甘氨酸甜菜碱衍生物作为角蛋白纤维调理剂的用途的制作方法

1.本发明涉及含有至少一种包含14至24个碳原子的甘氨酸甜菜碱酯或酰胺盐的表面活性剂组合物作为角蛋白纤维调理剂的用途。本发明还涉及一种调理角蛋白纤维的方法，所述方法包括向所述角蛋白纤维局部施用采取乳液形式的美容组合物，所述乳液含有在可美容用介质中的如上所定义的表面活性剂组合物。


背景技术：

2.众所周知，在大气因素作用下或在机械和/或化学处理例如染发、漂白和烫发作用下已被不同程度地致敏、尤其是受损和/或脆化的头发，往往难以解开缠结，缺少易整理性，并且其造型和塑形特别困难。鉴于其表面可能受损并因此可能不太均匀地反射光，它也可能缺少光泽。
3.为了克服这些缺点，通常的做法是使用可以调理头发的头发护理。这些护发组合物可以是调理洗发水或护发素，其可以采取含有调理剂的发胶或洗剂或多少有些黏稠的霜剂的形式，主要用于修复或限制由各种不同处理或头发纤维或多或少反复遭受的攻击性因素所带来的有害或不良影响。
4.已经提出了包含阳离子聚合物和/或阳离子表面活性剂作为调理剂的头发护理组合物。这些化合物沉积在头发上，并且可以改善纤维的状态及其美容特性。
5.然而，这些化合物中的一些并不完全环境友好。因此，需要开发生态毒性较低或无生态毒性的美容组合物，其与现有技术的组合物相比可以令人满意地或甚至更好地调理头发。
6.本技术人现在已出人意料且令人吃惊地发现，某些甘氨酸甜菜碱衍生物可以赋予头发以有利的调理特性。具体来说，这些组合物可以改善头发的解缠结和顺滑度以及其顺从度；头发的塑形更加容易，并且头发的感觉非常令人愉快和流畅。这些化合物也可以赋予其他角蛋白纤维、特别是胡须以类似的特性。
7.在美容领域中，已描述了将甘氨酸甜菜碱酯或酰胺盐或含有它们的表面活性剂组合物用于除臭剂(wo 2015/003968)或酸性水基发泡洗发水(wo 2005/121291)。此外，文献wo 2015/078890公开了一种表面活性剂组合物，其通过在第一步中将甘氨酸甜菜碱与含有1至6个碳原子的式r1-oh的醇反应，然后在糖半缩醛存在下与具有更长链的式r2-oh的醇反应来获得。这种两步法产生一种复杂的表面活性剂组合物，其除了长链甘氨酸甜菜碱酯盐之外，还含有比例总是大于15重量％的具有包含至多6个碳原子的较短链的相应酯，以及阳离子化的烷基多糖苷。得到的组合物尤其可用于制备护发产品，特别是解缠结喷雾剂。
8.然而，据本技术人所知，从未提出使用长链甘氨酸甜菜碱酯或酰胺盐来促进头发的解缠结，也没有提出将这些化合物用于采取乳液形式的角蛋白纤维调理产品中。


技术实现要素：

9.本发明的一个主题是含有至少一种式(1)的甘氨酸甜菜碱衍生物的表面活性剂组
合物作为角蛋白纤维调理剂的用途：x
n-[(ch3)3n
+-ch
2-coz-r]n，其中z表示氧原子或-nh基团，r是包含14至24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基，x是有机或无机阴离子，并且n等于1或2。
[0010]
本发明的另一个主题是一种调理角蛋白纤维的方法，所述方法包括向所述角蛋白纤维局部施用采取乳液形式的美容组合物，所述乳液含有在可美容用介质中的如上所定义的表面活性剂组合物，应该理解，所述表面活性剂组合物不含烷基多糖苷。
具体实施方式
[0011]
本发明涉及一种基于至少一种作为长链甘氨酸甜菜碱酯或酰胺盐的甘氨酸甜菜碱衍生物的表面活性剂组合物用于调理角蛋白纤维的应用。现在将更详细地描述这两种类型的甘氨酸甜菜碱衍生物及其制备方法。
[0012]
甘氨酸甜菜碱酯盐
[0013]
所述甘氨酸甜菜碱酯盐可以按照包括下述连续步骤的方法来获得：
[0014]
(1)在有机或无机酸存在下，将甘氨酸甜菜碱或其盐与至少一种含有14至24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链脂肪醇反应；
[0015]
(2)将反应介质冷却到20℃至90℃的温度；以及
[0016]
(3)收集由此获得的表面活性剂组合物。
[0017]
该方法的第一步在于将甘氨酸甜菜碱或三甲基甘氨酸酯化。所述甘氨酸甜菜碱可以是植物或合成来源的。考虑到甘氨酸甜菜碱处于两性离子形式(存在羧酸官能团)，需要使用有机或无机酸进行预先质子化。所述酸尤其可以选自无机酸例如盐酸、硫酸、高卤酸例如高氯酸及其混合物。作为变化形式，它可以选自有机酸，例如烷基硫酸如癸基或月桂基硫酸，芳基磺酸例如苯磺酸、对甲苯磺酸，烷基磺酸例如三氟甲磺酸、甲磺酸、乙磺酸、癸基磺酸、月桂基磺酸或樟脑磺酸，磺基琥珀酸，及其混合物。也可以使用路易斯酸。优选地，它是烷基磺酸，特别是乙磺酸(考虑到它易于生物降解)或甲磺酸。
[0018]
在酯化期间，所述盐化甜菜碱的酸官能团与脂肪醇反应，从而产生采取盐形式的甘氨酸甜菜碱酯。术语“脂肪醇”是指包含14至24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链(优选为直链)醇。此类脂肪酸的实例可以选自：肉豆蔻醇(c14:0)，鲸蜡醇(c16:0)，棕榈油醇(c16:1)，硬脂醇(c18:0)，油醇(c18:1)，亚油醇(c18:2)，亚麻醇(c18:3)，花生醇(c20:0)，花生四烯醇(c20:4)，山嵛醇(c22:0)，2-己基癸醇，2-辛基十二烷醇，2-癸基十四烷醇，及其混合物。可用的脂肪醇混合物可以由一种或多种植物油生产，尤其是例如大豆油、橄榄油、葵花籽油、玉米油、棕榈油、椰子油、棉籽油、亚麻籽油、小麦胚芽油、红花油或菜籽油。
[0019]
根据本发明，优选地使用一种或多种含有18至22个碳原子的醇，更优选为此类脂肪醇的混合物。
[0020]
所述酯化反应通常在不存在溶剂的情况下发生。此外，在所述反应过程中产生的水有助于将所述甘氨酸甜菜碱溶解在反应混合物中。
[0021]
为了实施该反应，可以使用例如0.8至6.0当量、优选地0.8至2当量例如0.9至1.0当量的脂肪醇，或者作为变化形式，1.1至1.8当量、在这种情况下优选地1.2至1.6当量、更好地1.3至1.5当量的脂肪醇，或者在第二种变化形式中，4.0至6.0当量、在这种情况下优选地4.5至5.5当量、更好地4.8至5.2当量的脂肪醇。
[0022]
此外，有利情况下，每1当量的甘氨酸甜菜碱使用1.01至3.0当量、优选地1.5至2.0当量例如1.5至1.9当量、优选地1.5至1.7摩尔当量的有机或无机酸，或者作为变化形式(优选地在上述第二种变化形式中)，1.02至1.08当量、在这种情况下优选地1.03至1.07当量、更好地1.04至1.06摩尔当量的有机或无机酸。所述酯化在例如120℃至180℃、优选地150℃至180℃范围内的温度下进行。所述反应可以在大气压下或优选地在减压下，例如在10至600毫巴的压力下进行。通常，涉及的脂肪醇的链长越大，压力将成比例地降低。然后将反应混合物冷却到20℃至90℃的温度。
[0023]
然后收集由此获得的表面活性剂组合物，所述组合物含有至少一种式x
n-[(ch3)3n
+-ch
2-coor]n的甘氨酸甜菜碱酯盐，其中：x是有机或无机阴离子，r是对应于在酯化反应中使用的r-oh脂肪醇的烷基基团，并且n等于1或2。
[0024]
所述x阴离子源自于在所述方法的第一步中使用的酸，因此具体来说可以是氯离子、硫酸根、高氯酸根、烷基硫酸根尤其是癸基硫酸根或月桂基硫酸根离子、芳基磺酸根尤其是苯磺酸根或对甲苯磺酸根离子、烷基磺酸根尤其是三氟甲磺酸根、甲磺酸根、乙磺酸根、癸基磺酸根、月桂基磺酸根或樟脑磺酸根离子或磺基琥珀酸根离子。根据本发明，优选地x选自烷基磺酸根和芳基磺酸根离子，特别是选自甲磺酸根、三氟甲磺酸根、对甲苯磺酸根和樟脑磺酸根离子。有利情况下，它是甲磺酸根或乙磺酸根离子，更优选为乙磺酸根离子。
[0025]
所述r基团本身可以选自下述基团：肉豆蔻基(c14:0)，鲸蜡基(c16:0)，棕榈油基(c16:1)，硬脂基(c18:0)，油基(c18:1)，亚油基(c18:2)，亚麻基(c18:3)，花生基(c20:0)，花生四烯基(c20:4)，山嵛基(c22:0)，2-己基癸基，2-辛基十二烷基和2-癸基十四烷基。
[0026]
显然，在酯化反应中使用几种脂肪醇的情况下，根据本发明获得的表面活性剂组合物将包含几种甘氨酸甜菜碱酯盐。因此，在本说明书的上下文中并且除非另有指明，否则表述“甘氨酸甜菜碱酯盐”应该被理解为是指一种或多种所述盐。
[0027]
更准确来说，上述方法可以获得含有下述组成成分的表面活性剂组合物：
[0028]
(a)至少一种式(1)的甘氨酸甜菜碱酯盐：x
n-[(ch3)3n
+-ch
2-coo-r]n，其中r是包含14至24个碳原子、优选地18至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基，
[0029]
(b)至少一种式r-oh的脂肪醇，
[0030]
(c)式xh的有机或无机酸，
[0031]
(d)式x
n-[(ch3)3n
+-ch
2-cooh]n的甘氨酸甜菜碱盐，和
[0032]
(e)任选的至少一种式r-o-r的二烷基醚，其中x是有机或无机阴离子，并且n等于1或2。
[0033]
这种表面活性剂组合物可以原样用于本发明。在这种情况下，它通常含有以重量计15％至85％的甘氨酸甜菜碱酯盐。
[0034]
在第一种变化形式中，所述表面活性剂组合物含有：
[0035]
(a)以重量计65％至85％，优选地以重量计70％至80％的甘氨酸甜菜碱酯盐，
[0036]
(b)以重量计1％至20％，例如以重量计1％至9％或10％至20％的脂肪醇，
[0037]
(c)以重量计1％至20％，例如以重量计5％至15％的有机或无机酸，
[0038]
(d)以重量计1％至20％，例如以重量计2％至15％的甘氨酸甜菜碱盐，
[0039]
(e)以重量计0至15％，例如以重量计2％至10％的二烷基醚。
[0040]
在优选的第二种变化形式中，所述表面活性剂组合物含有：
[0041]
(a)以重量计15％至45％，优选地以重量计20％至30％、更优选地25％至30％的甘氨酸甜菜碱酯盐，
[0042]
(b)以重量计55％至80％，例如以重量计60％至65％或65％至70％或70％至80％的脂肪醇，
[0043]
(c)以重量计0至5％，例如以重量计0至1％的有机或无机酸，
[0044]
(d)以重量计0至3％，例如以重量计0至1％的甘氨酸甜菜碱盐，
[0045]
(e)以重量计0至15％，例如以重量计2％至10％的二烷基醚。
[0046]
这种组合物可以通过使用上述方法来获得，其中每1当量的甘氨酸甜菜碱使用量为4至6当量之间的脂肪醇和量在1.02至1.08当量范围内的酸。所述得到的富含醇且酸含量低的组合物与根据第一种变化形式使用1.1至1.8当量的脂肪醇和1.5至2.0当量的酸获得的组合物相比具有几个优点。具体来说，所述组合物中较少量的酸的存在可以提高它的天然性，并减少在所述表面活性剂组合物配制期间添加的ph校正剂的量，这种ph校正剂本身能够对乳液的稳定性和提供给角蛋白纤维的某些特性产生负面影响。通过提高所含残留醇的量，所述表面活性剂组合物的性能也得以改善。
[0047]
优选地，所述甘氨酸甜菜碱酯盐与脂肪醇的重量比在20:80至30:70之间。
[0048]
有利情况下，所述表面活性剂组合物不含除上述组分(a)至(e)之外的任何组成成分。作为一种变化形式，上述方法可以包括分离该组合物中存在的甘氨酸甜菜碱酯盐的额外步骤，所述甘氨酸甜菜碱酯盐可以原样用于本发明。在后一种情况下，根据本发明使用的表面活性剂组合物包含以重量计至少90％、优选地至少95％或至少99％的甘氨酸甜菜碱衍生物。
[0049]
甘氨酸甜菜碱酰胺盐
[0050]
这些甘氨酸甜菜碱衍生物可以按照包括下述连续步骤的方法来制备：
[0051]
(1)将甘氨酸甜菜碱或其盐与饱和或不饱和的直链或支链c
4-c8醇，在有机或无机酸存在下，在例如100℃至180℃范围内的温度下和减压下反应；
[0052]
(2)将所述反应介质冷却到20℃至80℃的温度；
[0053]
(3)添加一种或多种含有14至24个碳原子的烷基胺；
[0054]
(4)除去残留的醇；和
[0055]
(5)收集由此获得的表面活性剂组合物。
[0056]
这种方法的第一步在于所述甘氨酸甜菜碱的酯化反应，其可以以与甘氨酸甜菜碱酯的生产相似的方式来进行，区别在于在酸存在下使用一种或多种直链和/或支链c
4-c8醇，所述酸可以选自上文描述的酸。此类醇的实例包括丁醇、戊醇、3-甲基丁-1-醇(或异戊醇)、杂醇(戊醇、2-甲基丁-1-醇和3-甲基丁-1-醇的混合物)、己醇、庚醇、辛醇及其混合物。在本说明书中，术语“丁醇”同等地被理解为意味着正丁醇、异丁醇和仲丁醇。丁醇特别是正丁醇以及己醇优选用于本发明，己醇是特别优选的。该反应通常在不存在任何溶剂的情况下进行，使用的醇构成了反应物和介质两者。在反应期间产生的水也有助于所述甘氨酸甜菜碱在反应混合物中的溶解。每1当量的甘氨酸甜菜碱通常可以使用1.1至20当量例如2至4当量的直链或支链c
4-c8醇和1.0至1.5当量的磺酸，例如1.0至1.2当量、优选地1.1当量的磺酸。所述酯化可以在100℃至180℃、优选地100℃至160℃、更优选地120℃至150℃或130℃至
160℃的温度下，在大气压下或减压下进行。
[0057]
所述酯化反应的产物可以任选地进行处理，以便从反应介质中分离形成的甘氨酸甜菜碱酯的盐。为此，可以例如将反应介质过滤，这可以将可溶于醇的上述盐化的酯与不可溶的其他组成成分分离开。
[0058]
接下来，向所述反应介质或分离的酯添加一种或多种c14-c24烷基胺。此类胺的实例是十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、二十二烷胺、二十烷胺及其混合物。根据本发明，优选地使用一种或多种含有16至22个碳原子的胺，更优选为此类胺的混合物。
[0059]
在这个步骤中，在有利情况下，所述烷基胺以熔融形式使用。添加的烷基胺的量可以为例如每1当量的初始使用的甘氨酸甜菜碱0.9至1.5当量，优选地1.0至1.2当量。该氨解反应通常在50℃至180℃、优选地20℃至140℃的温度下，在减压下例如在1至30毫巴的压力下进行。在所述氨解反应的同时，在减压下通过蒸馏除去所述醇。所述氨解反应和蒸馏进行1至7小时、尤其是3至5小时的时间。
[0060]
然后收集由此获得的表面活性剂组合物。
[0061]
这种方法可以获得包含下述组分的表面活性剂组合物：
[0062]
(a)一种或多种式(1)的甘氨酸甜菜碱酰胺盐：x
n-[(ch3)3n
+-ch
2-conh-r]n，其中r是包含14至24个碳原子、优选地16至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基；
[0063]
(b)一种或多种式(2)的烷基铵盐：x
n-[nh
3+
r]n，其中r是包含14至24个碳原子、优选地16至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基；
[0064]
(c)一种或多种式(3)的甘氨酸甜菜碱酯盐：x
n-[(ch3)3n
+-ch
2-coor']n，其中r'是含有4至8个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基基团；和
[0065]
(d)式(4)的甘氨酸甜菜碱：(ch3)3n
+-ch
2-coo-，其中x是有机或无机阴离子，并且n等于1或2。
[0066]
这种表面活性剂组合物可以原样用于本发明。在这种情况下，它通常含有以重量计60％至98％例如以重量计70％至80％的甘氨酸甜菜碱酰胺盐。相对于所述表面活性剂组合物的总重量，组成成分(b)可以为以重量计0至25％，例如以重量计15％至20％，组成成分(c)可以为以重量计0至15％，例如以重量计5％至10％，并且组成成分(d)可以为以重量计0至5％。有利情况下，这种表面活性剂组合物不含除上述组分(a)至(d)以外的任何组成成分。作为一种变化形式，上述方法可以包括分离该组合物中存在的甘氨酸甜菜碱酰胺盐的额外步骤，所述甘氨酸甜菜碱酰胺盐可原样用于本发明。在后一种情况下，根据本发明使用的表面活性剂组合物将包含以重量计至少90％、优选地至少95％或至少99％的甘氨酸甜菜碱衍生物。
[0067]
在任何情况下，含有如上所定义的甘氨酸甜菜碱酯或酰胺盐的表面活性剂组合物优选地不含阳离子化或非阳离子化的烷基多糖苷，和/或在酯(z＝o)的情况下，它进一步优选地不含式(1')x
n-[(ch3)3n
+-ch
2-coo-r]n的甘氨酸甜菜碱衍生物，其中r是包含1至6个碳原子的饱和或不饱和的直链烷基，x是有机或无机阴离子，并且n等于1或2。
[0068]
在一个优选实施方式中，当按照iso-16128标准计算时，根据本发明的表面活性剂组合物含有至少90重量％、优选地至少95重量％或至少99重量％的天然来源的成分。
[0069]
美容组合物
[0070]
为了实施本发明，使用采取乳液形式的含有如上所述的表面活性剂组合物的美容
组合物。该乳液可能具有液体或半液体稠度、霜剂或膏剂类型的柔软稠度或口红类型的固体稠度。它可以是水包油(o/w)、甘油包油、油包水(w/o)、甘油包水或多种(例如w/o/w)类型。该乳液优选为水包油类型。它通常含有以重量计1％至8％、优选地以重量计1％至4％的根据本发明使用的甘氨酸甜菜碱衍生物。
[0071]
这种美容组合物尤其可以被包装在管、泵式分配器瓶或罐中。作为一种变化形式，它可以被包装在气溶胶容器中，以便确保所述组合物以汽化形式施用。在后一种情况下，所述美容组合物优选地包含至少一种推进剂。
[0072]
根据本发明使用的美容组合物包含可美容用介质，即与角蛋白纤维和皮肤、特别是与头发和头皮相容，并且在施用到角蛋白纤维后不引起皮肤或头皮的刺激或其他不良效应的介质。
[0073]
这种美容组合物包含水性相，所述水性相含有水、一种或多种可美容用水溶性溶剂，所述溶剂选自c1-c4醇类例如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇，多元醇例如甘油、丙二醇和聚乙二醇，及其混合物。作为一种变化形式，它可能包含水和一种或多种上述溶剂的混合物。优选地，所述美容组合物具有相对于所述组合物的总重量以重量计5％至95％之间，优选地以重量计10％至90％之间，例如以重量计40％至85％之间，尤其是以重量计50％至80％之间的总水分含量。这种组合物的ph通常为3至9、优选地3至7、优选地3.5至6、更好地3.5至5不等。它可以使用至少一种ph调节剂在该范围内调节，所述ph调节剂例如选自葡萄糖酸钠或葡萄糖酸钙、乳酸钠、甘氨酸钠、柠檬酸钠以及乳酸/乳酸钠、乙酸/乙酸钠和葡萄糖酸/葡萄糖酸钠缓冲溶液。
[0074]
它还包含至少一个脂肪相，所述脂肪相含有至少一种脂肪物质，以便形成乳液。优选地，所述脂肪物质选自油类、糊状脂肪物质、蜡及其混合物。术语“油”被理解为意味着在室温(25℃)和大气压(105pa)下为液体的化合物，其当在25℃下以至少1重量％的比例引入到水中时完全不溶于水，或至多溶解相对于所述引入到水中的油重量的少于10重量％。术语“糊状脂肪物质”被理解为意味着具有可逆的固/液状态变化的脂肪物质，其在固态下具有各向异性的结晶组织，并且在23℃的温度下包含液体级分和固体级分，例如植物黄油。在本说明书的上下文中，术语“蜡”是指在25℃下为固体的脂肪物质，其具有可逆的固/液状态变化，当通过差示扫描量热术(dsc)测量时具有通常在30℃至160℃之间、优选地50℃至90℃之间的熔点。
[0075]
优选地，根据本发明使用的美容组合物包含至少一种油。作为油的实例，尤其可以提到的是脂肪醇、脂肪酯、植物或矿物来源的烃类、甘油三酯和含有它们的植物油，以及它们的混合物。作为脂肪醇，尤其可以提到的是支链和/或不饱和c10-c20脂肪醇，例如辛基十二烷醇和油醇。脂肪酯的实例是酸和一元醇的酯，其选自：c2-c10(优选地c6-c10)饱和直链酸和c10-c18(优选地c10-c14)饱和直链一元醇的单酯和聚酯，c10-c20饱和直链酸和c3-c20(优选地c3-c10)支链或不饱和一元醇的单酯和聚酯；c5-c20支链或不饱和酸和c5-c20支链或不饱和一元醇的单酯和聚酯；c5-c20支链或不饱和酸和c2-c4直链一元醇的单酯和聚酯。此类脂肪酯的实例尤其是椰油癸酸酯和辛酸酯的混合物、澳洲坚果酸乙酯、乳木果油乙酯、异硬脂酸异硬脂基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸乙基己基酯、新戊酸己基酯、新戊酸乙基己基酯、新戊酸异硬脂基酯、新戊酸异癸基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己基酯、月桂酸己基酯、月桂酸异戊酯、壬酸鲸蜡基硬脂基酯、辛
酸丙基庚基酯、己二酸二异丙酯、己二酸二乙基己基酯、癸二酸二异丙酯和癸二酸二异戊酯。
[0076]
作为烃类，可以提到的是角鲨烷(c30)、尤其是从橄榄油提取或通过生物合成制备的植物角鲨烷，以及半角鲨烷(c15)。甘油三酯的实例是c6-c12脂肪酸的甘油三酯，例如辛酸和癸酸的甘油三酯以及三庚酸甘油酯。植物油的实例尤其是小麦胚芽油、葵花籽油、摩洛哥坚果油、木槿油、芫荽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、御米油、南瓜油、芝麻油、西葫芦(marrow)油、黑加仑油、月见草油、薰衣草油、琉璃苣油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油、麝香玫瑰油、蓝蓟油、亚麻荠油或山茶油。
[0077]
所述脂肪物质相对于所述美容组合物的总重量可以占以重量计1％至30％，优选地以重量计5％至25％，优选地以重量计10％至20％。
[0078]
按照本发明使用的美容组合物还可以包含至少一种标准的美容成分，尤其是选自：非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂；防晒剂、活性剂例如维生素、去头屑剂、抗脂溢剂、防止脱发和/或促进毛发再生的药剂；抗氧化剂；珠光剂和/或遮光剂；颜料；填充剂；螯合剂；增稠剂；非增稠聚合物例如氨基硅氧烷和/或阳离子聚合物；芳香剂；防腐剂；及其混合物。
[0079]
能够在该组合物中使用的有机酸具有小于或等于7，优选地小于或等于6，特别是在1至6、优选地2至5范围内的pka。根据优选实施方式，所述有机酸选自羧酸、磺酸及其混合物。具体来说，所述有机酸选自α-和β-羟基酸例如乳酸、柠檬酸、乙醇酸、水杨酸、苹果酸、酒石酸及其混合物，更优选为柠檬酸或乳酸。
[0080]
优选地，所述阴离子型表面活性剂选自烷基羰基羟乙磺酸盐，例如在inci名称椰油酰羟乙磺酸酯钠和椰油酰甲基羟乙磺酸酯钠下所鉴定的；乳酸盐，例如月桂酰乳酰乳酸钠；n-酰基氨基酸盐，例如月桂酰甘氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂酰牛磺酸钠和橄榄油酰谷氨酸钠；阴离子型硫酸盐表面活性剂，尤其是选自烷基硫酸酯盐尤其是椰油醇硫酸酯钠和月桂醇硫酸酯钾、c8-c14烷基醚硫酸烷基盐例如月桂基醚硫酸钠；采取羧酸盐形式的皂类，尤其是橄榄酸钠和棕榈酸钠；以及烷基醚羧酸表面活性剂，例如月桂基醚羧酸或月桂基醚羧酸钠。
[0081]
在所述美容组合物中使用的非离子型表面活性剂优选地选自：饱和或不饱和的直链或支链的氧乙烯化的c8至c40醇，其包含1至100mol的氧化乙烯，优选地2至50、更特别地2至40mol的氧化乙烯，并优选地包含一个或两个脂肪链；饱和或不饱和的氧乙烯化的植物油，其包含1至100、优选地2至50mol的氧化乙烯；(c8-c30)烷基(聚)葡萄糖苷，其任选地被氧乙烯化(0至10eo)并包含1至15个葡萄糖单元；蔗糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯和蔗糖二硬脂酸酯、单甘油化或多甘油化c8至c40醇，其包含1至50mol的甘油，优选地1至10mol的甘油；饱和或不饱和的直链或支链的氧乙烯化的c8至c30脂肪酸酰胺；饱和或不饱和的直链或支链c8至c30酸和聚乙二醇的酯；饱和或不饱和的直链或支链c8至c30酸和山梨糖醇的优选地氧乙烯化的酯；及其混合物。
[0082]
在用于本发明的美容组合物中使用的两性表面活性剂、优选为非硅酮表面活性剂尤其可以是任选被季铵化的脂族仲胺或叔胺衍生物，其中所述脂族基团是含有8至22个碳
原子的直链或支链，所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团例如羧酸、磺酸、硫酸、磷酸或膦酸基团。可以具体提到的是(c8-c20)烷基甜菜碱、(c8-c20)烷基磺基甜菜碱、(c8-c20)烷基酰胺基(c3-c8)烷基甜菜碱和(c8-c20)烷基酰胺基(c6-c8)烷基磺基甜菜碱。
[0083]
在所述甘氨酸甜菜碱衍生物之外任选地使用的阳离子型表面活性剂可以选自任选地聚氧乙烯化的脂肪伯胺、仲胺或叔胺盐、季铵盐及其混合物。
[0084]
所述增稠剂可以选自纤维素增稠剂，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素；天然来源的树胶，例如塔拉胶(caesalpinia spinosa胶)和瓜尔胶及其衍生物，例如羟丙基瓜尔胶和瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵；微生物来源的胶，例如黄原胶和硬葡聚糖胶；合成的增稠剂，例如丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸的交联均聚物；或非离子、阴离子、阳离子或两性缔合聚合物。在可以用作增稠聚合物的阳离子聚合物中，可以更具体提到的是多胺、多(氨基酰胺)和多(季铵)类型的聚合物，尤其是阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶和二甲基二烯丙基卤化铵的均聚物或共聚物。
[0085]
可以包括在根据本发明的组合物中的活性药剂的实例是透明质酸钠、生育酚及其衍生物例如生育酚乙酸酯、泛醇、丝氨酸、甘油、精氨酸、神经酰胺例如2-油酰胺基-1,3-十八烷二醇、羟丙基淀粉磷酸酯及其混合物，但不限于此名单。还可以提到的是头发调理剂例如硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷和氨端聚二甲基硅氧烷。
[0086]
方法/用途
[0087]
根据本发明使用的美容组合物采取用于角蛋白纤维的护理产品的形式，特别是旨在用于处理头发的护发素或发膜。具体来说，它旨在处理并因此优选地施用到变弱和/或受损的头发，例如通过化学或机械处理、尤其是通过染发、漂白、烫发或拉直或梳头而变弱和/或受损的头发。它也可用作护理霜洗发水，尤其是抗脂溢或去屑洗发水。这种组合物可以构成漂洗或免漂洗产品。它通常不具有发泡特性。这种组合物也可以采取冲洗型产品的形式，以在染发、漂白、烫发或拉直之前或之后或在烫发或拉直操作的两个步骤之间施用。
[0088]
作为一种变化形式，根据本发明的美容组合物可以采取胡须护理产品的形式。
[0089]
更具体来说，本发明涉及一种用于调理角蛋白纤维的美容方法，所述方法包括向所述角蛋白纤维局部施用如上所述采取乳液形式的美容组合物。术语“角蛋白纤维”被理解为是指头发和体毛，尤其是胡须和眉毛。根据本发明的组合物可以施用到的头发类型包括高加索型、非洲型和亚洲型。它们可能或多或少地弯曲或卷曲。在本说明书的上下文中，术语“调理”被理解为是指改善角蛋白纤维的选自下述的至少一种特性：它们的梳理性，它们的解缠结性，它们的柔软度，它们的顺从度，它们的光泽和它们的易整理性。优选地，角蛋白纤维的调理不包括它们的清洁。因此，根据本发明的组合物通常不构成洗发水。
[0090]
所述组合物可以施用到干发或湿发，优选地施用到湿润或潮湿的头发，即已经预先清洗和漂洗的头发。根据一个实施方式，根据本发明的方法包括将有效量的美容组合物施用到头发，任选地揉搓头发，任选地将所述组合物留在头发上，以及漂洗。所述组合物在头发上的停留时间可以在几秒钟至15分钟之间，优选地在30秒至5分钟之间。所述组合物通常用水漂洗。可以进行任选的干燥头发的步骤。在另一个实施方式中，根据本发明的方法包括将有效量的美容组合物施用到头发，任选地揉搓纤维，任选地将所述组合物留在所述纤维上，和任选地干燥而不预先漂洗。
[0091]
这种方法更具体来说旨在改善角蛋白纤维的梳理性和/或柔软度和/或顺从度和/
或易整理性和/或光泽，和/或使它们光滑和/或使它们水合和/或减少其静电。它通常不适合或旨在用于清洁角蛋白纤维。
附图说明
[0092]
图1分别说明了用水和用分别含有参比表面活性剂、根据本发明的甘氨酸甜菜碱酯盐的混合物和根据本发明的甘氨酸甜菜碱酰胺盐的混合物的组合物处理的发绺的梳理性。
[0093]
图2是说明了分别用含有参比表面活性剂、根据本发明的甘氨酸甜菜碱酯盐的混合物和根据本发明的甘氨酸甜菜碱酰胺盐的混合物的组合物处理的发绺的柔软度的图，并与商品化顺发剂进行了比较。
[0094]
实施例
[0095]
根据下述实施例，本发明将被更好地理解，提供所述实施例纯粹是出于说明的目的，而不是打算限制由权利要求书定义的本发明的范围。
[0096]
实施例1：基于甘氨酸甜菜碱酯盐的表面活性剂组合物的合成
[0097]
甲磺酸盐的合成
[0098]
将甘氨酸甜菜碱(1.0当量)和c18至c22脂肪醇的混合物(1.4当量)引入到反应器中。将混合物中的设定温度设定到170℃，并将压力降低到60毫巴的值。一旦达到所述压力和温度设定点，向反应混合物添加70％甲磺酸溶液(1.6当量)。在所述添加完成后，立即将设定温度降至150℃，并将压力维持在30毫巴的值。在开始引入酸后5小时，将反应混合物冷却到80℃，然后回收产物，冷却至室温，其构成根据本发明的表面活性剂组合物，并含有下述组成成分：
[0099] 以重量计的组成c18-c22烷基甜菜碱酯甲磺酸盐66.3％甘氨酸甜菜碱甲磺酸盐3.4％c18-c22脂肪醇14.2％甲磺酸7.4％c18-c22烷基醚8.7％
[0100]
表1
[0101]
乙磺酸盐的合成
[0102]
将甘氨酸甜菜碱(1.0当量)和c18至c22脂肪醇的混合物(5.0当量)引入到反应器中。将混合物中的设定温度设定到170℃，并将压力降低到60毫巴的值。一旦达到所述压力和温度设定点，向反应混合物添加70％乙磺酸溶液(1.05当量)。在所述添加完成后，立即将设定温度降至150℃，并将压力维持在30毫巴的值。在开始引入酸后6小时，将反应混合物冷却到80℃，然后回收产物，冷却至室温，其构成根据本发明的表面活性剂组合物，并含有下述组成成分：
[0103] 以重量计的组成c18-c22烷基甜菜碱酯乙磺酸盐27.7％甘氨酸甜菜碱乙磺酸盐0.4％c18-c22脂肪醇66.7％
stark分水器的反应器中。将含有70％乙磺酸溶液(1.1当量)的等压滴液漏斗固定到反应器的盖子上。将所述混合物搅拌，并在降至600毫巴的压力下加热至150℃。一旦达到反应条件，将70％乙磺酸溶液逐渐引入到反应混合物中。一旦添加完成后，将压力稳步降低直至它达到400毫巴，以便加速水的去除并使平衡向甘氨酸甜菜碱酯迁移。通过1h nmr分析监测转化程度。
[0119]
所述nmr方法包括以3.31ppm处的甲醇信号作为参比，获取溶解在cdcl3/cd3od混合物(1/1，v/v)中的样品的1h波谱。然后对各种不同化合物的特征信号进行积分：esogboc6(4.35ppm,s,2h)，esogb(4.28ppm,s,2h)，己醇(3.53ppm,t,2h)，乙磺酸盐(2.82ppm,q,3h))，二己醚(3.40ppm,t,4h)，其中xogboc6表示形成的甘氨酸甜菜碱酯磺酸盐，xogb表示形成的甘氨酸甜菜碱磺酸盐。所述乙磺酸盐的特征信号将介质中存在的乙磺酸和作为甘氨酸甜菜碱和己基甜菜碱酯乙磺酸盐(esogboc6)的平衡离子的乙磺酸根两者考虑在内。
[0120]
反应的转化程度利用积分值通过下述计算来获得：
[0121][0122]
其中：
[0123]
是转化程度
[0124]ii
是化合物i的特征信号的积分值。
[0125]
一旦酯化反应的转化程度达到96％后，允许反应混合物冷却至80℃。在该冷却阶段中，将dean-stark组件用蒸馏装置代替，并将反应器置于减压下，以便除去反应混合物中的一部分己醇和剩余的痕量水。一旦混合物达到80℃，添加已预先熔化的c16-c22脂肪胺的混合物(1.1当量)。然后将反应混合物在减压下加热到150℃。将压力逐渐降低至5毫巴。在丁醇完全蒸馏(约4小时)后，回收反应混合物，其构成根据本发明的表面活性剂组合物，并含有下述组成成分：
[0126] 以重量计的组成甜菜碱基氨基(c16-c22)烷乙磺酸盐71.4％(c16-c22)烷基乙磺酸铵18.9％己基甜菜碱酯乙磺酸盐8.8％甘氨酸甜菜碱1.0％己醇0.0％二己醚0.0％
[0127]
表4
[0128]
实施例3：解缠结测试(感官测试)
[0129]
使用水包脂肪醇乳液进行了将发绺解缠结的比较性测试，所述乳液含有根据本发明的c18至c22甘氨酸甜菜碱酯盐的混合物或c16至c22甘氨酸甜菜碱酰胺盐的混合物作为调理剂，或山嵛基三甲基氯化铵调理剂(来自于evonik的bt 85)。
[0130]
所述甘氨酸甜菜碱酯和酰胺盐分别对应于实施例1的表1和实施例2的表3中呈现的组合物。
[0131]
这些乳液具有下述组成：
[0132][0133]
*以便到达7000至22,000mpa.s的黏度(lv4，20rpm，20℃)
[0134]
所有这些乳液均具有不透明粘稠霜剂的外观。
[0135]
此外，使用自来水(硬度30
°
f，温度：37℃)作为对照。
[0136]
为了进行这个测试，将2束发绺预先弄湿然后拧干，最后在手掌中揉搓15次以使头发缠结。然后将1g每种产品施用到两束湿发绺之一上，然后在其整个长度上按摩8次以使产品适合地分布。在3分钟的停留时间后，将发绺用自来水漂洗，然后用手拧干。在将它们放置在平坦表面后，测量得到可以不受约束地梳理的发绺所必需的梳理次数。对于每种产品，将这个程序在3束不同发绺上重复3次。只有一个测试用自来水(30
°
f)进行。
[0137]
这些测试的结果示出在图1中。正如在该图中揭示的，根据本发明的甘氨酸甜菜碱酯盐提供了与参比表面活性剂等同的性能。然而，甘氨酸甜菜碱衍生物与参比表面活性剂相比具有更高的生物可降解性，是100％生物基的，并且它们的合成方法更加环境友好。甘氨酸甜菜碱酰胺盐与酯盐相比具有更高效能。
[0138]
然后由训练有素的评估小组对由此获得的发绺的柔软度进行感官分析，并与以与上述相同的方式但使用商品化顺发产品(total repair rapid restore)处理的发绺进行比较，所述商品化产品含有与上述乳液相同含量的阳离子调理剂(山嵛基三甲基氯化铵)，并具有相同的ph和基本上相同的黏度。
[0139]
这项评估的结果呈现在图2中。正如至该图中所示，与用含有参比表面活性剂的组合物和甚至用商品化顺发剂处理的发绺相比，用根据本发明的含有甘氨酸甜菜碱酯盐的美容组合物处理的发绺感觉远远更加柔软。
[0140]
使用在实施例1的表2中呈现的表面活性剂组合物，在相同条件下进行了另外的测试。所有结果均汇总在下表中：
[0141]
测试的产品梳子通过的平均次数平均柔软度gbe表1
–
实施例15.00.7gbe表2
–
实施例15.72.0gba表3
–
实施例23.00.3对照产品5.00.3
[0142]
表5
[0143]
观察到这种表面活性剂组合物的性能远远好于在存在较少量脂肪醇和较大量酸的情况下制备的类似表面活性剂组合物。
[0144]
实施例4：解缠结测试(机械测试)
[0145]
材料和方法
[0146]
使用配备梳子的fibra one机器，以便测量通过发绺移动所需的功(以
焦耳为单位)。
[0147]
为此，首先将5束漂白过的高加索人头发的校准过的扁平发绺(3.5g；28cm)用1ml月桂基醚硫酸钠溶液(28％活性物质)洗涤。将发绺在双手之间揉搓20次，然后在水中漂洗1分30秒。然后将这种洗涤重复两次，然后通过在两根手指之间拧干发绺3次来除去过量的水。
[0148]
所述机器如下所述进行调节：
[0149]
起始位置：75mm
[0150]
梳理长度：200mm
[0151]
速度：2000mm/min
[0152]
对每束发绺进行三次测量，即在每个漂洗步骤后进行一次测量，然后计算三次测量的平均值。
[0153]
然后将相同的护发素处理剂(0.5ml)施加到5束发绺中的每一束的一侧，然后用两根手指涂抹产品10次，然后向所述发绺的另一侧施加(0.5ml)，然后用两根手指涂抹10次。然后将发绺各自用自来水漂洗16秒(每8秒换边)。用相同的力在两根手指之间拧干3次，以除去过量的水。然后将发绺如上所述再次在上测试。接下来，对它们进行两次连续漂洗(在自来水下冲洗10秒，然后在两根手指之间拧干3次以去除过量的水)，并在每次漂洗后再次通过计算得到的三个测量值的平均值。
[0154]
对于每束发绺来说，然后使用下述公式确定发绺解缠结所需的力的降低百分率：d＝(w
t
–
wo)/100，其中w
t
是在处理后测量到的功，wo是在处理之前测量到的功。然后计算为5束发绺获得的降低百分率的平均值dm。
[0155]
测试的护发素产品如下：
[0156]
1-根据实施例2的表面活性剂组合物，其含有大约1重量％的甘氨酸甜菜碱酯和3重量％的c18-22醇，
[0157]
2-比较性表面活性剂组合物，其含有1重量％的非离子型表面活性剂(失水山梨糖醇硬脂酸酯)和3重量％的c18-22醇，
[0158]
3-比较性表面活性剂组合物，其含有1重量％的作为阳离子型表面活性剂的山嵛基三甲基氯化铵和3重量％的c18-22醇，
[0159]
4-比较性表面活性剂组合物，其含有1重量％的作为阳离子型表面活性剂的西曲氯铵和3重量％的c18-22醇，
[0160]
其中“c18-22醇”是指含有18至22个碳原子的脂肪醇的混合物(来自于basf的1822a)。
[0161]
结果
[0162]
上述测试的结果汇总在下面的表6中。
[0163]
护发素产品dm(％)标准偏差191.10.4223.512.7391.42.4483.63.2
[0164]
表6
[0165]
正如从该表中得出的，根据本发明的产品(产品1)使处理过的发绺易于解缠结，这通过为梳理发绺所测量到的功的降低来表示。这种降低与使用在顺发产品(产品3)中惯常使用的不可生物降解的阳离子型表面活性剂获得的降低在同一等级上，并高于使用生物可降解性低于根据本发明的产品的商品化阳离子型表面活性剂(产品4)获得的降低。此外，根据本发明的产品的性能远远好于使用非离子型表面活性剂(产品2)获得的性能。
[0166]
实施例5：配方
[0167]
使用根据本发明的表面活性剂组合物可以制备几种类型的产品，所述表面活性剂组合物分别基于棕榈基(gbe c16:0或gba c16:0)、硬脂基(gbe c18:0或gba c18:0)、花生基(gbe c20:0或gba c20:0)或山嵛基(gbe c22:0或gba c22:0)酯或酰胺盐或其混合物，更特别是根据本发明的第二种变化形式的酯，并含有至少55重量％的脂肪醇。
[0168]
此类产品的实例如下所示，用大写字母表示的成分用它们的inci名称标识。
[0169]
护发素：
[0170][0171][0172]
发膜：
[0173]
成分材料的％gbe c18:0/c22:012％橄榄油5.00％葡萄糖酸/葡萄糖酸钠缓冲溶液适量至ph 4.0泛醇0.15％香料0.05％着色剂0.02％防腐剂0.01％脱矿质水适量至100％
[0174]
二合一固体洗发水：
[0175][0176]
二合一液体洗发水：
[0177][0178]
顺发产品：
[0179]
成分材料的％gbec18:0/c22:010％丙二醇5％氨端聚二甲基硅氧烷2％
巯基乙酸适量至ph 1.5-2泛醇0.50％香料0.25％脱矿质水适量至100％
[0180]
染发后头发护理剂：
[0181][0182][0183]
固体护发素：
[0184][0185]
胡须膏：
[0186]
成分材料的％乳木果脂50蓖麻油15芝麻油15椰子油10gbec18:0/c22:09生育酚1