光造型物用粘接性组合物的制作方法

本发明涉及光造型物用粘接性组合物。更详细而言，本发明为对于通过光造型而制作的造型物具有优异粘接性的光造型物用粘接性组合物，其能够对通过光造型而制作的造型物进行修复或背衬。特别适合于义齿基托材料、齿科用咬合板和睡眠障碍治疗工具的背衬、修复。

背景技术：

1、针对所谓的光学立体造型法提出了多个方案，所述光学立体造型法是如下方法：对液态的光固化性树脂供给必要量且受控的光能而使其固化成薄层状，在其上进一步供给液态的光固化性树脂后，在控制下进行光照射而使其层叠固化成薄层状，通过重复进行上述工序来制造立体造型物。

2、作为光学制造立体造型物时的代表性方法，通常采用液槽光造型这一方法，其中，对于容器内承装的液态光固化性树脂组合物的液面，以获得期望图案的方式选择性照射用计算机控制的紫外线激光，使其以规定的厚度发生固化而形成固化层，接着，向该固化层上供给1层量的液态光固化性树脂组合物，同样地照射紫外线激光，以与前述相同的方式使其固化而形成连续的固化层，重复进行上述层叠操作来制造最终形状的立体造型物。在利用该方法的情况下，即便立体造型物的形状非常复杂，也能够简便且在较短时间内以良好的精度制造作为目标的立体造型物，因此，近年来备受关注。

3、并且，通过光造型法而得到的立体造型物的用途从单纯的概念模型拓展到测试模型、试制品、最终制品。尤其在齿科材料领域中，义齿基托和防止磨牙、睡眠呼吸暂停综合征用治疗工具等牙垫状的睡眠障碍治疗工具的形状因患者个人而异，且形状复杂，因此，期待光造型法的应用。

4、义齿基托材料是因牙齿的缺失而佩戴义齿时在牙龈部分使用的材料。近年来，随着老龄人口的增加，义齿的需求正在急剧增加。需要说明的是，义齿基托材料因材料自身的变形、患者牙槽残嵴的变化等而频繁进行背衬(有时称为衬底或重衬)、修复。在义齿基托的背衬和修复中使用下述方法：根据需要用将甲基丙烯酸酯系聚合物溶解于乙酸乙酯或二氯甲烷等有机溶剂而得到的粘接材料进行表面处理后，主要应用以甲基丙烯酸甲酯作为主剂的甲基丙烯酸酯系单体与甲基丙烯酸酯系聚合物的混合物，事实上这是唯一的方法。防止磨牙、睡眠呼吸暂停综合征用治疗工具等牙垫状的睡眠障碍治疗工具的修复也同样地实施。

5、另外，针对义齿基托自体的制作，一直以来的主流是：义齿基托材料通过加热聚合由甲基丙烯酸甲酯(mma)与聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)的混合物来制造的方法。另一方面，也可以利用光造型法来制造义齿基托材料。在该情况下，在光造型法中，因光而瞬间发生固化，因此，义齿基托材料需要使用固化性特别高的聚合性化合物，使用交联性单体、表现出高内聚力的单体。另外，在光造型装置的结构方面，由于无法使用挥发性成分，因此，使用mma并不现实。出于这些理由，通过光造型法而制作的义齿基托材料的交联密度高，义齿基托用背衬材料、义齿基托背衬用粘接材料不易浸透，因此，存在难以进行背衬、修复的问题。并且，在以往的背衬、修复中，粘接材料使用二氯甲烷、乙酸乙酯等溶剂，背衬材料使用mma，还存在异味显著的问题。

6、需要说明的是，作为齿科用的粘接性材料(粘接性组合物)，广泛已知的是：针对齿质而适用的材料、针对齿科用复合树脂而适用的材料、以及针对金属或陶瓷制的齿科用补缀物而适用的材料。以这些用途作为对象的齿科用粘接性材料对于酸性单体、硅烷偶联剂、含硫单体等、齿质等各种被粘物而言亲和性优异，形成化学键。然而，对于义齿基托材料、齿科用咬合板和睡眠障碍治疗工具而言的粘接性材料与这些用途中的粘接性材料在技术和粘接性的表现机理方面完全不同。

7、在这种背景下，作为不遵循现有方法的义齿基托的背衬方法，例如，专利文献1中记载了将单官能和多官能的(甲基)丙烯酸系单体的混合物进行溶剂稀释而得到的粘接性优异的组合物的例子。另外，专利文献2中记载了固化性优异的光固化系背衬材料的例子。另外，专利文献3中记载了光造型用的强度、韧性优异的义齿基托材料的例子。

8、现有技术文献

9、专利文献

10、专利文献1：日本特开2008-214359号公报

11、专利文献2：日本特开2019-44065号公报

12、专利文献3：国际公开第2018/181832号

技术实现思路

1、发明所要解决的问题

2、然而，专利文献1和2中，以pmma系的义齿基托材料作为背衬对象，并未记载以高度的交联体系、光造型物作为对象。另外，专利文献3中公开了义齿基托自身，但针对其作为义齿基托用背衬材料和义齿基托背衬用粘接材料的用途没有任何记载。

3、因而，本发明的目的在于，提供对于通过光造型而制作的造型物具有优异粘接性的光造型物用粘接性组合物。特别适合于义齿基托材料、齿科用咬合板和睡眠障碍治疗工具的背衬和背衬用粘接材料。

4、用于解决问题的手段

5、即，本发明包括以下的技术方案。

6、[1]光造型物用粘接性组合物，其含有多官能性的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(a)和光聚合引发剂(b)。

7、[2]根据[1]所述的光造型物用粘接性组合物，其中，前述多官能性的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(a)含有氨基甲酸酯化(甲基)丙烯酸酯化合物(a-1)、不含氨基甲酸酯键的芳香族化合物系的(甲基)丙烯酸酯化合物(a-2)和含有(甲基)丙烯酰胺基的聚合性单体(a-3)中的至少1种。

8、[3]根据[2]所述的光造型物用粘接性组合物，其中，前述不含氨基甲酸酯键的芳香族化合物系的(甲基)丙烯酸酯化合物(a-2)具有选自羟基、伯氨基和仲氨基中的至少1种。

9、[4]根据[2]所述的光造型物用粘接性组合物，其中，前述含有(甲基)丙烯酰胺基的聚合性单体(a-3)含有选自伯酰胺键和仲酰胺键中的至少1种。

10、[5]根据[2]所述的光造型物用粘接性组合物，其中，前述氨基甲酸酯化(甲基)丙烯酸酯化合物(a-1)为不含聚合物结构的化合物。

11、[6]根据[5]所述的光造型物用粘接性组合物，其中，前述氨基甲酸酯化(甲基)丙烯酸酯化合物(a-1)含有选自2，2，4-三甲基六亚甲基双(2-氨甲酰氧基乙基)二甲基丙烯酸酯和n，n’-(2，2，4-三甲基六亚甲基)双[2-(氨基羧基)丙烷-1，3-二醇]四甲基丙烯酸酯中的至少1种。

12、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的光造型物用粘接性组合物，其还含有单官能性的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(c)。

13、[8]根据[7]所述的光造型物用粘接性组合物，其中，前述单官能性的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(c)的常压换算沸点为250℃以上。

14、[9]根据[7]或[8]所述的光造型物用粘接性组合物，其中，前述单官能性的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(c)不含氨基甲酸酯键、羟基、氨基和酸性基团。

15、[10]根据[7]～[9]中任一项所述的光造型物用粘接性组合物，其中，前述单官能性的(甲基)丙烯酸系聚合性单体(c)含有芳香环。

16、[11]根据[1]～[10]中任一项所述的光造型物用粘接性组合物，其中，光造型物为义齿基托材料、齿科用牙垫或睡眠呼吸暂停综合征用治疗工具。

17、[12]义齿基托用背衬材料，其包含[1]～[10]中任一项所述的光造型物用粘接性组合物。

18、[13]义齿基托背衬用粘接材料，其包含[1]～[10]中任一项所述的光造型物用粘接性组合物。

19、[14]睡眠障碍治疗工具用修复材料，其包含[1]～[10]中任一项所述的光造型物用粘接性组合物的造型物。

20、[15]使用[1]～[11]中任一项所述的光造型物用粘接性组合物，对通过光学立体造型法而制作的立体造型物进行背衬或修复的方法。

21、发明效果

22、根据本发明，可提供对于通过光造型而制作的造型物(以下也称为“光造型物”)具有优异粘接性的光造型物用粘接性组合物。另外，本发明的光造型物用粘接性组合物对于交联密度高的光造型物也容易浸透，因此，能够对光造型物进行修复或背衬。可特别适合地用于义齿基托材料、齿科用咬合板和睡眠障碍治疗工具的背衬。进而，本发明的光造型物用粘接性组合物的异味少，也不易产生不适的异味。