用作凡士林替代品的多元醇酯混合物的制作方法

文档序号:37219905发布日期:2024-03-05 15:14阅读:103来源:国知局
用作凡士林替代品的多元醇酯混合物的制作方法

发明领域本发明涉及形成适合作为矿脂替代品的半固体组合物的多元醇酯混合物、其在化妆品和/或药物制剂中的用途以及包含这些复合酯的化妆品和/或药物制剂。


背景技术:

0、现有技术

1、也称为凡士林的矿脂对于许多化妆品和/或药物应用而言是常用的软膏基质。它广泛应用于免洗型和洗去型制剂中,用作霜剂和软膏的基础,并且例如还可以用于淋浴中。

2、矿脂是由两相构成的无色至琥珀色凝胶状半固体烃凝胶:70-90%正-和异链烷烃以及烯烃如鲸蜡烯、十七碳烯和十八碳烯的液相及10-30%具有主要为异链烷烃的微晶级分和正链烷烃的结晶级分的固相。矿脂的特征性流变行为及其熔化曲线图来自构建结晶、微晶和液体区域的不同链烷烃的三维骨架。

3、当应用于身体,尤其是局部应用于温度约31℃的皮肤上时,矿脂提供使水从身体表面以下的组织流失到环境中最小化的封闭薄膜;因此,水积聚在角质层中。

4、天然获得的凡士林为正链烷烃、异链烷烃和氢化芳烃的混合物,该混合物在石油精炼过程中的残渣中产生并且通过用浓硫酸和漂白土和/或活性炭处理而提纯。不同等级的凡士林取决于提纯类型而生产。然而,同样也存在合成生产的凡士林,其通过将链烷烃和纯地蜡溶于液体石蜡中而得到。作为石油产品,凡士林不是“可再生原料”并且因环境问题是不希望的。石油产品通常含有矿物油芳烃(moah)作为已知致癌的杂质。此外,已知链烷烃取决于链长而在肝脏、淋巴结和肾脏中积聚。再三讨论了难以降解的矿物油如何导致在体内积聚并且由于闭塞皮肤毛孔而损害皮肤的呼吸或者促进痤疮的发展。因此,含有矿物油的润唇膏也已经受到了批评。

5、因此,多年来的目的一直是要开发替代凡士林的产品,但其由可再生原料制成并且可生物降解。就性能而言,它们或多或少对应于凡士林的那些性能。

6、ep2779991 a1描述了一种蜂蜡在乳木果油中的混合物。使用熔程为34-46℃的乳木果油,所得组合物必须通过剧烈摩擦而分布以在31℃皮肤温度下熔化。此外,为天然产品的蜂蜡和乳木果油短期内无法大量生产并且在其物理性能上存在自然产生的差异。

7、ep 2011483 a1公开了一种60-98重量%中链甘油三酯(mct)与2-40重量%长链甘油三酯(lct)的混合物作为矿脂替代品,其仍需掺入蜡以在室温下具有足够的坚固性并且形成机械稳定的水不溶性层。

8、在美国专利us7037439中通过将均匀分布在天然植物油中的蜡状固体的超细颗粒悬浮以形成均匀胶体溶液而制备一种具有与凡士林类似性能的载体。然而,必需一种困难的两步工艺来获得具有所要求的矿脂状性能的相应软膏基质。此外,在皮肤上熔化过程中的感官性能由于固体蜡状颗粒在更高温度下熔化而不同于凡士林。

9、ep2814453 a1公开了一种可以通过如下组分的缩合反应得到的组合物:a)25-90重量%链长为12-18个碳原子的未支化脂肪醇,b)5-50重量%异硬脂醇,c)0-35重量%链长为20和/或22个碳原子的脂肪醇和d)0-25重量%具有8和/或10个碳原子的脂肪醇,其中它具有的熔程通过差示扫描量热法(dsc)测量在-25℃和+70℃之间。除了原料价格高之外,这些醚不易生物降解。

10、ep 2814800 a1公开了一种可以通过使如下组分反应而得到的格尔伯特醇混合物:a)55-95重量%鲸蜡硬脂醇,b)5-45重量%具有如下链分布的未支化饱和脂肪醇:48-58% c12,18-24% c14,8-12% c16,11-15%c18,以及任选地,c)5重量%具有至少3个碳原子的脂族二醇,条件是该混合物具有的熔程通过差示扫描量热法(dsc)测量在-20℃和+70℃之间,其中熔程的宽度包括至少30℃的温度且熔程的最大值为35±15℃,其中起始醇(a)-(c)在格尔伯特反应中转化至转化率为60-80%。

11、这些复合醚具有熔化曲线图最大值超过35℃的宽熔程并且作为凡士林替代品提供。然而,感官性能和在软膏应用过程中的特性取决于流变性能,同时这些再次取决于组合物的熔化性能。

12、尽管这些替代组合物的差示扫描量热法(dsc)曲线图类似于矿脂,但它们的感官性能在局部应用过程中由于在皮肤温度下的不同流变性能而完全不同。由于皮肤温度为约31℃,本发明的另一目的是在皮肤温度下从类固体性能到更像液体性能的转变以及在局部应用过程中和之后的感官特性改进。

13、几年前已经将通过使多元醇与二酸和单酸反应而得到的复合酯开发作为用于化妆品和药物领域中的软膏基质。

14、根据wo 06/004911已经制造了作为蓖麻油替代品的多元醇聚酯聚合物,其包含至少一种具有2-10个碳原子的多官能醇、至少一种多官能羧酸和至少一种单官能羧酸的反应产物;其中该多官能羧酸包含1至约36个碳原子并且该单官能羧酸包含约4-24个碳原子。它具有类似于蓖麻油的粘度和极性并且因此不适合作为替代矿脂的软膏基质。

15、呈可以通过使c4-c10二羧酸,多元醇和c16-c30,特别是c20-c24单羧酸脂肪酸反应而得到的聚酯油形式的类似多元醇酯已经公开于欧洲申请ep1962790a1中。所得酯混合物为结构剂,其可以用来提供结构,特别是具有宽范围极性的增稠和/或胶凝油。为了适合作为油,尤其是蓖麻油的结构剂,该单羧酸优选为山萮酸,因而该聚酯油的熔化行为和流变性能与凡士林非常不同。

16、也用作结构化和胶凝剂的类似多元醇酯混合物公开于ep2048178 a1中。具有一定羟值的该酯化反应产物可以按如下得到:使选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双甘油和十甘油的组分a,选自二十烷二酸、十八烷二酸和癸二酸的组分b,选自棕榈酸、硬脂酸和山萮酸的组分c以及选自异辛酸或异硬脂酸的组分d在160-240℃和惰性气流下使用酸催化剂或金属催化剂进行酯化反应5-30小时并同时除去由该反应产生的水,其中在酯化反应时相应组分的共混比应使得组分a:组分b=1.0mol:0.10-0.20mol,组分a:组分c=1.0mol:1.0-7.5mol以及组分a:组分d=1.0mol:0.2-2.3mol。

17、尽管ep1962790 a1公开的聚合物形成用作油的结构化剂的固体蜡状组合物,但由脂肪酸、甘油和癸二酸制成的类似酯—以名称lexfilmtm sun natural mb(inolex)提供—为可倾注粘稠流体。辛酰甘油/癸二酸共聚物适合用作用于防晒应用的spf促进和耐水性成膜聚合物并通过小心优化酯化条件和羧酸脂肪酸分布而优化以与有机和无机uv过滤剂相容。

18、制造多元醇酯混合物的相同组分已经用于日本技术号jp2000-204060a中。该发明的目的为一种可溶于蓖麻油中的凡士林替代品。这由如下组分的酯化产物实现:(1)1mol甘油,(2)1mol一种或多种选自c8-28线性脂肪酸、支化脂肪酸、不饱和脂肪酸和羟基脂肪酸的脂肪酸,以及(3)2mol酸值为至少50mg koh/g的线性或支化二元酸,其特征在于它在两步反应中制造,其中使(1)和(2)反应并且此外使(3)与其反应,直到达到至少50mg koh/g的酸值,从而使所得产物含有适量的游离脂肪酸。据说在1:1:2的甘油/单羧酸脂肪酸/二羧酸脂肪酸摩尔比之外不能得到该发明。为了实现所需性能,必需复杂的两步工艺。由于该产物应可溶于蓖麻油中,剩余的酸性基团必需在蓖麻油中达到足够的溶解度,但更高数目的酸性基团就局部组合物中的刺激潜力而言产生缺点。在部分剩余游离脂肪酸来自短链脂肪酸的情况下,包含这些酯的组合物可能具有难闻的气味。此外,该制造方法是时间和成本密集型的,因为它需要两个分开进行的反应。

19、仍然需要可生物降解的疏水性软膏基质,其尤其在稠度、流变性、涂抹性、皮肤保护性能、物理稳定性、透明性和对其他软膏组分的耐受性上具有与凡士林相似的性能,但是刺激性副产物的量降低并且感官性能改善。这些软膏基质应可由成本有效的环境友好制造方法得到。

20、在皮肤温度下熔化的组合物更易应用并且给出感官上有利的印象。由于应用位置(通常是面部和手),对感官性能,尤其是分布过程中的轻盈感、更低粘性和蜡质的需求增加。

21、发明描述

22、这些目的由可以通过如下组分的酯化反应而得到的多元醇酯解决:

23、a)0.8-1.2mol甘油,

24、b)0.5-0.7mol癸二酸,

25、c)1.0-1.4mol链长为8-24个碳原子的单羧酸脂肪酸混合物,其特征在于该脂肪酸混合物基于单羧酸脂肪酸的总重量包含最多30重量%线性c18脂肪酸,最多3重量%低于c12的脂肪酸和最多3重量%高于c18的脂肪酸。

26、本发明多元醇酯为就应用性能而言与凡士林类似,但具有改进的感官特性并且通过简单的一锅制造法得到的低聚酯。

27、惊人的是选取的摩尔比和特定脂肪酸分布导致多元醇酯混合物就分布过程中的粘性、轻盈感和蜡质而言具有改进的感官特性。感官特性和改进的分布行为主要源于该组合物在熔化过程中的流变性能。这些可以通过在温度上升时的振荡流变学表征。在一定温度范围内测量粘弹性能是一项测量材料转变温度的极敏感技术。在温度斜升中应用线性加热速率。典型的加热速率为约1-5℃/min。在一个或多个频率下以在线性粘弹性速率(lvr)内的恒定振幅监测材料响应。

28、现有技术文献通常公开了使用差示扫描技术(dsc)测量以通过适配熔化曲线图来证明与凡士林的相似性。然而,(与现有技术组合物相比,本发明多元醇酯的)dsc测量显示不能与应用过程中的熔化行为相关联的热流曲线图。尽管酯组合物在21-25℃(近似室温)下仍为固体软膏状材料,但dsc曲线图已经显示在大约0℃开始热流增加(图1),在约10℃处最大(图1),后者被解释为最大熔融温度。

29、类似于通过dsc的研究,振荡流变学得到样品(通常是聚合物)的温度依赖性性能。振荡流变学是一种表征弹性固体如聚合物的方式,其取决于在温度上升时的机械应力而提供该材料的特性曲线图。由这些测量得到的重要参数是损耗角正切(也称tanδ,因此是无单位的),其为在给定温度下材料阻尼的度量:损耗角正切小于1表明材料具有更像固体的性能,而损耗角正切大于1指向更像液体的行为。因此,可以说在温度扫描过程中测得上升到1以上的损耗角正切显示出该材料逐渐从固体主导状态改变为液体主导状态,损耗角正切为1表明平衡粘弹性材料性能。

30、该技术更好地适合模拟在局部应用过程中在皮肤上的摩擦并且能够更好地就其应用性能而言表征聚合物性能。

31、通过在低于室温(25℃±1℃),例如在15℃下开始评价并且在温度上升至50℃下测定流变学变化,可以对该低聚物在31℃±3℃的皮肤温度下的行为得出结论。对于本发明多元醇酯而言,由固体主导转变为液体主导是在皮肤温度下,因为发现损耗角正切在约31℃下为1(见图2)。在室温和没有机械应力储存下,该聚酯表现得像凡士林,但是当局部应用该组合物时它更易分布并且具有改进的感官感觉。

32、不可能限定该多元醇酯混合物的准确分子结构,因为该多元醇的羟基以及二元酸和单羧酸的酸性基团可以以多种方式反应而形成低聚物。

33、因此,该酯混合物由该原料的比率限定。甘油/癸二酸/单羧酸脂肪酸的摩尔比为0.8-1.2甘油/0.5-0.7癸二酸/1.0-1.4单羧酸脂肪酸,优选0.9-1.1甘油/0.5-0.7癸二酸/1.0-1.3单羧酸脂肪酸,最优选1/0.6/1.2。

34、因此,优选的多元醇酯混合物可以通过如下组分的酯化反应而得到:

35、a)0.9-1.1mol甘油,

36、b)0.5-0.7mol癸二酸,

37、c)1.1-1.3mol链长为8-24个碳原子的单羧酸脂肪酸混合物,其特征在于该脂肪酸混合物c)基于单羧酸脂肪酸的总重量包含最多30重量%线性c18脂肪酸,最多3重量%低于c12的脂肪酸和最多3重量%高于c18的脂肪酸。

38、最优选该多元醇酯混合物可以通过如下组分的酯化反应而得到:a)1mol甘油,b)0.6mol癸二酸和c)1.2mol链长为8-24个碳原子的单羧酸脂肪酸混合物,其特征在于该脂肪酸混合物c)基于单羧酸脂肪酸的总重量包含最多30重量%线性c18脂肪酸,最多3重量%低于c12的脂肪酸和最多3重量%高于c18的脂肪酸。

39、由羟值(hv)限定的游离羟基的量由于该酯混合物的亲水性不同而对与化妆品组合物中其他组分的相容性和感官特性具有影响。

40、本发明的多元醇酯混合物的特征在于它具有小于5mg koh/g,优选小于3mg koh/g,更优选小于2mg koh/g的酸值。为了达到该值,必须以特定关系选择摩尔比并且必须将酯化反应运行至完全,从而在酯化反应之后几乎没有游离酸基留在产物中。

41、单羧酸脂肪酸分布

42、对感官性能、熔化行为和流变特性最关键的是脂肪酸分布的选择。不同脂肪酸的量通过气相色谱法测定(根据iso 5508/5509的脂肪酸,iso 5508:1990动物和植物脂肪和油-通过气相色谱法分析脂肪酸的甲基酯;iso 5509:2000动物和植物脂肪和油-脂肪酸甲酯的制备)。

43、脂肪酸混合物c)包含最多30重量%线性c18脂肪酸,最多3重量%低于c12的脂肪酸和最多3重量%高于c18的脂肪酸,所有重量%基于反应混合物中单羧酸脂肪酸之和。

44、缩写“wt%”是指“重量百分数”并且与“重量%”为同义词。根据本发明,所有重量百分数表示活性物重量百分数,除非另有规定。

45、优选c)具有如下分布:

46、23-33重量%线性c18脂肪酸,

47、20-28重量%线性c16脂肪酸,

48、10-18重量%线性c14脂肪酸,和

49、30-40重量%线性c12脂肪酸,

50、条件是该脂肪酸混合物包含最多3重量%低于c12的脂肪酸和最多3重量%高于c18的脂肪酸,所有重量%基于反应混合物中单羧酸脂肪酸之和。

51、更优选c)具有如下分布:

52、25-29重量%线性c18脂肪酸,

53、22-26重量%线性c16脂肪酸,

54、12-16重量%线性c14脂肪酸,和

55、34-39重量%线性c12脂肪酸,

56、条件是该脂肪酸混合物包含最多3重量%低于c12的脂肪酸和最多3重量%高于c18的脂肪酸,所有重量%基于反应混合物中单羧酸脂肪酸之和。

57、多元醇酯混合物的表征

58、表1:最优选本发明的多元醇酯混合物具有如下规格:

59、

60、

61、通过dsc的熔程

62、对于差示扫描量热法(表1a和b),使用ta instruments(waters gmbh)的热流dscq100。

63、对于各测量,将5-10mg样品材料称入小的铝盘中并气密封装(冷密封)。使这些盘以5k/min的加热速率经历-80℃至+100℃的温度斜升并分析热流。可重复地测量结果。

64、dsc曲线图

65、本发明提供了熔程通过差示扫描量热法(dsc)测量在-25℃和+60℃之间,优选在-15℃和+50℃之间,更优选在-10℃和+40℃之间的多元醇酯混合物,其中熔程的宽度包括至少30℃并且热流(w g-1)的最大值在10±15℃,更优选10±10℃,最优选10±5℃下检测。

66、该多元醇酯混合物的产品性能通过优化脂肪酸组成、选择脂肪酸分布和实施酯化反应而调节,这意味着该混合物与凡士林相当,但具有改进的应用性能并且在不施加应力下加热时具有相当的熔程。

67、由于凡士林的组成波动,尤其是结晶区域的不同分数,使用精准的dsc方法确定的值可变,这意味着对本发明多元醇酯混合物确定的熔程也在-25℃和+70℃,优选-22℃和+60℃,特别优选-20℃和+55℃之间的温度范围内。

68、就此而言,熔程不必横跨整个宽度,但它应至少覆盖在-50℃和+50℃之间的温度范围内30℃的范围。

69、流变表征

70、由于聚合物的粘弹性质,这些化合物的性能强烈取决于温度和施加的力。粘弹性是其中形变遵循胡克定律与施加的力成正比的纯弹性固体和其中形变率根据牛顿定律与施加的力成正比的粘稠液体的混合物。聚合物响应于快速施加的力而以更具弹性的方式表现并且在以缓慢方式施加力时以更具粘性的方式表现。

71、聚合物的粘弹性能通常在流变学中分析。在本发明的研究中,以振荡模式使用具有平行板构造的流变仪。将该多元醇酯混合物(或凡士林)放置在流变仪的板上。在恒定的振荡频率下监测扭矩和角位移并在升温时监测角位移。尤其用于测定损耗角正切的流变性能测量由ta instruments的流变仪arg2_10h4440(几何结构:交叉影线-40mm平行板,peltier钢板-104445;测量条件:15-50℃;1k/min;0.1%应变;1hz频率)进行。振荡流变学试验得到复合动态剪切模量(g*)、剪切储能模量(g')、剪切损耗模量(g")和损耗角正切(tanδ)(δ=相位角,应力和应变之间的滞后)。

72、损耗角正切根据式i计算:

73、tan δ=g"/g' 式i

74、损耗角正切小于1表征材料的弹性主导行为并且损耗角正切大于1描述材料的粘性主导行为,这些性能随着升温而变化。此外,损耗角正切是交联的敏感指标。聚合物链缠结起暂时和相对弱的交联作用并且阻尼随着交联程度的增加而减小。

75、研究了纯凡士林和两种具有不同脂肪酸分布的多元醇酯混合物的样品(见图1)。

76、惊人地发现本发明多元醇酯混合物的损耗角正切在大约31℃下(见图1)。因而在皮肤温度下本发明聚合物的弹性和粘性性能同样是平衡的。

77、本发明的多元醇酯混合物具有的tanδ当由振荡流变学以ta instruments的流变仪arg2_10h4440(几何结构:交叉影线-40mm平行板,peltier钢板-104445;测量条件:15-50℃;1k/min;0.1%应变;1hz频率)测定时在31±5℃,优选31±3℃,最优选31±2℃下为1。

78、多元醇酯混合物的制造

79、本发明的多元醇酯混合物可以通过一般常规酯化制造,简单地是在将甘油、癸二酸和单酸混合物加入反应容器中并使这三种组分在升高温度下反应,同时除去反应水的一步直接反应中制造。

80、因此,本发明的另一实施方案是一种在不存在催化剂(或加入溶剂)下在180-250℃的温度和真空下使如下组分反应并且通过冷凝器除去反应水直到酸值小于5mg koh/g,优选小于3mg koh/g,更优选小于2mg koh/g而制造多元醇酯混合物的方法:

81、a)0.8-1.2mol甘油,

82、b)0.5-0.7mol癸二酸,和

83、c)1.0-1.4mol c8-c24单羧酸脂肪酸,

84、其特征在于该脂肪酸混合物c)基于单羧酸脂肪酸的总重量包含最多30重量%线性c18脂肪酸,最多3重量%低于c12的脂肪酸和最多3重量%高于c18的脂肪酸。

85、选择的升高反应温度为180-250℃,优选200-240℃,更优选210-230℃。该反应在真空下进行以除去反应水。

86、惊人的是无需向原料中加入任何催化剂或任何额外溶剂,因而该制造仅通过向反应容器中加入反应物a)、b)和c)而完成。甘油(组分a))在反应开始时用作分散介质,但不能被认为是溶剂,它是反应组分之一。

87、由于不使用催化剂,例如路易斯酸和布朗斯台德酸如氧化锡、草酸锡、磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、磷酸或任何碱金属或碱土金属醇盐,该制造方法是环境友好的。

88、本发明的另一实施方案是一种通过在不存在催化剂且不向原料a)、b)和c)中加入溶剂下在180-250℃,优选200-240℃的温度和真空下使如下组分反应并且通过冷凝器除去反应水直到酸值小于5mg koh/g,优选小于3mg koh/g,更优选小于2mg koh/g而以“一锅法”制造多元醇酯混合物的方法:

89、a)0.8-1.2mol甘油,

90、b)0.5-0.7mol癸二酸,和

91、c)1.0-1.4mol c8-c24单羧酸脂肪酸,

92、其特征在于该脂肪酸混合物c)基于单羧酸脂肪酸的总重量包含最多30重量%线性c18脂肪酸,最多3重量%低于c12的脂肪酸和最多3重量%高于c18的脂肪酸。

93、多元醇酯的用途

94、由于其物理、化学以及尤其是流变性能,该多元醇酯混合物可以在化妆品、个人护理或药物制剂中用来替代凡士林。与凡士林相比,本发明的多元醇酯混合物可以在不加入其他润肤剂、油下或者与其他组分组合用作纯软膏基质。

95、化妆品制剂

96、本发明多元醇酯混合物适合在局部应用的药物制剂以及用于身体护理及个人护理、护肤和护发组合物中的清洁的化妆品组合物中用作基质,化妆品组合物为如身体油、婴儿油、身体乳、霜、洗液、可喷雾乳液、防晒组合物和止汗剂。它们还可以用于含表面活性剂的制剂如液体皂和条皂、泡沫浴和淋浴、洗发剂和护发素中。还可以用作广泛用于卫生和护理领域中的面巾纸、纸张、纸巾、非织造产品、海绵、粉扑、膏药和绷带(婴儿卫生和婴儿护理用湿巾、清洁湿巾、洁面巾、护肤湿巾、具有对抗皮肤老化的活性成分的护理湿巾、具有防晒配制剂和驱虫剂的纸巾,还有用于装饰性化妆品或晒后处理的纸巾、厕所湿巾、止汗纸巾、尿布、手帕纸、湿巾、卫生用品、仿晒纸巾)上的护理组分。它们尤其还可以用于护发、头发清洁或染发的制剂中。此外,它们可以用于装饰性化妆品,例如唇膏、唇彩、美容品、粉底、脂粉、眼影、睫毛油等的制剂中。

97、在相应配制剂和制剂中的使用浓度与凡士林的那些相当。因此,同样由本发明提供包含本发明多元醇酯混合物的药物和化妆品制剂。

98、本发明多元醇酯混合物基于该化妆品或药物组合物的重量可以以0.5-100重量%,优选1-50重量%,更优选2-20重量%,最优选2.5-15重量%的浓度使用。

99、因此,本发明的另一实施方案是化妆品或药物组合物,其基于该化妆品或药物组合物的重量包含0.5-100重量%,优选1-50重量%,更优选2-20重量%,最优选2.5-15重量%本发明的多元醇酯混合物。

100、因为本发明多元醇酯混合物尤其是在表面活性制剂中由于泡沫量大于类似含凡士林体系中的量这一事实而与使用凡士林相比具有优势,也由本发明提供包含本发明多元醇酯和界面活性物质的化妆品和/或药物制剂。

101、取决于应用目的,化妆品配制剂包含一系列其他助剂和添加剂,如下面举例列举的表面活性剂、其他油组分、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、生物活性成分、uv光防护因子、抗氧化剂、祛臭剂、止汗剂、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、仿晒剂、酪氨酸酶抑制剂(去色素剂)、填料、水溶助长剂、增溶剂、防腐剂、芳香油、染料等。

102、合适的界面活性物质原则上是任何降低水相和非水相之间的表面张力的物质。界面活性物质包括乳化剂和表面活性剂。

103、非离子乳化剂

104、非离子乳化剂组例如包括:

105、(1)2-50mol氧化乙烯和/或1-20mol氧化丙烯在具有8-40个碳原子的线性脂肪醇上、在具有12-40个碳原子的脂肪酸上以及在烷基具有8-15个碳原子的烷基酚上的加成产物。

106、(2)1-50mol氧化乙烯在甘油上的加成产物的c12-c18脂肪酸单-和二酯。

107、(3)具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的脱水山梨糖醇单-和二酯及其氧化乙烯加成产物。

108、(4)在烷基中具有8-22个碳原子的烷基单-和低聚糖苷及其乙氧基化类似物。

109、(5)7-60mol氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物。

110、(6)多元醇酯,尤其是聚甘油酯,如多元醇多-12-羟基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻油酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯或聚甘油二聚酸酯。同样合适的是这些物质类别中两种或更多种化合物的混合物,如聚甘油-4二异硬脂酸酯/多羟基硬脂酸酯/癸二酸酯。

111、(7)2-15mol氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物。

112、(8)基于线性、支化、不饱和或饱和c6-c22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸和聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯,或混合酯,还有蔗糖多硬脂酸酯(作为sucro市购,basf)。

113、(9)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物和相应衍生物。

114、(10)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选甘油或聚甘油的混合酯。

115、氧化乙烯和/或氧化丙烯在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油单-和二酯以及还有脱水山梨糖醇单-和二酯或蓖麻油上的加成产物是已知的市购产品。这些为同系混合物,其平均烷氧基化程度对应于氧化乙烯和/或氧化丙烯和与其进行加成反应的底物的数量之比。它们取决于乙氧基化程度而是w/o或o/w乳化剂。氧化乙烯在甘油上的加成产物的c12/18脂肪酸单-和二酯已知为化妆品制剂的加脂剂。

116、合适的亲脂性w/o乳化剂原则上是hlb值为1-8的乳化剂,其在许多表格著作中概述并且对本领域熟练技术人员而言是已知的。对于乙氧基化产品,hlb值也可以根据下式计算:hlb=(100-l):5,其中l为亲脂性基团的重量分数,即氧化乙烯加合物中脂肪烷基或脂肪酰基的重量百分数。

117、在w/o乳化剂中,多元醇的偏酯,尤其是c4-c6多元醇的偏酯是特别有利的,例如季戊四醇的偏酯或糖酯,例如蔗糖二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇单芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇单蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇单柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇单马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯及其工业级混合物。合适的乳化剂还有1-30mol,优选5-10mol氧化乙烯在所述脱水山梨糖醇酯上的加成产物。

118、取决于配制剂,可能有利的是额外使用至少一种选自非离子o/w乳化剂(hlb酯:8-18)和/或增溶剂的乳化剂。这些例如为已经在引言中提及且具有相应的高乙氧基化程度,例如对于o/w乳化剂为10-20个氧化乙烯单元且对于所谓的增溶剂为20-40个氧化乙烯单元的氧化乙烯加合物。根据本发明,鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇聚醚-20和peg-20硬脂酸酯作为o/w乳化剂特别有利。合适的增溶剂优选为hre 40(inci:peg-40氢化蓖麻油)、hre 60(inci:peg-60氢化蓖麻油)、l(inci:ppg-1-peg-9月桂基乙二醇醚)和sml 20(inci:聚山梨酸酯-20)。

119、选自烷基低聚糖苷的非离子乳化剂是特别皮肤友好的且因此优选适于作为o/w乳化剂。c8-c22烷基单糖苷和低聚糖苷、其制备及其用途是本领域所已知的。它们的制备尤其通过使葡萄糖或寡糖与具有6-24个,优选8-22个碳原子的伯醇反应而进行。就糖苷基团而言,情况是其中1个环状糖基糖苷键合至脂肪醇的单糖苷以及还有具有至多优选约8的低聚度的低聚糖苷是合适的。低聚度在这里是基于该类工业产品通常所具有的同系物分布的统计平均值。可以以名称或获得的产品包含葡糖苷键合至低聚葡糖苷基团上的c8-c16烷基,其平均低聚度为1-2。衍生自葡糖胺的酰基葡糖胺也适于作为非离子乳化剂。根据本发明,优选以名称pl 68/50由basf deutschland gmbh销售的产品,其为烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1:1混合物。根据本发明,还可有利地使用月桂基葡糖苷、聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯、甘油和水的混合物,其可以以名称vl 75市购。

120、合适的乳化剂还有诸如卵磷脂和磷脂的物质。可提及的天然卵磷脂实例为脑磷脂,其也称为磷脂酸且为1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。与此相反,磷脂通常应理解为意指磷酸与甘油的单酯,优选二酯(磷酸甘油酯),其通常包含有脂肪。此外,鞘氨醇类和/或鞘脂类也是合适的。

121、例如聚硅氧烷乳化剂也可以作为乳化剂存在。这些例如可以选自烷基聚甲基硅氧烷共聚醇和/或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,尤其是选自由如下化学结构表征的化合物:

122、

123、其中x和y相互独立地选自h(氢)以及具有1-24个碳原子的支化和未支化的烷基、酰基和烷氧基,p为0-200的数,q为1-40的数且r为1-100的数。

124、待在本发明上下文中特别有利地使用的聚硅氧烷乳化剂的一个实例为聚二甲基硅氧烷共聚醇,其由evonik goldschmidt以商品名b 8842、b 8843、b8847、b 8851、b 8852、b8863、b 8873和b 88183销售。

125、待在本发明上下文中特别有利地使用的界面活性物质的另一实例为鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇),其由evonik goldschmidt以商品名em 90销售。

126、待在本发明上下文中特别有利地使用的界面活性物质的另一实例为环聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷共聚醇,其由evonik goldschmidt以商品名em 97和we 09销售。

127、此外,已证明乳化剂月桂基peg/ppg-18/18聚甲基硅氧烷(月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇)是特别有利的,其可以以商品名dow5200formulation aid由dow corningltd获得。还有利的是具有inci名称环五硅氧烷和peg/pg-18-18聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷乳化剂,其例如可以以商品名dow5225c formulation aid获得。

128、另一种有利的聚硅氧烷乳化剂是获自wacker的辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷。对本发明的硅油包水乳液而言,可使用所有用于该类乳液的已知乳化剂。本发明在这里特别优选的硅油包水乳化剂为鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷和月桂基peg/ppg-18/18聚甲基硅氧烷[例如em 90(evonik goldschmidt)、dc5200formulation aid(dowcorning)和这两种乳化剂的任何所需混合物。

129、合适的阴离子o/w乳化剂例如为可以以inci名称鲸蜡硬脂基磺基琥珀酸二钠获得的产品(商品名prisma,basf gmbh)。

130、表面活性剂

131、在本发明的一个实施方案中,本发明制剂包含至少一种表面活性剂作为界面活性化合物。可以存在的界面活性物质为阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性离子表面活性剂。在含表面活性剂的化妆品制剂如淋浴凝胶、泡沫浴、洗发剂等中,优选存在至少一种阴离子表面活性剂。

132、非离子表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚和混合缩甲醛、任选部分氧化的烷(链烯)基低聚糖苷和葡萄糖醛酸衍生物、脂肪酸n-烷基葡糖酰胺、蛋白质水解产物(尤其是小麦基植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、聚山梨酸酯和氧化胺。若非离子表面活性剂包含聚乙二醇醚链,则这些可以具有常规同系物分布,但优选具有窄同系物分布。

133、两性离子表面活性剂是用于指代在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-coo(-)或-so3(-)基团的那些表面活性化合物的术语。特别合适的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱类,如n-烷基-n,n-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐,n-酰基氨基丙基-n,n-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油酰基氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐,以及2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,在每种情况下在烷基或酰基中具有8-18个碳原子,还有椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂为以inci名称椰油酰胺基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。

134、尤其作为辅助表面活性剂同样合适的是两性表面活性剂。两性表面活性剂应理解为意指除c8-c18烷基或酰基之外,在分子中还包含至少一个游离氨基和至少一个-cooh或-so3h基团且能形成内盐的那些表面活性化合物。合适两性表面活性剂的实例为n-烷基甘氨酸、n-烷基丙酸、n-烷基氨基丁酸、n-烷基亚氨基二丙酸(例如以商品名dc市购)、n-羟乙基n-烷基酰胺基丙基甘氨酸、n-烷基牛磺酸、n-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,在每种情况下在烷基中具有8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂为n-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和c12-18酰基肌氨酸。还合适的有n-烷基亚氨基二丙酸的衍生物,例如n-月桂基-β-亚氨基丙酸盐,其例如以商品名160c市购。还合适的有两性乙酸盐,例如椰油两性乙酸盐(例如mc)或椰油两性二乙酸盐(例如dc)。

135、阴离子表面活性剂的特征在于水增溶性阴离子基团,例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、柠檬酸根或磷酸根以及亲脂性基团。大量皮肤相容性阴离子表面活性剂是本领域技术人员由相关手册所已知的且可市购。这些尤其为呈其碱金属、铵或链烷醇铵盐形式的烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐,其具有含12-18个碳原子的线性烷基或酰基,以及呈其碱金属或铵盐形式的磺基琥珀酸盐和酰基谷氨酸盐。特别合适的阴离子表面活性剂为甘油硬脂酸酯柠檬酸酯(例如以商品名370、372p、c 62或ce 614035市购),或者甘油硬脂酸酯乳酸酯化合物。合适烷基硫酸盐的实例为鲸蜡硬脂基硫酸钠(商品名e);合适磷酸盐的实例为鲸蜡基磷酸钾(商品名k)。合适酰基谷氨酸盐的实例为硬脂酰基谷氨酸钠(商品名例如sg)。合适阴离子表面活性剂的另一实例为月桂基葡萄糖羧酸钠(商品名lgc)。

136、可以使用的阳离子表面活性剂尤其为季铵化合物。优选卤化铵,尤其是氯化铵和溴化铵,例如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。合适的准阳离子表面活性剂例如为硬脂基氨基丙基二甲胺(以商品名s18、sb或s18市购)。此外,可以使用可非常容易生物降解的季酯化合物作为阳离子表面活性剂,例如以商品名和相应的系列产品销售的二烷基铵甲基硫酸盐和甲基羟烷基二烷酰氧基烷基铵甲基硫酸盐。术语“酯季化物”通常应理解为意指季化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们可为本发明制剂赋予特别柔软的感觉。这些是已知物质,其通过有机化学的相关方法制备。根据本发明可以使用的其他阳离子表面活性剂为季化蛋白质水解产物。合适的阳离子表面活性剂例如为二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐(商品名c4046)、二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐(商品名f75)、二椰油酰基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐(商品名l80)、山萮基三甲基氯化铵(商品名bt)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ta 100)、棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵(商品名patc)。

137、聚合物

138、在本发明的一个实施方案中,本发明的制剂包含至少一种聚合物。本发明制剂基于该制剂的总重量以0-20重量%,优选0.05-18重量%,优选0.05-15重量%,特别优选0.05-10重量%,尤其是0.1-1重量%的量包含聚合物。在本发明的优选实施方案中,本发明制剂基于该制剂的总重量以0.1-5重量%,尤其是0.1-3重量%,尤其是0.1-2重量%的量包含聚合物。

139、合适的阳离子聚合物例如为阳离子纤维素衍生物,例如季化的羟乙基纤维素(其可以以名称polymer jr获自amerchol),阳离子淀粉,二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,季化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如(basf),聚乙二醇和胺的缩合产物,季化的胶原多肽,例如水解的月桂基二甲铵羟丙基胶原(l/grünau),季化的小麦多肽,聚乙烯亚胺,阳离子聚硅氧烷聚合物,例如酰胺基聚甲基硅氧烷,己二酸与二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(/sandoz),丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550/chemviron),聚氨基聚酰胺,阳离子甲壳质衍生物,例如季化的脱乙酰壳多糖,其任选呈微晶分布,二卤代亚烷基的缩合产物,例如二溴丁烷与双二烷基胺,如双-二甲氨基-1,3-丙烷的缩合产物,阳离子瓜耳胶,例如获自celanese的cbs、c-17、c-16,季化的铵盐聚合物,例如获自miranol的a-15、ad-1、az-1。

140、合适的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物例如为乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联和多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及任选衍生的纤维素醚和聚硅氧烷。

141、特别合适的阴离子聚合物为具有inci名称卡波姆的那些,例如卡波姆等级980、981、1382、2984、5984,以及可以以商品名c plus和400获得的产品。此外,合适的阴离子聚合物为具有inci名称丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物(商品名例如tr、tr 2、ultrez)、丙烯酸酯共聚物(商品名例如rheocare tta、ttn、ttn-2)、丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物(商品名例如atc)、聚丙烯酸钠(商品名例如ath、sp)、聚丙烯酰胺(商品名例如305或501)的那些。优选的阴离子聚合物为聚丙烯酸均聚物和共聚物。

142、此外,合适的聚合物为聚硅氧烷弹性体胶,例如聚硅氧烷弹性体混合物,例如具有inci名称环五硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物的混合物(商品名dowdc 9027)、具有inci名称新戊酸异癸酯(和)聚二甲基硅氧烷/双异丁基ppg-20交联聚合物的混合物(商品名dowdc el 8051in)、具有inci名称聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)c12-14链烷醇聚醚-12的混合物(商品名dowdc 9509)和具有inci名称聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)二氧化硅的混合物(商品名dowdc 9701cosmetic powder)。

143、合适的聚合物同样还有多糖,尤其是黄原胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠,还有刺云实胶、角叉菜胶、菌核胶和天然纤维素。

144、其他油组分

145、身体护理组合物,如霜、身体油、洗液和乳液通常包含一系列有助于进一步优化感官性能的油组分和润肤剂。本发明多元醇酯混合物可以在化妆品或药物组合物中用作唯一的油组分,但也可以与其他油组分混合。

146、合适的其他油组分例如为基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇,还有酯如肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、异硬脂酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、山萮酸肉豆蔻基酯、芥酸肉豆蔻基酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯、棕榈酸鲸蜡基酯、硬脂酸鲸蜡基酯、异硬脂酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、山萮酸鲸蜡基酯、芥酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、棕榈酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、异硬脂酸硬脂基酯、油酸硬脂基酯、山萮酸硬脂基酯、芥酸硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、山萮酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山萮酸油基酯、芥酸油基酯、肉豆蔻山萮基酸、棕榈酸山萮基酯、硬脂酸山萮基酯、异硬脂酸山萮基酯、油酸山萮基酯、山萮酸山萮基酯、芥酸山萮基酯、肉豆蔻酸瓢儿菜基(erucyl)酯、棕榈酸瓢儿菜基酯、硬脂酸瓢儿菜基酯、异硬脂酸瓢儿菜基酯、油酸瓢儿菜基酯、山萮酸瓢儿菜基酯和芥酸瓢儿菜基酯。合适的还有c18-c38烷基羟基羧酸与线性或支化c6-c22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯,线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)的酯,基于c6-c10脂肪酸的甘油三酯,基于c6-c18脂肪酸的液态甘油单酯/二酯/三酯混合物,c6-c22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸,尤其是苯甲酸的酯,c2-c12二羧酸与具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,植物油,支化伯醇,取代的环己烷,线性和支化c6-c22脂肪醇碳酸酯,例如碳酸二辛基酯(cc),基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,苯甲酸与线性和/或支化c6-c22醇的酯(例如tn),每个烷基具有6-22个碳原子的线性或支化、对称或不对称二烷基醚,例如二辛基醚(oe),环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物,以及烃或其混合物。合适的还有2-丙基庚醇与正辛酸的酯,例如以商品名sensoft市购(basf gmbh)。合适的还有烃,例如十一烷和/或十三烷。合适的还有链烷烃,例如具有inci名称椰油/棕榈油/棕榈仁油链烷烃的混合物(商品名vegelight 1214,获自biosynthesis)。

147、油组分包括脂肪和蜡。脂肪应理解为意指三酰基甘油,即脂肪酸与甘油的三酯。优选它们包含饱和、不饱和和未取代的脂肪酸基团。这些也可以为混合酯,即甘油与各种脂肪酸的三酯。必要的话可以将通过部分氢化获得的所谓氢化脂肪和油用作稠度调节剂。优选植物氢化脂肪和油,例如氢化蓖麻油、花生油、大豆油、油菜籽油、菜子油、棉籽油、大豆油、葵花油、棕榈油、棕榈仁油、亚麻籽油、杏仁油、玉米油、橄榄油、芝麻油、可可脂、乳木果油和椰子脂。

148、甘油与c12-c60脂肪酸,尤其是c12-c36脂肪酸的三酯是尤其合适的。这些包括氢化蓖麻油,甘油与羟基硬脂酸的三酯,其例如以名称cutina hr市购。同样合适的有甘油三硬脂酸酯、甘油三山萮酸酯(例如syncrowax hrc)、甘油三棕榈酸酯或以名称syncrowax hglc已知的甘油三酯混合物,条件是该蜡组分或该混合物的熔点为30℃或更高。

149、根据本发明,尤其可以将甘油单酯和甘油二酯或这些偏甘油酯的混合物用作蜡组分。可以根据本发明使用的甘油酯混合物包括产品novata ab和novata b(c12-c18甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的混合物)以及还有由basf销售的hvg(氢化植物油甘油酯)或gms(硬脂酸甘油酯)。

150、根据本发明可用作稠度剂的脂肪醇包括c12-c50脂肪醇。脂肪醇可以由天然脂肪、油和蜡获得,例如肉豆蔻醇、1-十五烷醇、鲸蜡醇、1-十七烷醇、硬脂醇、1-十九烷醇、花生醇、1-二十一烷醇、山萮醇、巴惟醇(brassidyl alcohol)、二十四烷醇、蜡醇或蜂蜡醇。根据本发明,优选饱和的未支化脂肪醇。然而,根据本发明也可以将不饱和、支化或未支化脂肪醇用作蜡组分,条件是它们具有所要求的熔点。根据本发明,也可以使用在天然脂肪和油分解过程中产生的脂肪醇片段,所述天然脂肪和油例如为牛油、花生油、菜子油、棉籽油、大豆油、葵花油、棕榈仁油、亚麻籽油、蓖麻油、玉米油、油菜籽油、芝麻油、可可脂和椰子脂(cocoa fat)。然而,也可以使用合成醇,例如ziegler合成的线性偶数脂肪醇(阿尔福尔醇)或者由羰基合成获得的有时支化的醇(dobanols)。根据本发明,特别优选合适的有c14-c22脂肪醇,其例如由basf以名称lanette 16(c16醇)、lanette 14(c14醇)、lanette o(c16/c18醇)和lanette 22(c18/c22醇)销售。脂肪醇赋予制剂以比甘油三酯更干燥的皮肤感觉,因此相对于后者是优选的。

151、可以使用的蜡组分还有c14-c40脂肪酸或其混合物。这些包括例如肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、蜂花酸、芥酸和桐酸,还有取代的脂肪酸如12-羟基硬脂酸,以及所述脂肪酸的酰胺或单乙醇酰胺,该列举是示例性的且就其性质而言是非限制性的。

152、可以使用例如天然植物蜡,如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡、软木蜡、瓜拉那蜡(guaruma wax)、米胚芽油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕榈蜡、褐煤蜡、葵花蜡,果蜡如橙蜡、柠檬蜡、葡萄柚蜡、杨梅蜡,以及动物蜡,如蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛蜡和尾臀脂。在本发明上下文中,可能有利的是使用氢化的蜡。可以根据本发明使用的天然蜡还包括矿物蜡,如纯地蜡和地蜡,或者石化蜡,例如矿脂、石蜡和微晶蜡。可以使用的蜡组分还有化学改性蜡,尤其是硬蜡,例如褐煤酯蜡、沙索蜡和氢化霍霍巴蜡。根据本发明可以使用的合成蜡包括例如蜡状聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。根据本发明优选植物蜡。

153、蜡组分同样可以选自饱和和/或不饱和、支化和/或未支化烷烃羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或未支化醇的蜡酯,选自芳族羧酸、二羧酸、三羧酸和羟基羧酸(例如12-羟基硬脂酸)与饱和和/或不饱和、支化和/或未支化醇的酯以及还选自长链羟基羧酸的交酯。该类酯的实例为硬脂酸c16-c40烷基酯、硬脂酸c20-c40烷基酯(例如kesterwachs k82h)、二聚酸的c20-c40二烷基酯、羟基硬脂酰基硬脂酸c18-c38烷基酯或芥酸c20-c40烷基酯。还可以使用c30-c50烷基蜂蜡、柠檬酸三硬脂基酯、柠檬酸三异硬脂基酯、庚酸硬脂基酯、辛酸硬脂基酯、柠檬酸三月桂基酯、乙二醇二棕榈酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二(12-羟基硬脂酸酯)、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸棕榈基酯、山萮酸硬脂基酯、鲸蜡基酯、山萮酸鲸蜡硬脂基酯和山萮酸山萮基酯。

154、uv过滤剂

155、本发明的另一主题涉及包含至少一种根据权利要求1的化合物和至少一种uv光防护过滤剂,优选油溶性uv光防护过滤剂的制剂。

156、根据本发明,合适的uv光防护过滤剂为在室温下为液态或晶态且能吸收紫外辐射并再次以更长波长的辐射,例如热形式释放出所吸收的能量的有机物质(光防护过滤剂)。uv过滤剂可以为油溶性的或水溶性的。待提及的典型油溶性uv-b过滤剂或宽波谱uv a/b过滤剂例如为:

157、如ep0693471 b1所述的3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑(mexoryl sds 20)及其衍生物,例如3-(4-甲基亚苄基)樟脑;

158、3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐(mexoryl so);

159、3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和盐(mexoryl sx);

160、3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮和盐(mexoryl sl);

161、n-{(2和4)-[2-氧代亚冰片-3-基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物(mexorylsw);

162、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(mexoryl sl);

163、4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己基酯、4-二甲氨基苯甲酸2-辛基酯和4-二甲氨基苯甲酸戊基酯;

164、肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奥克立林);

165、水杨酸的酯,优选水杨酸2-乙基己基酯、水杨酸4-异丙基苄酯、水杨酸高酯;

166、二苯甲酮的衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;

167、苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯;

168、三嗪衍生物,例如ep0818450 a1所述的2,4,6-三苯胺基(对羰基-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三[对-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(uvinul t150),或者4,4’-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]双苯甲酸双(2-乙基己基)酯(heb);

169、2,2-(亚甲基双(6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(tinosorb m);

170、2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(tinosorb s);

171、1,3-丙二酮类,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮;

172、如ep0694521 b1所述的酮基三环(5.2.1.0)癸烷衍生物;

173、聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯(parsol slx)。

174、合适的油溶性uv过滤剂为:

175、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐;

176、2,2-((1,4-亚苯基)双(1h-苯并咪唑-4,6-二磺酸单钠盐)(neo heliopan ap);

177、二苯甲酮类的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐;

178、3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。

179、在本发明的优选实施方案中,制剂包含至少一种油溶性uv光防护过滤剂和至少一种水溶性uv光防护过滤剂。

180、合适的典型uv-a过滤剂尤其为苯甲酰基甲烷的衍生物,例如1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)、1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)-1,3-丙二酮,还有如de 19712033a1(basf)所述的烯胺化合物,以及还有2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(a plus)。

181、uv-a和uv-b过滤剂当然也可以以混合物形式使用。特别有利的组合由如下组分构成:苯甲酰基甲烷的衍生物,例如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奥克立林)与肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合。

182、该类组合有利地与水溶性过滤剂,例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐组合。

183、本发明制剂也可以包含不溶性光防护颜料,即细碎分散的金属氧化物和/或盐。合适金属氧化物的实例尤其为氧化锌、二氧化钛以及还有铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。可以使用的盐为硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以颜料形式用于皮肤护理和皮肤防护乳液以及还用于修饰性化妆品中。颗粒应具有小于100nm,优选5-50nm,尤其是15-30nm的平均直径。它们可以具有球形,然而也可以使用具有椭圆形或以某种其他方式偏离球形的形式的颗粒。颜料也可以以表面处理的形式存在,即亲水化或疏水化的。其典型实例为经涂覆的二氧化钛,例如二氧化钛t 805(degussa)或t、t-2000、t-aqua、avo、t-eco、t-oleo和t-s(merck)。其典型实例为氧化锌,例如中性氧化锌、氧化锌ndm(symrise)或(basf)或sunzno-as和sunzno-nas(sunjun chemical co.ltd.)。在这里合适的疏水性涂料主要为聚硅氧烷,尤其为三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油。在防晒组合物中,优选使用所谓的微米颜料或纳米颜料。优选使用微粉化氧化锌。

184、除了上述两组主光防护物质之外,还可以使用抗氧化剂类型的次光防护剂,其能干扰uv辐射透入皮肤时所引发的光化学反应链。其典型实例为氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物,肽如d,l-肌肽、d-肌肽、l-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜素(例如-胡萝卜素、-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,绿原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫葡糖,丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、n-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、亚油基、胆甾烯基和甘油基酯衍生物)及其盐,硫代二丙酸二月桂基酯,硫代二丙酸二硬脂基酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐),还有极低容许剂量(例如pmol至mol/kg)的磺酰亚胺(sulfoximine)化合物(例如丁硫氨酸磺酰亚胺、高半胱氨酸磺酰亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七硫堇磺酰亚胺),还有(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、马来酸),腐植酸,胆汁酸,胆汁提取物,胆红素,胆绿素,edta,egta及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,泛醌和泛醇及其衍生物,维生素c和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯),生育酚和衍生物(例如维生素e乙酸酯),维生素a和衍生物(维生素a棕榈酸酯)和苯偶姻树脂的苯甲酸松柏醇酯,芸香亭酸及其衍生物,α-糖基芸香苷,阿魏酸,亚糠基葡糖醇,肌肽,丁羟基甲苯,丁羟基茴香醚,去甲二氢愈创树脂酸,去甲二氢愈创木酸,三羟基丁酰苯,尿酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,过氧化物歧化酶,锌及其衍生物(例如zno、znso4),硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、茋及其衍生物(例如氧化茋、反式氧化茋)和适于本发明的所述这些活性成分的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。

185、在本发明的优选实施方案中,制剂包含至少一种选自如下组的uv光防护过滤剂:4-甲基亚苄基樟脑、二苯甲酮-3、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、乙基己基三嗪酮和二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐、3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)及其盐、3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮及其盐、n-{(2和4)-[2-氧代亚冰片-3-基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚、聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯及其混合物。

186、这些uv光防护过滤剂例如可以以如下商品名市购:mbc(inci:4-甲基亚苄基樟脑;制造商:symrise);bb(inci:二苯甲酮-3,制造商:symrise);1789(inci:丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,制造商:hoffmann la roche(givaudan);s(inci:双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪);m(inci:亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚,制造商:ciba specialty chemicals corporation);heb(inci:二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,制造商:3v inc.),t 150(inci:乙基己基三嗪酮,制造商:basf ag);a plus(inci:二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯,制造商:basf ag);so:3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐,inci:樟脑苯扎铵甲基硫酸盐;sx:3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸),ctfa:inci对苯二亚甲基二樟脑磺酸;sl:3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮,inci亚苄基樟脑磺酸;sw:n-{(2和4)-[2-氧代亚冰片-3-基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物,inci聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑;sl:2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚;inci:甲酚曲唑三硅氧烷;slx:聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯,inci聚硅氧烷-15。

187、本发明制剂可以基于该制剂以0.5-30重量%,优选2.5-20重量%,特别优选5-15重量%的量包含uv光防护过滤剂。

188、其他成分

189、合适的增稠剂例如为aerosil等级(亲水性二氧化硅)、羧甲基纤维素以及羟乙基-和羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和膨润土,例如gel vs-5pc(rheox)。合适的增稠剂例如为以商品名gel cc获得的具有inci名称碳酸二辛酯、司拉氯铵水辉石和碳酸亚丙酯的产物。生物活性成分应理解为意指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其碎裂产物、β-葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、aha酸、氨基酸、神经酰胺、类神经酰胺、精油,植物提取物如梅干提取物、班巴拉坚果提取物和复合维生素。祛臭活性成分/止汗剂抵消、遮盖或消除体臭。体臭由于皮肤细菌对顶泌汗液的作用而形成,在此期间形成气味难闻的分解产物。因此,尤其是抗微生物剂、酶抑制剂、气味吸收剂或气味遮盖剂适于作为祛臭活性成分。合适的驱虫剂例如为n,n-二乙基间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或3-(n-正丁基-n-乙酰氨基)丙酸乙酯(其以名称insect3535由merck kgaa销售),还有乙酰氨基丙酸丁酯。合适的仿晒剂为二羟基丙酮或赤藓酮糖。防止形成黑色素并用于去色素组合物中的合适酪氨酸抑制剂例如为熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素c)。合适的防腐剂例如为苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇、氯苯甘油醚、辛二醇、乙基己基甘油或山梨酸,还有以名称已知的银配合物以及列于化妆品条例(cosmetics ordinance)附录6部分a和b中的其他物质。可提及的芳香油为天然和合成香料的混合物。天然香料是来自花、茎和叶、果实、果皮、根、木、药草和禾草、针叶和细枝、树脂和香脂的提取物。动物原材料,例如麝猫香和海狸香,以及还有酯、醚、醛、酮、醇和烃类的合成香料化合物也是合适的。合适的珠光蜡或珠光化合物(特别是用于表面活性配制剂中)例如为:亚烷基二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其是椰子脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;任选被羟基取代的多元羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;脂肪物质,例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,其总计具有至少24个碳原子,尤其是月桂酮和二硬脂基醚;柠檬酸硬脂基酯;环糊精;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸;具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物,以及其混合物。

190、可使用的富脂剂为物质如羊毛脂和卵磷脂,还有聚乙氧基化或酰化羊毛脂和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺,后者同时用作泡沫稳定剂。合适的富脂剂例如为椰油基葡糖苷和油酸甘油酯的混合物(以po65由basf市购)。

191、合适的填料为例如改善制剂的感官或化妆品性能且例如产生或提高天鹅绒或丝绸感的物质(所谓的皮肤感觉调节剂)。合适的填料为淀粉和淀粉衍生物(例如木薯淀粉、淀粉辛烯基琥珀酸铝、辛烯基琥珀酸钠、磷酸二淀粉酯),主要不是起uv过滤剂作用的颜料或染料(例如氮化硼)和/或(cas号:7631-86-9)和/或滑石,还有例如聚甲基丙烯酸甲酯(例如pmma v8/v12),二氧化硅(例如silc),司拉氯铵水辉石(作为市售产品gel cc存在),以及还有hdi/三羟甲基己基内酯交联聚合物(作为市售产品cushion存在)。

192、可使用的稳定剂为脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸或蓖麻油酸的镁盐、铝盐和/或锌盐。为了改善流动行为,还可使用水溶助长剂,例如乙醇、异丙醇或多元醇。这里合适的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少2个羟基。多元醇也可包含其他官能基团,尤其是氨基,和/或可用氮改性。

193、根据权利要求1的多元醇酯也适合在化妆品和/或药物制剂中浸渍或涂敷用于护理和清洁身体和/或用于身体护理的实用纸巾和卫生纸巾。

194、可以作为举例提到的实用纸巾和卫生纸巾为:用于卫生和护理领域中的面巾纸、纸张、纸巾、非织造产品、海绵、粉扑、膏药和绷带。这些可以是婴儿卫生和婴儿护理用湿巾、清洁湿巾、洁面巾、护肤湿巾、具有对抗皮肤老化的活性成分的护理湿巾、具有防晒配制剂和驱虫剂的纸巾,还有用于装饰性化妆品或晒后处理的纸巾、厕所湿巾、止汗纸巾、尿布、手帕纸、湿巾、卫生用品和仿晒纸巾。

195、实施例

196、(1)制备实施例

197、1.1本发明多元醇酯混合物样品(inv):

198、将230.3g(2.5mol)甘油、460.3(2.1mol)palmera b1231(c8+c10 fa:最大1.5%,c12-fa:50-62%,c14-fa:15-26%,c16-fa:8-14%,c18-fa:7-14%,c18:1-fas:最大1%)和244.4g(0.9mol)脂肪酸l25mgs(fa<c14:最大1%,c14-fa:0-5%,c16-fa:40.0-49.0%,c18-fa:50.0-58.0%,fa>c18:最大2%)(脂肪酸的最终分布见表1)加入具有螺旋桨搅拌器、侧臂式水冷凝器和收集烧瓶、氮气喷射温度计(热电偶)和加热套的圆底烧瓶中,在80℃下熔化并用氮气充气。加入303.4(1.5mol)癸二酸并在氮气喷射下将该混合物加热至220℃,通过冷凝器除去反应水。当达到酸值小于2mg koh/g时(在32小时之后)停止反应并排出产物。

199、表2:在碱性皂化之后通过反应产物的gc分析测得本发明多元醇酯的脂肪酸分布

200、

201、

202、1.2对比—使用山萮酸的实施例(a)

203、将184.2g(2mol)甘油、816.24(2.4mol)山萮酸(c22-85,来源:cremer oleodivision(≤c18-fa:<5%,c20-fa:≤12%,c22-fa:87.1%,>c22-fa:1.8%))加入具有螺旋桨搅拌器的三颈烧瓶中,加入242.7(1.2mol)癸二酸,将该混合物在80℃下熔化并用氮气充气。在搅拌和氮气喷射下将该混合物缓慢加热至210℃,通过冷凝器除去反应水。当达到酸值小于2mg koh/g时(在32小时之后)停止反应并排出产物。

204、1.3对比—使用不同脂肪酸分布的实施例(b)

205、将231.1g(2.5mol)甘油、72.37g辛酸(0.5mol)(edenor c8-98/100,来源:emery(c6-fa:≤1%,c8-fa:≥99%,c10-fa:≤1%))、343.79g(1.5mol)肉豆蔻酸(十四烷酸)(edenor c14-98/100,来源:emery(c12-fa:≤1%,c14-fa:≥99%,c16-fa:≤1%))和285.5(1.0mol)硬脂酸(十八烷酸)(edenor c818-98/100,来源:emery(c16-fa:≤2%,c8-fa:≥99%,c18-fa:≤2%))加入具有螺旋桨搅拌器的三颈有底烧瓶中,加入304.4g(1.5mol)癸二酸,将该混合物在80℃下熔化并用氮气充气。在搅拌和氮气喷射下将该混合物缓慢加热至220℃,通过冷凝器除去反应水。当达到酸值小于2mg koh/g时(在26.5小时之后)停止反应并排出产物。

206、表3:根据实施例1的两种多元醇酯混合物的物理化学性能

207、

208、在室温下储存11个月之后在颜色、气味或物理外观上没有变化(2)感官评估—体内研究:

209、在毒理学清除之后,进行感官评估以评价本发明多元醇酯混合物和对比b之间的感官差异。对比a的样品为在室温下不能分布于皮肤上的固体蜡状组分,因而针对现有技术产品(对比b)作为参照研究本发明多元醇酯混合物。

210、为了评价在产品应用过程中的感官评估,由受训小组的11名志愿者以直接对比研究配制剂。在吸收过程中用手指在前臂上评估配制剂。

211、按从-1到+1的五分量表进行评分,即与参照相比。在双盲模式下进行测试。对样本进行编码并随机应用。

212、11个小组成员分别回答下列参数而评价产品:

213、-粘着

214、-稠度

215、-分布

216、-分布过程中的熔化

217、-分布过程中的柔软性

218、-分布过程中的护肤效果

219、-分布过程中的蜡质

220、-分布过程中的粘性

221、-分布过程中的滑动

222、-分布后的接收度

223、-1分钟后的吸收

224、-3分钟后的吸收

225、用食指在膏霜瓶中评估“粘着“和”稠度“这两个参数。

226、对于所有其他参数,将测量量(150μl)的霜涂在各前臂内侧并在那里分布20圈。

227、感官评估在空调房间中在22℃的温度和40%的相对湿度下进行。该气候控制室装有hepa过滤器。

228、在表3中可见与现有技术样品b相比,本发明多元醇酯更易以更软稠度粘着并且就分布过程中的柔软性、蜡质和滑动留下改进印象。

229、表4:感官评估(n=11)

230、

231、(3)配制剂实施例

232、5.1面乳液(face fluid)

233、

234、

235、制备建议:

236、制备相b(水、甘油、黄原胶):

237、将黄原胶分散于甘油中并在搅拌下将该预混物加入水中。

238、将相a(油相)和b分开加热至75℃。

239、当这两相均匀时,将相a加入相b中并高速搅拌10分钟。在搅拌的同时冷却该乳液。

240、在t<40℃的温度下加入防腐剂、生育酚和香料并冷却至室温。

241、用柠檬酸将ph调节为5.8-6.2。

242、5.2面霜

243、

244、制备建议:

245、制备相b(水、甘油、黄原胶):

246、将黄原胶分散于甘油中并在搅拌下将该预混物加入水中。

247、将相a(油相)和b分开加热至80℃。

248、当这两相均匀时,将相b加入相a中并在搅拌的同时冷却该乳液。在约50℃下用合适的分散单元(例如ultra turrax)均化。在低于40℃的温度下加入防腐剂和香料并冷却至室温。用柠檬酸将ph调节为5.8-6.5。

249、5.3唇蜡

250、

251、制备建议:

252、在搅拌的同时在85℃下加热并熔化所有成分—除了生育酚和香料外。冷却,在低于45℃的温度下加入香料和生育酚并填充在相应形式中以进一步冷却至20℃。


技术实现思路

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