1.本发明属于化妆品技术领域，具体涉及一种超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物及其制备方法与应用。
背景技术：
2.光甘草定(gla)为光果甘草中的主要黄酮类成分之一，具有显著生物活性，它在细胞色素氧化系统中显示出优异的抗氧化性和抑制黑色素形成的能力，能明显抑制体内新陈代谢过程中所产生的自由基，以免受氧化敏感大分子和细胞壁等自由基氧化损伤。光甘草定在皮肤中具有美白和高效抗氧化功能，同时还具有防止皮肤粗糙和抗炎抗菌的功效。光甘草定是目前疗效好、功能全面的美白成分。同时，光甘草定不溶于水，极大限制了光甘草定在化妆品配方中的有效应用。近年来，如何改善光甘草定在水溶液体系的分散性和溶解性，同时减轻其副作用成为化妆品制备的一个重点问题。
3.玉米醇溶蛋白(zein)是在一种天然蛋白质，来源于玉米淀粉加工副产物，平均分子量为25000-45000的蛋白质组成的混合物，是具有综合开发利用高附加值的一种蛋白。玉米醇溶蛋白是一类非致敏蛋白，具有可降解性、成膜性、生物相容性和自组装性。目前关于玉米醇溶蛋白的研究主要集中于在醇的水溶液中制备球形纳米粒，被用于构建活性物质的递送与缓释。
4.透明质酸钠(ha)，化学式为(c14h20no11na)n，也叫玻璃酸钠，是人体内一种固有的成分，广泛分布于动物和人体结缔组织细胞外质中，它再溶液中的无规则卷曲状态和它的流体力学特点赋予其重要的物理特性，即高度粘弹性、可塑性、渗透性和良好的生物相容性。保湿作用是透明质酸钠在化妆品中最重要的作用，与其他保湿剂相比，周围环境的相对湿度对其保湿性的影响较小。
技术实现要素：
5.本发明开发了一种超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物及其制备方法与应用。本发明的制备过程不需要使用乙醇，可有效减少致敏性。作为第一次应用于透皮递送领域，本发明能促进活性具有多重护肤功效，并且能有效地促进活性成分的透皮吸收。本发明开发了一款同时具有促渗、保湿、美白、抗炎、缓释的超分子组合物。
6.本发明提供了一种超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物，该组合物包括了活性成分、水相、醇类溶剂、稳定剂、防腐剂和ph调节剂；所述活性成分为透明质酸钠、玉米醇溶蛋白、光甘草定，其中透明质酸钠分子量为2w、20w、100w、130wda中的一种或多种；所述醇类溶剂包括丙二醇、丁二醇、乙醇中的一种或多种。
7.其中，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物中透明质酸钠的含量为0.5-5.0％。
8.其中，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物中玉米醇溶
蛋白的含量为1.0-5.0％。
9.其中，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物中光甘草定的含量为0.5-3.0％。
10.其中，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物中光甘草定的含量为0.5-3.0％。
11.其中，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物中稳定剂的含量为0.1-5.0％。
12.其中，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物中防腐剂的含量为0.1-5.0％。
13.其中，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的粒径≤300nm，pdi≤0.3，ph值4.0-10.0。
14.优选地，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的稳定剂有edta-2na,焦亚硫酸钠，维生素c，维生素e中任意一种及其组合。
15.优选地，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的防腐剂有戊二醇、丁二醇、苯甲醇、乙醇、三氯叔丁醇等等任意一种及其组合。
16.优选地，所述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的ph调节剂为氢氧化钠和盐酸中任意一种及其组合。
17.本发明超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的制备方法，其包括如下步骤：
18.在惰性气体氛围下，将透明质酸钠在预定温度条件下加入到超纯水当中；在剪切条件下缓慢加入含有光甘草定和丙二醇；最后加入玉米醇溶蛋白充分溶解后，通过高压均质或微射流处理后，得到最终产品超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物(zein-gla-ha)。
19.其中，高压均质机优选两步高压均质机，均质条件为：一级阀均质压力400-1500bar，优选600-1000bar；二级阀为0-200bar,优选50-150bar；均质次数2-15遍，优选6-10遍；均质温度0-80℃，优选为40-60℃。
20.其中微射流的均质条件为压力400-1500bar，优选600-1000bar；均质次数2-15遍，优选6-10遍；均质温度0-80℃，优选为40-60℃。
21.本发明还公开了上述的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物在美白、抗菌和保湿中的应用。
22.本发明在成功制备了一种纳米尺寸的化妆品用纳米溶液，显著提高了光甘草定的水溶解性和透皮吸收率/皮肤滞留量，在具有保湿、美白、抗炎、缓释效果。
具体实施方式
23.为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
24.以下结合具体实施例对本发明的实现进行详细的描述。
25.实施例1
26.本实施例超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的制备方法，包括以下步骤：
27.在氩气氛围下，将0.25g的透明质酸钠(2wda)溶解在30g的水中；将1g的光甘草定溶解在70g的丙二醇中；在剪切的条件下含有光甘草定的丙二醇溶液缓慢加入至60℃的透明质酸钠水溶液中。然后，600bar，60℃下高压均质6遍，得到超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液。
28.粒径、电位、含量、包封率分析：取0.1ml超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物,加入到100ml注射用水当中，使用马尔文粒径分析仪测定平均粒径和电位。
29.结果：所制备的光超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液平均粒径96.4nm,电位-27.8mv。包封率为97.6％。
30.实施例2
31.本实施例超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的制备方法，包括以下步骤：
32.在氩气氛围下，将0.20g的透明质酸钠(2wda：20wda＝1：1)溶解在30g的水中；将1g的光甘草定溶解在70g的丙二醇中；在剪切的条件下含有光甘草定的丙二醇溶液缓慢加入至60℃的透明质酸钠水溶液中。然后，600bar，60℃下高压均质6遍，得到超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液。
33.粒径、电位、含量、包封率分析：取0.1ml超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物,加入到100ml注射用水当中，使用马尔文粒径分析仪测定平均粒径和电位。
34.结果：所制备的光超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液平均粒径105.6nm,电位-30.2mv。包封率为96.5％。
35.实施例3
36.本实施例光甘草定离子液体纳米溶液的制备方法，包括以下步骤：
37.本实施例超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的制备方法，包括以下步骤：
38.在氩气氛围下，将0.10g的透明质酸钠(2w：20wda＝1:1)溶解在30g的水中；将1g的光甘草定溶解在70g的丙二醇中；在剪切的条件下含有光甘草定的丙二醇溶液缓慢加入至60℃的透明质酸钠水溶液中。然后，600bar，60℃下高压均质6遍，得到超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液。
39.粒径、电位、含量、包封率分析：取0.1ml超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物,加入到100ml注射用水当中，使用马尔文粒径分析仪测定平均粒径和电位。
40.结果：所制备的光超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液平均粒径88.5nm,电位-25.4mv。包封率为96.1％。
41.实施例4
42.本实施例超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的制备方法，包括以下步骤：
43.在氩气氛围下，将0.15g的透明质酸钠(2w：20w：100wda＝1:1:1)溶解在30g的水中；将1g的光甘草定溶解在70g的丙二醇中；在剪切的条件下含有光甘草定的丙二醇溶液缓慢加入至60℃的透明质酸钠水溶液中。然后，600bar，60℃下高压均质6遍，得到超分子透明
质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液。
44.粒径、电位、含量、包封率分析：取0.1ml超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物,加入到100ml注射用水当中，使用马尔文粒径分析仪测定平均粒径和电位。
45.结果：所制备的光超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液平均粒径98.4nm,电位-25.8mv。包封率为96.5％。
46.实施例5
47.本实施例超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的制备方法，包括以下步骤：
48.在氩气氛围下，将0.30g的透明质酸钠(2w：20w：100wda＝1:1:1)溶解在30g的水中；将1g的光甘草定溶解在70g的丙二醇中；在剪切的条件下含有光甘草定的丙二醇溶液缓慢加入至60℃的透明质酸钠水溶液中。然后，600bar，60℃下高压均质6遍，得到超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液。
49.粒径、电位、含量、包封率分析：取0.1ml超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物,加入到100ml注射用水当中，使用马尔文粒径分析仪测定平均粒径和电位。
50.结果：所制备的光超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液平均粒径112.5nm,电位-24.3mv。包封率为97.7％。
51.实施例6
52.本实施例超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的制备方法，包括以下步骤：
53.在氩气氛围下，将0.30g的透明质酸钠(20w：100wda＝1:1)溶解在30g的水中；将1g的光甘草定溶解在70g的丙二醇中；在剪切的条件下含有光甘草定的丙二醇溶液缓慢加入至60℃的透明质酸钠水溶液中。然后，600bar，60℃下高压均质6遍，得到超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液。
54.粒径、电位、含量、包封率分析：取0.1ml超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物,加入到100ml注射用水当中，使用马尔文粒径分析仪测定平均粒径和电位。
55.结果：所制备的光超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液平均粒径87.4nm,电位-22.8mv。包封率为98.6％。
56.实施例7
57.本实施例超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的制备方法，包括以下步骤：
58.在氩气氛围下，将0.40g的透明质酸钠(2w：20w：100w:130wda＝1:1:1:1)溶解在30g的水中；将1g的光甘草定溶解在70g的丙二醇中；在剪切的条件下含有光甘草定的丙二醇溶液缓慢加入至60℃的透明质酸钠水溶液中。然后，600bar，60℃下高压均质6遍，得到超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液。
59.粒径、电位、含量、包封率分析：取0.1ml超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物,加入到100ml注射用水当中，使用马尔文粒径分析仪测定平均粒径和电位。
60.结果：所制备的光超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液平均粒径125.9nm,电位-36.8mv。包封率为99.6％。
61.实施例8
62.本实施例超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物的制备方法，包括以下步骤：
63.在氩气氛围下，将0.25g的透明质酸钠(100wda)溶解在30g的水中；将1g的光甘草定溶解在70g的丙二醇中；在剪切的条件下含有光甘草定的丙二醇溶液缓慢加入至60℃的透明质酸钠水溶液中。然后，600bar，60℃下高压均质6遍，得到超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液。
64.粒径、电位、含量、包封率分析：取0.1ml超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物,加入到100ml注射用水当中，使用马尔文粒径分析仪测定平均粒径和电位。
65.结果：所制备的超分子透明质酸钠包裹玉米醇溶蛋白-光甘草定组合物溶液平均粒径99.4nm,电位-22.8mv。包封率为99.2％。
66.对比例1光甘草定霜剂的制备
67.按照常规霜剂制备方法，以1.0％光甘草定、2.5％硬脂酸、4.5％单硬脂酸甘油酯、6.0％聚二甲基硅氧烷、5.5％十六十八醇为油相，于75℃水浴中熔融；以10.0％甘油、5.0％丙二醇、0.3％三乙醇胺和65.2％纯化水作为水相，于75℃水浴中溶解；搅拌混合两相并乳化，冷却，即得含量为1.0％的光甘草定霜剂，作为实施例5、实施例6、实施例7和实施例8的对照制剂。
68.最后将8个实施例以及对比例1制得的产品分别作用于人体皮肤，发现8个实施例的单位面积滞留量远远高于对比例1的单位面积滞留量，8个实施例的释放持久性明显好于对比例1的释放持久性，8个实施例的美白功效也明显强于对比例1的美白功效。
69.本发明在成功制备了一种纳米尺寸的化妆品用纳米溶液，显著提高了光甘草定的水溶解性和透皮吸收率/皮肤滞留量，在具有保湿、美白、抗炎、缓释效果。
70.最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解；其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。