛官能团的化合物。
甚至更具体地，具有一个或多个醛官能团的一种或多种化合物b可以是，例如，4-氧戊醛、壬醛或壬烯醛。
根据一个实施例，施用根据本发明所述的化妆品组合物并不跟随漂洗角蛋白材料的表面的步骤。
根据另一个实施例，施用化妆品组合物接着在环境温度下干燥并且然后漂洗角蛋白材料的表面。
这种干燥可以在施用后立即进行或在一段保留时间(leave-ontime)之后进行，该保留时间可以在从1分钟至30分钟的范围内。优选地，干燥时间对于根据本发明的化妆品组合物在皮肤上干燥来说是足够长的。
优选地，不将根据本发明的化妆品组合物漂洗掉。
该化妆品组合物可以根据本领域普通技术人员所熟知的技术来制备。它可以具体地处于简单的或复合的乳液(o/w、w/o、o/w/o或w/o/w)的形式例如乳膏、乳状物或乳膏-凝胶；处于水性凝胶的形式；或处于洗液的形式。
根据本发明的化妆品组合物可以，例如，用作化妆产品、头发或头皮处理产品例如洗发液或护理组合物，或用于脸和/或身体的护理和/或抗日光保护产品，具有液体至半液体稠度，例如乳状物，或多或少富含乳膏，乳膏-凝胶和膏剂。该化妆品组合物能够可选地以擦剂(wipes)形式或作为气溶胶来包装，并且处于泡沫或喷雾的形式。
优选地，根据本发明的化妆处理方法由将上述的一种或多种化合物a施用到皮肤上构成。
具体地，该化妆品组合物可以用于处理衣服、鞋或可能与身体接触的任何其他物体。
本发明还涉及用于处理织物、皮革或与角蛋白材料接触的任何材料的方法，包含将如上所定义的组合物施用到织物、皮革或所述材料的表面上。
根据本发明的化妆处理方法可以每天或较不定期地进行。
因此本发明可以阻挡由臭氧在皮肤上的作用产生的分解产物。
以下实例用于说明本发明，然而并不具有限制的性质。
实例
实例1：
制备含有按重量计10％的aptes(以名称dowcorning出售)的化妆品组合物。通过添加乳酸使该组合物的ph达到9。
然后将这种化妆品组合物以在整个身体上4mg/cm2的比例施用到皮肤上，并且然后晾干。
然后将壬醛施用到皮肤上，壬醛是臭氧在皮脂上作用后可以形成的醛。
应指出该壬醛被皮肤中的aptes所捕获。
对切片的研究证实阻挡已经在仅低于皮肤的表面、在角质层内发生。
实例2：
制备含有按重量计1.4％的乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物的活性材料的水性化妆品组合物(由巴斯夫公司以名称lupamine9030出售)。
然后将这种化妆品组合物以在整个身体上4mg/cm2的比例施用到皮肤上，并且然后晾干。
然后将壬醛施用到皮肤上，壬醛是结构上接近于臭氧在皮脂上作用后形成的那些的化合物。
应指出，壬醛被捕获在皮肤上。
当皮肤出汗时，由乙烯基甲酰胺/乙烯基甲醛胺共聚物形成的层被浸没，但是该化合物通过其亲和性(substantivity)仍然留在皮肤上。尽管存在出汗，壬醛没有被释放。