防晒组合物的制作方法

1.本发明涉及化妆品领域，具体涉及一种安全、至简、稳定的防晒组合物，并涉及所述防晒组合物的制备方法及其应用。


背景技术：

2.温和防晒是防晒市场中儿童群体及成人敏感人群在防晒产品选择中的首要考量。目前市场上的防晒产品包括物理防晒(即使用无机防晒剂二氧化钛或者氧化锌)、化学防晒(即使用防晒剂清单中的有机防晒剂)以及物理化学混合使用三种类型。物理防晒剂具有较高的安全性共识，但是其具有使用体验不理想(不易涂布、涂布后皮肤假白、有一定涩感等)及清洗困难的相对弱点。因此，化学防晒在使用体验及防晒效率上具有相当的优势，无法被物理防晒所替代。
3.而作为化学防晒剂的安全性与温和性，近年来争议较多。化学防晒剂种类相对较多，在我国27项准用防晒剂中，除了2项物理防晒剂外，其余25项均属于化学防晒剂。但是，不少化学防晒剂近年来越来越多地面对人体与环境安全性风险与质疑。
4.传统被广泛使用的二苯酮-3、甲氧基肉桂酸乙基己酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、胡莫柳酯、4-甲基苄亚基樟脑都被质疑存在内分泌干扰的潜在风险。奥克立林、水杨酸乙基己酯、peg-25对氨基苯甲酸等也由于皮肤刺激性或者皮肤渗透性高等问题受到质疑。作为为数不多的uva波段吸收剂丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷虽然安全性不错，但是却有光照不稳定的问题而使其使用受到限制。亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚作为同时具有uva与uvb吸收的大分子防晒剂，因为属于纳米材料，根据我国《儿童化妆品技术指导原则》，不推荐用于儿童产品中。
5.纵观准用化学防晒剂清单，从安全与稳定性考虑，uva与uvb广谱吸收的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(分子量627道尔顿)、uvb吸收波段的乙基己基三嗪酮(分子量822道尔顿)和uva吸收波段的二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯(分子量397道尔顿)由于其较高的分子量、分子稳定性及到目前为止优异的毒理学数据而越来越多地被使用，无论在成人防晒还是儿童防晒市场上使用率近年来均快速上升。特别是根据关于药物渗透理论的里宾斯基五规则中提到分量500道尔顿以上的药物不易渗透，从这个角度出发，大分子的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮具有更低的渗透风险。另一液体型防晒剂聚硅氧烷-15作为聚合物，具有较大的分子量，但是由于其紫外吸收效率不高，故不考虑作为主防晒剂，可作为应用例中的辅助防晒剂使用。
6.这三款安全性较高的化学防晒剂均为结晶型防晒剂，在使用时需要被溶解使用以发挥均匀防晒的作用。但是其溶解性，特别是双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮具有较低的溶解性，溶解不够可能在产品中析出，从而影响使用及功效，这类情况在过去市场上也屡有投诉。
7.目前解决方案通常有两种：1)寻找相对溶解度较高的油脂，通常极性相对较高，极性较高的低粘度油溶性液体防晒剂(如甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、对甲氧基
肉桂酸异戊酯)被广泛应用于溶解结晶型防晒剂，以下表格中的高极性油脂也多用于化学防晒配方中作为结晶型防晒剂溶剂使用。
[0008] 介电常数丁基辛醇水杨酸酯5.4己二酸二异丁酯5.2苯甲酸苯乙酯5.1己二酸二乙基己酯4.2癸二酸二乙基己酯4c12-15醇苯甲酸酯3.8
[0009]
注：碳酸二辛酯为中等极性油脂，介电常数为2.4。
[0010]
然而，一些研究发现，如y.schiemanna,*,m.wegmanna,p.lerscha,e.heislerb,m.farwicka在《胶体与表面：物化及工程领域》杂志2008年第331期103-107页中发表了《化妆品配方中的极性油脂强化植物鞘氨醇的经皮渗透剂生物活性》一文，由此可见，油脂的高极性在一定程度上可能具有促进渗透的作用，而作为而防晒产品的渗透会增加安全性风险同时，也会降低防晒的功效。同时，非极性油脂的对于结晶型的防晒剂溶解度很低。从这个意义上说，选择中等极性的油脂是比较安全的选择。因此，本发明创新性地选用碳酸二辛酯作为油脂，其介电常数为2.4。
[0011]
2)提高油脂的使用量，这也是配方常用的技术手段，以保证溶剂型防晒剂不在配方中析出。在常见的防晒配方中，我们经常可以看到多个油脂共同使用的情况。但是油脂含量的提高，通常不仅会带来油腻的使用感觉，而且也会增加配方的因此需要更多的乳化剂或稳定剂来稳定配方。
[0012]
儿童防晒，是一个特别强调安全与温和性的品类。基于这点考虑，2022年我国颁布的《儿童化妆品技术指导原则》征求意见稿中，特别提出了“安全优先、功效必需、配方极简”的原则，并且针对防晒产品，特别提出了“化学防晒剂种类不得超过3个、防晒指数spf不超过30”的要求。
[0013]
综合上述背景，本发明从儿童防晒“安全优先、功效必需、配方极简”这一原则出发，希望提供一种安全、至简、稳定的防晒组合物。
[0014]
本发明意外地发现，双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮以一定比例复配亦可以增加单一防晒剂的溶解度，起到相互增溶作用，从而减少油脂溶剂的最低使用量。


技术实现要素：

[0015]
一方面，本发明提供了一种安全、至简、稳定的防晒组合物，包含：
[0016]
主防晒剂，所述主防晒剂是双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的组合，其中，双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的重量比为0.5至2；
[0017]
防晒剂用油脂，所述油脂是不含苯基且介电常数小于3的油脂；
[0018]
其中，防晒组合物中油脂与主防晒剂的重量比为1.5至4。
[0019]
在优选的实施方式中，所述油脂选自：碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯或它们的组合。
[0020]
在优选的实施方式中，防晒组合物还包含辅助防晒剂。在优选的实施方式中，所述辅助防晒剂是分子量超过500道尔顿的大分子化学防晒剂或物理防晒剂。在优选的实施方式中，辅助防晒剂选自：聚硅氧烷-15、非纳米的二氧化钛或氧化锌、或它们组合。在优选的实施方式中，防晒组合物中防晒剂的总数不超过3个。
[0021]
在优选的实施方式中，防晒组合物中油脂与主防晒剂的重量比为2.3至4。
[0022]
在优选的实施方式中，双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的重量比为1.25至1.75。
[0023]
在优选的实施方式中，防晒剂组合物中油脂总的数量为1-2个。
[0024]
另一方面，本发明还提供了一种防晒产品，其包含本发明的防晒组合物以及化妆品领域可接受的载体。在优选的实施方式中，所述防晒产品选自：婴幼儿防晒霜、儿童及成人敏感人适用的防晒霜、儿童及成人敏感人适用的防晒乳、儿童及成人敏感人适用的防晒啫喱、儿童及成人敏感人适用的防晒喷雾、儿童及成人敏感人适用的防晒慕斯。
具体实施方式
[0025]
除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域普通技术人员共同理解的相同含义。虽然与本文所述相似或等同的任何方法和材料可用于实施或测试本发明，但本文描述的是优选的方法和材料。对于本发明的目的，下面定义了以下术语。
[0026]
本文所用术语“约”指与参比品的数量、水平、数值、维度、大小或用量相比，差异可高达30％、20％或10％的数量、水平、数值、维度、大小或用量。本文所使用的百分含量，除非另有说明，均以重量计。
[0027]
在全篇说明书和权利要求书中，除非另有要求，以下词语“包含”和其变体“含有”和“包括”应理解为意指包括所述的整体或步骤，或一组整体或步骤，但不排除任何其它整体或步骤，或其它一组整体或步骤。
[0028]
如本文所用，“防晒组合物”是指吸收和/或反射太阳的紫外线(uv)辐射中的一些并因此有助于防止太阳暴晒的负面影响(例如，晒伤、过早老化等)的制剂(例如，洗剂、喷雾、凝胶或其它局部用产品)。
[0029]
本发明从安全、至简、稳定三方面对组合物进行选取、配伍及测试。安全主要针对于防晒剂及防晒剂油脂选择的安全性考虑。防晒剂严格选用毒理数据优异且分子量达到500道尔顿以上的防晒剂双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮组合，油脂选择安全性好的中等极性油脂。至简主要是针对于复配成分的数量限制及尽量降低所需的最低浓度着手研究。至简除了能提高温和性，同时也可以使产品更清爽不油腻，提高使用感。稳定则是从防晒剂的光稳定性进行防晒剂选择，从防晒剂组合的溶解稳定性作为评估方式进行考量。
[0030]
防晒剂
[0031]
本发明以安全性为首要出发点，根据配方至简原则，以分子量超过500道尔顿的结晶型大分子防晒剂为主要研究对象，提供一种安全、至简、稳定的防晒组合物。在一些优选的实施方式中，本发明的防晒组合物中防晒剂的总数不超过3个。
[0032]
本发明发现，双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮以一定比例复配亦可以增加单一防晒剂的溶解度，起到相互增溶作用，从而减少油脂溶剂的最低使用量。因
此，本发明提供了一种包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的防晒组合物。本发明的防晒组合物选择双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的组合，通过优化防晒剂组合配比，尽可能降低油脂必需添加量，达到安全性、简约性、稳定性兼顾使用感的多重平衡。
[0033]
本发明的防晒组合物还可以包含其他大分子的化学防晒剂(例如，聚硅氧烷-15)或者物理防晒剂(例如，非纳米的二氧化钛或者氧化锌)，在满足安全性前提下，以不超过3个防晒剂的简单配方扩大应用领域。
[0034]
在一些实施方式中，防晒组合物中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的重量比为0.5至2。在优选的实施方式中，防晒组合物中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的重量比为0.5至0.75。在优选的实施方式中，防晒组合物中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的重量比为1至2。在优选的实施方式中，防晒组合物中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的重量比为1.25至2。在优选的实施方式中，防晒组合物中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的重量比为1.25至1.75。在优选的实施方式中，防晒组合物中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的重量比为1.5至2。在最优选的实施方式中，防晒组合物中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的重量比为1.5。
[0035]
在一些实施方式中，防晒组合物包含基于该组合物的总重量计至少约3重量％的一种或多种防晒剂。防晒组合物可包含基于该组合物的总重量计约3至约35重量％的一种或多种防晒剂。防晒组合物可包含基于该组合物的总重量计约3-10重量％的一种或多种防晒剂。
[0036]
防晒剂油脂
[0037]
针对化学防晒剂的溶解性问题，通常采用油脂来溶解防晒剂。
[0038]
本发明选用尽可能少的温和且不油腻、不粘腻的中等极性油脂作为防晒剂的溶剂，通过优化防晒剂组合配比，尽可能降低油脂必需添加量，达到安全性、简约性、稳定性兼顾使用感的多重平衡。
[0039]
在一些实施方式中，选择具有较好溶解度的单一中等极性的油脂，并确认合适的油脂添加量，再对结晶型防晒剂双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的配比进行溶解稳定性的优化选择。溶解稳定性的验证方法采用化妆品常用稳定性标准方法中4摄氏度低温跟踪测试，根据通常稳定性要求，在4摄氏度低温下保持12周稳定不析出，即满足低温稳定性要求。
[0040]
在一些实施方式中，防晒组合物的实际配方中还包含其他油脂作为润肤剂或者其他成分的分散剂等，由此防晒剂配方中油脂数量为1～2个。
[0041]
在一些实施方式中，防晒组合物包含不含苯基、介电常数小于6的油脂。在优选的实施方式中，防晒组合物包含介电常数小于3的油脂。在优选的实施方式中，防晒组合物包含介电常数为1-3的油脂。在更优选的实施方式中，防晒组合物包含介电常数为2-3的油脂。
[0042]
在一些实施方式中，防晒组合物中的油脂选自：碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯、水杨酸乙基己酯、椰油酸甘油酯类、异壬酸异壬酯、丁基辛醇水杨酸酯、己二酸二异丁酯、苯甲酸苯乙酯、己二酸二乙基己酯、癸二酸二乙基己酯、c12-15醇苯甲酸酯或它们的组合。在优选的实施方式中，防晒组合物中的油脂选自碳酸二辛酯、碳酸二乙基己
酯、肉豆蔻酸异丙酯。
[0043]
在一些实施方式中，防晒组合物中油脂与防晒剂的重量比为1.5至4。在优选的实施方式中，防晒组合物中油脂与防晒剂的重量比为2.3-4。在一些实施方式中，防晒组合物中油脂与防晒剂的重量比为6:4。在一些实施方式中，防晒组合物中油脂与防晒剂的重量比为7:3。
[0044]
在一些实施方式中，防晒组合物可包含基于该组合物的总重量计约5-20重量％的油脂。防晒组合物可包含基于该组合物的总重量计约8-15重量％的油脂。防晒组合物可包含基于该组合物的总重量计约8-12重量％的油脂。
[0045]
防晒组合物
[0046]
本发明安全防晒主要聚焦于以下两个方面：防晒剂的选择以及油脂的选择。
[0047]
对于防晒剂的选择，应满足在《化妆品安全技术规范》“化妆品准用防晒剂”清单及限用范围。安全的化学防晒剂的选择包括选择分子量较大(390道尔顿以上)，且根据美国环境工作组ewg(environmental working group)综合评分为绿色的的化学防晒剂。同时，更安全的物理防晒剂的选择包括：1)采用合理的测试方法，表征物理防晒剂原料聚集态粒径为100纳米以上；和/或2)如果选择物理防晒剂二氧化钛，则要求为金红石型且经过表面处理。满足上述防晒剂要求的化学防晒剂体系、物理防晒剂体系可单独使用或者配合使用。
[0048]
油脂优选选择无苯基、非极性、低极性或者中等极性的油脂。油脂极性的标识可以参照介电常数或者专业油脂生产商的极性分类表征。
[0049]
本发明涉及至简的要求主要体现在必要性与原料数量上。所用原料必需从功效与稳定性及安全性角度具有确实的功能，无法省略。所用原料数量有一定限制。本发明聚焦于防晒剂与油脂，因此有以下两方面考量：防晒剂数量限制：对于12岁及以下的儿童防晒，防晒剂数量不超过3个；对于成人防晒，防晒剂数量建议不超过5个；以及油脂数量限制：不超过3个。
[0050]
本发明广谱主要参照美国要求，根据iso 24443方法，临界波长不低于370纳米。或者，参照欧盟要求，uva-pf/spf值不低于0.33。在优选的实施方式中，广谱防晒需要同时满足两者要求。
[0051]
更高的uva防护率则以uva-pf/spf的比值不低于0.45作为考量方向。
[0052]
在一些实施方式中，本发明的防晒组合物的ph值为6-8。在优选的实施方式中，本发明的防晒组合物的ph为6.5-7.5。
[0053]
可使用防晒剂和化妆品领域熟知的混合和共混方法来制备所述组合物。
[0054]
该组合物可与“化妆品上可接受的局部用载体”组合，该化妆品上可接受的局部用载体即能够含有分散或溶于其中的其它成分并具有使其安全地局部使用的可接受性质的局部用载体。
[0055]
所述化妆品上可接受的局部用载体可任选地包含各种各样的附加油溶性物质和/或油分散性物质，这些物质通常用于组合物中，按本领域既定的含量施用于皮肤。例如，可包括表面活性剂、乳化剂、珠光剂或遮光剂、增稠剂、润肤剂、调理剂、湿润剂、螯合剂、剥脱剂、防腐剂、ph调节剂和添加剂，所述添加剂增强组合物的外观、感觉或香味，诸如着色剂、芳香剂、触觉改善剂等。
[0056]
使用方法
[0057]
如本文所用，“局部施涂”意指例如用手或涂覆器(诸如擦拭物、滚筒或喷雾器)直接喷雾、涂搽、涂抹在或铺展在外层皮肤或头皮上。
[0058]
可以任何期望的方式将防晒组合物施用到使用者的皮肤。在一些方面，产品可用手直接涂抹，或者可使用装置诸如化妆棉或其它工具来施用产品。将组合物有利地施用到皮肤，以便有助于样品吸收。可将组合物留在施用的区域上持续期望的时间水平，诸如约5秒至约5分钟。或者，可将组合物留在施用的区域上并持续涂抹直至吸收。
[0059]
本发明的组合物是可喷雾的。如本文所用，“可喷雾的”意指当手动致动或通过从分配机构诸如具有泵式喷雾嘴的瓶子或气溶胶罐加压释放时，所述组合物在限定形状(例如圆形、环形)和尺寸的区域上产生均匀分布和可再现的喷雾式样。所述组合物可以是可喷雾的，而无需使用推进剂，即以非气溶胶形式。
[0060]
下面结合具体实施例，以进一步阐述本发明。有必要在此指出的是，实施例只用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。
[0061]
实验材料：
[0062]
双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，basf提供(商品名为tinosorb s)，简称ts；
[0063]
乙基己基三嗪酮，basf提供(商品名为uvinul t 150)，简称t150；
[0064]
碳酸二辛酯，basf提供(商品名为cetiol cc)，简称cc；
[0065]
椰油酸甘油酯类，basf提供(商品名为331)，简称331；
[0066]
异壬酸异壬酯，seppic提供(商品名为lanol 99)，简称inin；
[0067]
水杨酸乙基己酯，ashland提供(商品名为escalol 587)，简称os。
[0068]
实施例1：防晒组合物及其稳定性考察
[0069]
按表1所示质量份数称取双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和水杨酸乙基己酯，边搅拌边加热至85～90℃至完全溶解后，倒入预热在60℃烘箱中的玻璃瓶中，继续放置在60℃烘箱中保温。同上操作根据下表格中的质量份数配置2#～10#样品，待是10个样品均配置完成后，所有样品一起放于60℃烘箱中恒温30～60分钟，以保持先后配置的样品都在60℃高温下足够恒温。随后将样品取出，观察未发生异常后，将所有样品转移至在25℃烘箱中。
[0070]
表1
[0071][0072]
稳定性观察：将样品取出至室温，在样品底部桌面放置平板led灯，将样品放在灯上进行肉眼观察，放置底部放置led便于发现微小析出。一旦有析出样品，即将该样品取出，不再列入稳定性考察范围，以“x”表示。
[0073]
表2
[0074]
[0075]
[0076]
[0077]
[0078][0079]
根据以上结果可见，1～10#样品溶解稳定性由优至劣的顺序依次为：3#、4#、5#≈2#、6#、7#、1#、9#、10#。以水杨酸乙基己酯:防晒剂为6质量份:4质量份这一固定比例来看，单一防晒剂10#及1#，溶解稳定性都不佳，而相比一定比例两者防晒剂组合表现出更优异的溶解稳定性，如双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪质量比:乙基己基三嗪酮质量比＝1.25～2.00这一比例段，显示出明显良好的溶解稳定性，特别是如双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪：乙基己基三嗪酮＝1.50和1.75两个样品完全满足了化妆品4℃低温稳定性12周(87天)的标准，也显示了极性较高的水杨酸乙基己酯对于结晶型防晒剂良好的溶解性。
[0080]
实施例2：防晒组合物及其稳定性考察
[0081]
按表3所示的质量份数称取双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和椰油酸甘油酯类，边搅拌边加热至85～90℃至完全溶解后，倒入预热在60℃烘箱中的玻璃瓶中，继续放置在60
℃烘箱中保温。同上操作根据下表格中的质量份数配置12#～20#样品，待是10个样品均配置完成后，所有样品一起放于60℃烘箱中恒温24小时，以保持先后配置的样品都在60℃高温下足够恒温。随后将样品取出，进行观察。
[0082]
表3
[0083][0084]
稳定性观察：将样品取出至室温，在样品底部桌面放置平板led灯，将样品放在灯上进行肉眼观察，放置底部放置led便于发现微小析出。一旦有析出样品，即将该样品取出，不再列入稳定性考察范围，以“x”表示。
[0085]
表4
[0086]
[0087][0088]
根据以上结果可见，11～20#样品溶解稳定性由优至劣的顺序依次为：18#≈17#、15#≈16#≈14#、13#、12#、11#、19#、20#。以椰油酸甘油酯类:防晒剂为6质量份:4质量份这一固定比例来看，单一防晒剂20#及11#，溶解稳定性都不佳，而相比一定比例两者防晒剂组合表现出更优异的溶解稳定性，如双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪质量比:乙基己基三嗪酮
质量比＝0.50～0.75这一比例段，显示出更好一些的溶解稳定性，猜测这主要由于椰油酸甘油酯类和对于水杨酸乙基己酯对于乙基己基三嗪酮与双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪溶解性相对差异性不同造成的。但是最好的样品也无法满足4℃条件下12周的稳定性标准，可见椰油酸甘油酯类对于双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的溶解性不佳。
[0089]
实施例3：防晒组合物及其稳定性考察
[0090]
按表5所示质量份数称取双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和碳酸二辛酯，边搅拌边加热至85～90℃至完全溶解后，倒入预热在60℃烘箱中的玻璃瓶中，继续放置在60℃烘箱中保温。同上操作根据下表格中的质量份数配置22#～30#样品，待是10个样品均配置完成后，所有样品一起放于60℃烘箱中恒温60分钟，以保持先后配置的样品都在60℃高温下足够恒温。随后将样品取出，进行观察。
[0091]
表5
[0092][0093][0094]
稳定性观察：将样品取出至室温，在样品底部桌面放置平板led灯，将样品放在灯上进行肉眼观察，放置底部放置led便于发现微小析出。一旦有析出样品，即将该样品取出，不再列入稳定性考察范围，以“x”表示。
[0095]
表6
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100][0101]
根据以上结果可见，21～30#样品溶解稳定性由优至劣的顺序依次为：24#、22#、23≈25#、26#、21#、27#、28#、29#、30#。以碳酸二辛酯：防晒剂为6质量份:4质量份这一固定比例来看，单一防晒剂30#及21#，溶解稳定性都不佳，而相比一定比例两者防晒剂组合表现出更优异的溶解稳定性，如双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪质量比:乙基己基三嗪酮质量比＝1.00～2.00这一比例段，显示出更好一些的溶解稳定性，而双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪质量比：乙基己基三嗪酮质量比＝1.50在本实验中表现最为优异。但是仍也无法满足4℃条件下12周的稳定性标准。比较两个中等极性的油脂椰油酸甘油酯类与碳酸二辛酯，两者在双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和乙基己基三嗪酮的溶解性上均无法与极性油脂水杨酸乙基己酯相比。从本次实验看碳酸二辛酯在双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪质量比：乙基己基三嗪酮质量比＝1.50上比椰油酸甘油酯类各比例段具有明显优异的溶解性，且碳酸二辛酯在使用感上也明显比椰油酸甘油酯类更清爽不粘腻，因此更具有选择价值。
[0102]
实施例4：防晒组合物及其稳定性考察
[0103]
按表7所示质量份数称取双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和异壬酸异壬酯，边搅拌边加热至85～90℃至完全溶解后，倒入预热在60℃烘箱中的玻璃瓶中，继续放置在60℃烘箱中保温。同上操作根据下表格中的质量份数配置32#～40#样品，待是10个样品均配置完成后，所有样品一起放于60℃烘箱中恒温24小时，以保持先后配置的样品都在60℃高温下足够恒温。随后将样品取出，进行观察。
[0104]
表7
[0105][0106]
稳定性观察：将样品取出至室温，在样品底部桌面放置平板led灯，将样品放在灯上进行肉眼观察，放置底部放置led便于发现微小析出。一旦有析出样品，即将该样品取出，不再列入稳定性考察范围，以“x”表示。
[0107]
表8
[0108]
[0109]
[0110][0111]
根据以上结果可见，31～40#样品溶解稳定性由优至劣的顺序依次为：32#≈33#、34#、31#、35#≈37#、36#、38#≈39#、40#。以异壬酸异壬酯：防晒剂为6质量份:4质量份这一固定比例来看，单一防晒剂40#及31#，溶解稳定性都不佳，而相比一定比例两者防晒剂组合表现出更优异的溶解稳定性，如双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪质量比:乙基己基三嗪酮质量比＝1.50～2.00这一比例段，显示出更好一些的溶解稳定性。但是总体看，异壬酸异壬酯对双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪质量比和乙基己基三嗪酮的溶解性不好，在实验例1～4中属于最差表现。
[0112]
根据实验例1～4结果可见，1)双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪与乙基己基三嗪酮在一定的配比下具有更好的被溶解能力，两者的配比对于溶解性影响有一定的影响，而具体的优化配比会随着不同油脂对两个防晒剂的溶解性能不同而有差异。2)高极性油脂防晒剂水杨酸乙基己酯相对于中等极性的油脂碳酸二辛酯、异壬酸异壬酯及椰油酸甘油酯类对于结晶型防晒剂具有明显更好的溶解能力；而在三种中等极性的油脂中，碳酸二辛酯对于双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪与乙基己基三嗪酮组合相对于异壬酸异壬酯及椰油酸甘油酯类溶解能力表现更佳；但是以碳酸二辛酯：总防晒剂量＝6：4这个比例，无法满足化妆品溶解稳定性要求，因此需要提高碳酸二辛酯相对质量份数，以增加其对防晒剂的溶解性，在接下来的实验例中即通过这个方式选取合适配比。
[0113]
实施例5：防晒组合物及其稳定性考察
[0114]
按表9所示质量份数称取双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和碳酸二辛酯，边搅拌边加热至85～90℃至完全溶解后，倒入预热在60℃烘箱中的玻璃瓶中，继续放置在60℃烘箱中保温。同上操作根据下表格中的质量份数配置41#～50#样品，待是10个样品均配置完成后，所有样品一起放于60℃烘箱中恒温60分钟，以保持先后配置的样品都在60℃高温下足够恒温。随后将样品取出，进行观察。
[0115]
表9
[0116][0117]
稳定性观察：将样品取出至室温，在样品底部桌面放置平板led灯，将样品放在灯上进行肉眼观察，放置底部放置led便于发现微小析出。一旦有析出样品，即将该样品取出，不再列入稳定性考察范围，以“x”表示。
[0118]
表10
[0119]
[0120]
[0121]
[0122]
[0123][0124]
根据以上结果可见，41～50#样品溶解稳定性由优至劣的顺序依次为：44#、43、46≈47#、45#、34#、42#≈48#、41#、49#、50#。以碳酸二辛酯：防晒剂为7质量份：3质量份这一比例来看，双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪质量比：乙基己基三嗪酮质量比＝0.50～2.00仍然表现出比单一防晒剂具有更好的溶解性，特别是双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪质量比：乙
基己基三嗪酮质量比＝1.50具有较好的低温溶解稳定性，可以满足化妆品4摄氏度低温稳定12周的稳定性要求，具有实际使用意义。
[0125]
应用例
[0126]
应用场景：儿童或成人敏感人群用防晒霜、防晒乳、防晒啫喱、防晒喷雾、防晒慕斯
[0127]
应用例1：婴幼儿防晒霜的制备
[0128][0129]
工艺：a相加热到75℃，均质下分散均匀并将加热至75℃的b相加入，加完后均质5分钟，搅拌冷却到55℃，加入c相，调节ph至5.0～6.0，搅拌冷却到50℃加入d相，加完后均质3分钟，搅拌、冷却到35℃即得。
[0130]
根据国家药品监督管理局专业季候及专业医生指导，6个月～2岁的婴幼儿防晒应选择衣帽等物理性防晒基础上配合防晒指数spf 10左右的防晒产品。该应用例即满足spf 10、化学防晒剂种类2个，且配方至简的原则，且化学防晒剂均选用分子量》500大分子防晒剂，大大降低了渗透风险。同时作为一款不含钛白粉和氧化锌类物理防晒剂的水包油的产品，减少了清洁的难度，特别适合婴幼儿使用。
[0131]
应用例2：儿童及成人敏感人适用的防晒霜的制备
[0132][0133][0134]
工艺：a相加热到75℃，均质下分散均匀；将c相在三辊研磨机上均匀研磨分散均匀后待用；将b相加热至75c后，加入c相混合均匀后，在均质开启情况下加入a相中。加完后均质10分钟，搅拌冷却到55℃，加入c相，调节ph至5.0～6.0，搅拌冷却到50℃加入d相，加完后均质3分钟，搅拌、冷却到35℃即得。
[0135]
应用例二是一款spf 25左右的防晒霜，在发明组合的基础上配合了物理防晒剂氧化锌(为了满足儿童防晒需要，氧化锌可选用非纳米级别)的使用，大分子的化学防晒配合安全认可度较高的物理防晒剂，也是一种安全系数比较高的搭配。同样满足儿童防晒产品的法规要求。相比较纯物理防晒，化学防晒剂的使用提高了防晒剂的效率，在一定程度上改善了涂抹性。适合儿童及成人敏感人群的日常防晒需要。
[0136]
应用例3：儿童及成人敏感人适用的防晒乳的制备
[0137][0138][0139]
工艺：a相加热到75℃，均质下分散均匀并将加热至75-80℃的b相加入，加完后均质5分钟，搅拌冷却到60-65℃，加入c相，调节ph至5.0～6.0，加入d相，加完后均质3分钟，继续搅拌冷却至50℃，加入e相，均质2分钟，继续搅拌、冷却到35℃即得。
[0140]
应用例三是一款spf 20-30左右的乳液，在发明组合的基础上配合了另一款大分子防晒剂聚硅氧烷-15(非结晶型防晒剂，但是相对防晒吸收不高)，也是一款防晒剂分子量全部在500以上的安全防晒配方，同样满足儿童防晒产品的法规要求，适合儿童及成人敏感人群的日常防晒需要。
[0141]
应用例4：儿童及成人敏感人适用的防晒啫喱的制备
[0142][0143]
工艺：a相加热到75℃，均质下分散均匀并将加热至75-80℃的b相加入，加完后均质5分钟，搅拌冷却到60-65℃，加入c相，加完后均质3分钟，继续搅拌冷却至50℃，加入d相与e相，均质2分钟，继续搅拌、冷却到35℃即得。
[0144]
应用例四是一款spf 20-30左右的防晒啫喱，在发明组合的基础上配合了另一款大分子防晒剂聚硅氧烷-15(非结晶型防晒剂，但是相对防晒吸收不高)，也是一款防晒剂分子量全部在500以上的安全防晒配方，同样满足儿童防晒产品的法规要求，适合儿童及成人敏感人群的日常防晒需要。
[0145]
应用例5：儿童及成人敏感人适用的防晒喷雾的制备
[0146][0147]
工艺：a相加热到75℃溶解完全，均质下加热至75-80℃的b相加入，加完后均质5分钟，搅拌冷却到60-65℃，加入c相，加完后均质3分钟，继续搅拌冷却至50℃，加入d相与e相，均质2分钟，继续搅拌、冷却到25℃即得。
[0148]
应用例五是一款spf 20-30左右的防晒喷雾，在发明组合的基础上配合了另一款大分子防晒剂聚硅氧烷-15(非结晶型防晒剂，但是相对防晒吸收不高)，也是一款防晒剂分子量全部在500以上的安全防晒配方，同样满足儿童防晒产品的法规要求，适合儿童及成人敏感人群的日常防晒需要。
[0149]
应用例6：儿童及成人敏感人适用的防晒慕斯的制备
[0150][0151]
工艺：a相加热到75℃溶解完全，均质下加热至75-80℃的b相加入，加完后均质5分钟，搅拌冷却到60-65℃，加入c相，加完后均质3分钟，继续搅拌冷却至50℃，加入d相与e相，均质2分钟，继续搅拌、冷却到25℃即得液体部分。将适量液体配方灌装入气雾罐中，充以一定比例的异丁烷与正丙烷，加盖密封即得。
[0152]
应用例六是一款spf 20-30左右的防晒慕斯，在发明组合的基础上配合了另一款大分子防晒剂聚硅氧烷-15(非结晶型防晒剂，但是相对防晒吸收不高)，也是一款防晒剂分子量全部在500以上的安全防晒配方，同样满足儿童防晒产品的法规要求，适合儿童及成人敏感人群的日常防晒需要。