1.本发明涉及一种干式护肤品及其制备方法，更具体地讲，本发明涉及一种新型层间复合干式纳米纤维护肤品及其制备方法。
背景技术：
2.随着人们生活质量的不断改善，美容护肤品，尤其是面膜、眼贴等产品需求越来越大。但是，市场上用于个人护理的面膜、眼贴等产品大多是将精华液浸泡于无纺布的形式，此类产品在使用时存在精华液容易流失、利用度不高、且使用过程中还存在水分挥发过快及与脸部贴合不牢的等缺点。
3.为了提高面膜、眼贴的护肤品等保水性，凝胶面膜开发得到广大关注。如中国专利申请201811020688.4公开了一种固态面膜的制备方法，包括在无纺布上刷涂水性凝胶，再将无纺布烤干，将活性有效成分通过静电喷涂枪均匀涂布在无纺布上形成干态凝胶面膜。
4.纳米纤维由于其高比表面积及高表面活性等独特性能，其自身及所承载的各种纳米颗粒极易被人体所吸收。因而，在面膜、眼贴等护肤品领域具有极大的应用潜力，是近年来护肤品领域研究热点。例如，中国专利申请201310403704.9公开了一种纳米纤维美白祛斑面膜贴。该申请的美白祛斑有效成分为还原型谷胱甘肽(gsh)和抗氧化辅料，其中gsh以纳米颗粒的形式分散于纳米纤维中。
5.近年来，水性速溶免洗纳米纤维面膜或眼贴，由于使用方便、干湿分离储存、可减少防腐剂的使用而备受关注。中国专利申请201810053724.0公开了一种基于纳米纤维干式面膜的制备方法，其包括聚乙烯醇水溶液、壳聚糖水溶液、透明质酸钠溶液以及营养液的制备；将上述制备产物混合作为纺丝液进行多针头静电纺丝，使用面膜用无纺布基材作为接收屏，最终在面膜无纺布基材上形成一层纳米纤维膜，制成复合纤维膜；在70
‑
80℃烘干2
‑
5分钟；分切、成形、密封包装和灭菌，即得干式面膜。再如，中国专利申请201910052945.0公开了一种以透明质酸为骨架的胶原纳米速溶面膜及其制备方法，该面膜包括无纺布基材层和纳米纤维层，其中，纳米纤维层是采用静电纺丝的方法形成于无纺布基材层之上，该纳米纤维层包括：10
‑
35重量份的透明质酸钠、6
‑
50重量份的水解胶原蛋白以及0.1
‑
5重量份的表面活性物质；其中，所用的透明质酸钠的平均分子量在20000
‑
60000之间，所用的水解胶原蛋白的平均分子量在1000
‑
3000之间；所用的透明质酸钠与所用的水解胶原蛋白的质量比在1：5到6：1之间。
6.普鲁兰多糖又称出芽短梗酶多糖，是由葡萄糖残基组成的直链状同型多聚糖葡萄糖以α
‑
1,4
‑
糖苷键连接成麦芽三糖，麦芽三糖由α
‑
(1
→
6)糖苷键连接形成高分子普鲁兰多糖，广泛应用于医药工业，食品工业、化妆品、保健品领域。2014年，康卫民课题组首次报道了静电纺丝普鲁兰多糖纳米纤维膜制备技术(孙晓斌，贾堤，康卫民，程博闻.普鲁兰多糖纳米纤维膜制备及交联工艺研究,《合成纤维》，2014,3:36
‑
40)。中国专利申请201910053466.0公开了一种以出芽短梗酶多糖为骨架的胶原纳米速溶面膜及制备方法，该面膜包括无纺布基材层和纳米纤维层，其中，纳米纤维层是采用静电纺丝的方法形成于所
述的无纺布基材层之上，该纳米纤维层包括：10
‑
60重量份的出芽短梗酶多糖、5
‑
40重量份的较低分子量的水解胶原蛋白；以及0.1
‑
5重量份的表面活性物质；其中，所用的出芽短梗酶多糖的平均分子量在100000
‑
300000之间，所用的较低分子量的水解胶原蛋白的平均分子量在1000
‑
3000之间；其中，所用的出芽短梗酶多糖与所用的较低分子量的水解胶原蛋白的质量比在1：5到6：1之间。
7.虽然上述专利报道的纳米纤维面膜或眼贴具有水性速溶特性，免水洗，且干湿分离有利于护肤品的保存。但该类护肤品使用时，纳米纤维溶解后覆着在皮肤表面，而水分又会在较短时间内挥发成成干态膜，功能因子在干态膜中迁移速率远低于湿态条件下，这样不利于其向皮肤内部渗透，难以充分发挥其护肤功能。此外，水溶性纳米纤维面膜力学性能较差，面膜或眼贴裁片压制成型过程中极易开裂。
8.因而，有必要提供一种新型的干式纳米纤维护肤品及其制备方法，以克服现有技术中存在的缺点和不足。
技术实现要素：
9.针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种纳米纤维护肤品及其制备方法，该纳米纤维护肤品既能保持现有速溶纳米纤维护肤品的干态、免洗特性，同时在使用过程中又能具有液态浸泡式面膜的凝胶保水效果，从而充分发挥护肤功能因子的护肤效果，另外还能解决护肤品(面膜或眼贴)在压制成型过程中的开裂问题。
10.为了实现上述的发明目的，一方面，本发明提供了一种层间复合干式纳米纤维护肤品，该层间复合干式纳米纤维护肤品包括无纺布基材、以及通过静电纺丝技术复合形成于该无纺布基材之上的内层纳米纤维膜层和外层纳米纤维膜；其中，所采用的内层纳米纤维膜层具有凝胶特性，遇水能够形成凝胶，且含有起护肤作用的功能因子；而所采用的外层纳米纤维膜层具有疏水特性，能够缓解内层纤维膜层遇水时所形成的凝胶膜水分的散发，提高护肤品的保水特性。
11.在上述本发明的层间复合干式纳米纤维护肤品中，外层的疏水纳米纤维层的存在，对于护肤品的保水和护肤功能因子的充分利用起关键作用；内层的纳米纤维膜层不采用力学性能较差的完全水溶性的纳米纤维膜层，而是采用强亲水的、具有较佳力学性能的纳米纤维膜层，例如遇水能形成的凝胶的纳米纤维膜层，从而改进护肤品整体产品的力学性能，使得面膜或眼贴裁片等护肤品在压制成型过程中，避免出现开裂的问题。
12.优选地，在上述本发明的层间复合干式纳米纤维护肤品中，内层的纳米纤维膜层中特别设计有一种具有强亲水且具有优异力学性能的聚乳酸/普鲁兰多糖共混纳米纤维组分。聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维的引入，可以解决全水溶性纳米纤维膜力学性能较差、面膜或眼贴裁片等护肤品再压制成型过程中出现开裂的问题。
13.由于普鲁兰多糖优异的水溶特性和成纤性能，与聚乳酸在6：4～7：3范围内共混时，采用1，4
‑
二氧六环/丙酮的溶剂体系仍具有较好的纺丝效果，通过调整电纺工艺可顺利制备出聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维。聚乳酸与普鲁兰多糖的比例影响纳米纤维膜的力学性能和亲水性能，随着普鲁兰多糖增加，纤维膜亲水性提高但力学性能下降，二者较佳的比例为65：35左右。
14.进一步地，在上述本发明的层间复合干式纳米纤维护肤品中，内层的纳米纤维膜
层中还特别设计有普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维，在使用过程中内膜层中的这种普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维吸水后速溶成凝胶态，再利用聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维膜的强亲水特性，覆着于其表面形成纳米纤维凝胶膜。例如，本发明的内层纳米纤维膜可由聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成，二者混合比优选为4：6～6：4。
15.本发明中，所采用的普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维，可以采用公知的水溶剂体系通过静电纺丝技术制得。普鲁兰多糖起成纤作用，胶原蛋白和功能因子起营养护肤作用，三者比例对成纤效果有较大影响，普鲁兰多糖比例低于40％，纺丝比较困难；胶原蛋白和功能因子含量过低时，护肤品的护肤功能有所下降。三者的较佳比例范围为普鲁兰多糖组分质量百分比为50％～60％，胶原蛋白质量百分比为35％～49％，功能因子质量百分比为1％～5％。
16.在上述本发明的技术方案中，形成具有疏水特性的外层纳米纤维膜可以有若干技术方案,例如可以采用聚乳酸纳米纤维膜外层,即本发明中外层纳米纤维膜的材质可以是聚乳酸。这种聚乳酸纳米纤维膜外层具有强疏水特性。聚乳酸，又称聚丙交酯，是以乳酸为主要原料聚合得到的一种可生物降解聚酯类聚合物。纯聚乳酸纳米纤维膜具有非常优异的疏水特性，将其作为护肤品的外层，在使用过程中有助于缓解内层凝胶纳米纤维膜吸收的水分向外散发，提高护肤品的保水特性，延长胶原蛋白和功能因子向皮肤内部扩散时间，进而充分发挥护肤功能。关于聚乳酸纳米纤维膜的静电纺制备方法已有广泛报道，是一种公知技术。本发明采用申请人之前公开的1，4
‑
二氧六环/丙酮的溶剂体系进行纺丝，在此不做详细介绍。
17.优选地，在上述本发明的层间复合干式纳米纤维护肤品中，所采用的外层纳米纤维膜的克重范围可以为1～3g/m2，所采用的内层纳米纤维膜的克重范围可以为3～5g/m2。
18.在本发明的层间复合干式纳米纤维护肤品，功能因子可以是现有技术中各种功能因子的任意一种或一种以上。优选地，本发明所采用的功能因子是选自如下一组的一种以上：谷胱甘肽、维他命c、alpha
‑
熊果苷、传明酸、六肽
‑
11、肉毒素和玻尿酸。
19.另一方面，为了实现本发明的发明目的，本发明还提供了一种制备上述的层间复合干式纳米纤维护肤品的方法，该方法包括如下的步骤：
20.(1)采用静电纺丝的技术，在无纺布基材上形成具有凝胶特性的内层纳米纤维膜层，该内层纳米纤维膜层遇水能够形成凝胶，且含有起护肤作用的功能因子；
21.(2)采用静电纺丝的技术，在步骤(1)所形成的内层纳米纤维膜层上，形成具有疏水特性的外层纳米纤维膜层，该外层纳米纤维膜层能够缓解内层纤维膜层遇水时所形成的凝胶膜水分的散发，提高护肤品的保水特性。
22.在上述本发明的制备方法中，还可包括冲裁、包装等常规制备步骤，在此不再一一细述。
23.优选地，在上述本发明的方法中，内层纳米纤维膜层是由聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成；其中，聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维是由聚乳酸+普鲁兰多糖在1，4
‑
二氧六环/丙酮的溶剂体系中通过静电纺丝形成的，而普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维则是由普鲁兰多糖+胶原蛋白+功能因子的混合物在水溶剂体系中通过静电纺丝形成的。
24.进一步优选地，在上述本发明的方法中，外层纳米纤维膜层是由聚乳酸在1，4
‑
二氧六环/丙酮的溶剂体系中通过静电纺丝形成的。
25.本领域的普通技术人员可以理解，上述本发明的各个技术特征可以任意组合。
26.本发明的层间复合干式纳米纤维护肤品是由具有疏水特性的外层纳米纤维膜和具有凝胶特性的内层纳米纤维膜复合而成，其具有以下技术特点：
27.(1)疏水特性的外层聚乳酸纳米纤维膜有助于缓解内层凝胶膜水分的散发，提高护肤品的保水特性，延长胶原蛋白和功能因子向皮肤内部扩散时间，具有更佳护肤功能；
28.(2)将速溶纳米纤维与强亲水且具有优异力学性能的聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维混合构筑护肤品内层，有效解决了全水溶性纳米纤维膜力学性能较差，面膜或眼贴裁片压制成型过程中开裂的问题；同时使用过程中又具有液态浸泡式面膜的凝胶保水效果，可充分发挥护肤功能因子的护肤效果。
29.因此，本发明所提供的层间复合干式纳米纤维护肤品既保持现有速溶纳米纤维护肤品的干态、免洗特性，同时使用过程中又具有液态浸泡式面膜的凝胶保水效果，从而充分发挥护肤功能因子的护肤效果，还能进一步解决生产过程中的开裂问题。
30.下面，结合具体实施方式对本发明作进一步的说明，但这些具体实施方式只是针对本发明某些特定的具体实施方式的说明而已，并非是对本发明的限定。
具体实施方式
31.在下面的实施例中，所采用的主要原材料为：
32.无纺布：聚乳酸纺粘热轧无纺布，克重约35g/m2；
33.聚乳酸：密度1.24
‑
1.27g/cm3,熔融指数80
‑
400g/10min；
34.普鲁兰多糖：化妆品级，密度1.5g/cm3，分子量约20万；
35.胶原蛋白：化妆品级，密度1.2g/cm3，分子量约5kd
‑
20kd；
36.谷胱甘肽：化妆品级，密度1.441g/cm3，分子量307.323g/mol；
37.维生素c:化妆品级，密度1.694g/cm3,分子量176.13g/mol；
38.alpha
‑
熊果苷：化妆品级，密度1.556g/cm3，分子量272.2512g/mol；
39.传明酸：化妆品级，密度1.095g/cm3，分子量157.21g/mol；
40.六肽
‑
11：化妆品级，密度1.176g/cm3分子量582.28g/mol；
41.肉毒素：化妆品级，分子量约150kd；
42.玻尿酸：化妆品级，分子量5
‑
20kd。
43.生产使用的静电纺丝设备：上海云同纳米材料科技有限公司的yt
‑
ms
‑
iii静电纺丝膜材料设备。
44.实施例1
45.本实施例中，采用水溶剂体系进行静电纺丝，形成普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维；采用1，4
‑
二氧六环/丙酮的溶剂体系进行静电纺丝，形成聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维；其中，聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合，在无纺布基材上形成本实施例护肤品的内层纳米纤维膜；采用1，4
‑
二氧六环/丙酮的溶剂体系进行静电纺丝，在内层纳米纤维膜上形成外层聚乳酸纳米纤维膜。其中，
46.外层聚乳酸纳米纤维膜克重为1g/m2；
47.内层纳米纤维膜是由质量混合比4：6的聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成；
48.内层纳米纤维膜克重为5g/m2；
49.聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维中，聚乳酸组分质量百分比为60％，普鲁兰多糖组分质量百分比为40％；普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维中，普鲁兰多糖组分质量百分比为50％，胶原蛋白质量百分比为49％，谷胱甘肽功能因子质量百分比为1％。
50.实施例2
51.制备过程基本同实施例1，但：
52.外层聚乳酸纳米纤维膜克重为2g/m2；
53.内层纳米纤维膜是由质量混合比5：5的聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成；
54.内层纳米纤维膜克重为4g/m2；
55.聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维中，聚乳酸组分质量百分比为65％，普鲁兰多糖组分质量百分比为35％；普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维中，普鲁兰多糖组分质量百分比为55％，胶原蛋白质量百分比为42％，维他命c功能因子质量百分比为3％。
56.实施例3
57.制备过程基本同实施例1，但：
58.外层聚乳酸纳米纤维膜克重为3g/m2；
59.内层纳米纤维膜是由质量混合比6：4的聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成；
60.内层纳米纤维膜克重为3g/m2；
61.聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维中，聚乳酸组分质量百分比为70％，普鲁兰多糖组分质量百分比为30％；普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维中，普鲁兰多糖组分质量百分比为50％，胶原蛋白质量百分比为45％，维他命c功能因子质量百分比为5％。
62.实施例4
63.制备过程基本同实施例1，但：
64.外层聚乳酸纳米纤维膜克重为2g/m2；
65.内层纳米纤维膜是由质量混合比5：5的聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成；
66.内层纳米纤维膜克重为4g/m2；
67.聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维中，聚乳酸组分质量百分比为65％，普鲁兰多糖组分质量百分比为35％；普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维中，普鲁兰多糖组分质量百分比为54％，胶原蛋白质量百分比为44％，alpha
‑
熊果苷功能因子质量百分比为2％。
68.实施例5
69.制备过程基本同实施例1，但：
70.外层聚乳酸纳米纤维膜克重为3g/m2；
71.内层纳米纤维膜是由质量混合比5：5的聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成；
72.内层纳米纤维膜克重为3g/m2；
73.聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维中，聚乳酸组分质量百分比为65％，普鲁兰多糖组分质量百分比为35％；普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维中，普鲁兰多糖组分质量百分比为50％，胶原蛋白质量百分比为46％，传明酸功能因子质量百分比为4％。
74.实施例6
75.制备过程基本同实施例1，但：
76.外层聚乳酸纳米纤维膜克重为3g/m2；
77.内层纳米纤维膜是由质量混合比5：5的聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成；
78.内层纳米纤维膜克重为3g/m2；
79.聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维中，聚乳酸组分质量百分比为65％，普鲁兰多糖组分质量百分比为35％；普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维中，普鲁兰多糖组分质量百分比为50％，胶原蛋白质量百分比为46％，六肽
‑
11功能因子质量百分比为4％。
80.实施例7
81.制备过程基本同实施例1，但：
82.外层聚乳酸纳米纤维膜克重为3g/m2；
83.内层纳米纤维膜是由质量混合比5：5的聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成；
84.内层纳米纤维膜克重为3g/m2；
85.聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维中，聚乳酸组分质量百分比为65％，普鲁兰多糖组分质量百分比为35％；普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维中，普鲁兰多糖组分质量百分比为50％，胶原蛋白质量百分比为47％，肉毒素功能因子质量百分比为3％。
86.实施例8
87.制备过程基本同实施例1，但：
88.外层聚乳酸纳米纤维膜克重为2g/m2；
89.内层纳米纤维膜是由质量混合比5：5的聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维与普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维混合而成；
90.内层纳米纤维膜克重为4g/m2；
91.聚乳酸/普鲁兰多糖纳米纤维中，聚乳酸组分质量百分比为65％，普鲁兰多糖组分质量百分比为35％；普鲁兰多糖/胶原蛋白/功能因子纳米纤维中，普鲁兰多糖组分质量百分比为50％，胶原蛋白质量百分比为45％，玻尿酸功能因子质量百分比为5％。