包含含有羧酸官能团的硅酮弹性体和基于硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物的护理和/或化妆品组合物的制作方法

本发明目的是为护理和/或化妆角蛋白材料、特别是皮肤的领域提供一种新的组合物，该组合物包含至少一种含有羧酸官能团的硅酮弹性体、和至少一种基于硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物。美容化妆品组合物通常用于给予角蛋白材料如皮肤有吸引力的颜色，而且还通过能够隐藏瘢疤(mark)和皮肤色素异常(dyschromias)来提升不均匀皮肤的美感，并减少起伏(relief)瑕疵如毛孔和皱纹的可见性。迄今已开发出许多配制品。几年来，消费者一直在寻找提供化妆效果随时间推移的良好耐磨性的组合物，以便能够避免不得不过于频繁地重新施用组合物。现有技术提出的用于获得良好耐磨性的解决方案之一是使用成膜剂，所述成膜剂允许组合物一旦施用就在干燥后在载体上形成更内聚、粘附和持久的膜。然而，成膜剂的使用并不完全令人满意，因为此类试剂遇到的问题之一在于以下事实：它们在使用时引起不适，尤其是由难以涂抹组合物所产生的。已经在公开文献wo 2015066161(us 20160200876)、wo 2015066165、wo2015066199、wo 2015167963、wo 20180165434(us 10918587b2)、ipcom000250448d、ipcom000250657d中提出了基于含有羧酸官能团的硅酮弹性体的化妆品组合物，这些组合物在耐磨性和持久性方面具有良好的性能。然而，这些聚合物在耐摩擦性方面并不完全令人满意。此外，含有羧酸官能团的硅酮弹性体通常具有难以拿取和施用的质地，并且倾向于产生流动性、柔软性和均匀稠度不足的化妆品组合物，使得产品无法被拿取并且容易地涂抹在皮肤上。本发明的目的之一是生产一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物，该组合物包含至少一种含有羧酸官能团的硅酮弹性体，以获得具有显著更耐摩擦的沉积物的配方。本发明的另一个目的是生产一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物，该组合物包含至少一种含有羧酸官能团的硅酮弹性体，该组合物具有足够的流动性、光滑、柔软性和均匀稠度以被拿取并且容易涂抹在皮肤上。在其调查研究期间，本技术人出乎意料地发现，这些目的可以通过用于对角蛋白材料、尤其是皮肤进行护理和/或化妆的组合物来实现，该组合物优选地在生理学上可接受的介质中包含：a)至少一种含有羧酸官能团的硅酮弹性体；以及b)至少一种基于硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物。此发现形成本发明的基础。本发明涉及一种用于对角蛋白材料、特别是皮肤进行护理和/或化妆的组合物，该组合物优选地在生理学上可接受的介质中包含：a)至少一种含有羧酸官能团的硅酮弹性体；以及b)至少一种基于硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物。根据优选的实施例，组合物是无水的。本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料、更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，所述方法包括向角蛋白材料施用如以上定义的乳液。本发明更特别地涉及一种用于对皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，该方法包括向皮肤施用如以上定义的组合物。定义在本发明的上下文中，术语“角蛋白材料”意指皮肤并且更特别是如面部、脸颊、手、身体、小腿和大腿、眼周区域以及眼睑的区域。术语“生理学上可接受的”指的是与皮肤和/或其覆盖物相容，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)。出于本发明的目的，术语“无水”意指包含相对于所述组合物的总重量小于或等于按重量计2％、优选小于或等于1％、更优选小于按重量计0.5％的含量的水的组合物，或甚至不含水。适当时，这种少量的水尤其可以通过可能含有其残余量的组合物成分引入。含有羧酸官能团的硅酮弹性体用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的根据本发明的组合物包含至少一种含有羧酸官能团的硅酮弹性体。术语“有机聚硅氧烷弹性体”意指具有粘弹特性并且尤其是具有海绵或柔软球体的稠度的柔软、可变形有机聚硅氧烷。其弹性模量使得此材料经受得住变形并且具有有限的拉伸性和收缩性。此材料在拉伸后能够恢复其原始形状。通常，它是部分或完全交联的并且不是环状的。术语“含有羧酸官能团的硅酮弹性体”意指在其结构中包含至少两个具有至少一个-cooh官能团的羧酸基团的有机聚硅氧烷弹性体。相对于组合物的重量，根据本发明的组合物有利地具有范围为按重量计2％至25％的含有羧酸官能团的硅酮弹性体的活性材料含量。优选地，相对于组合物的重量，该含量范围为按重量计5％至15％。可以用于本发明的组合物中的含有羧酸官能团的硅酮弹性体可以选自公开文献wo 2015066161(us 20160200876)、wo 2015066165、wo 2015066199、wo 2015167963、wo20180165434(us 10918587b2)、ipcom000250448d、ipcom000250657d中描述的那些。根据一个特定的实施例，含有羧酸官能团的硅酮弹性体选自对应于下式(i)的那些：[化学式1]其中：基团x对应于下式(i)[化学式2]或对应于下式(i’)[化学式3]其中：w和w*独立地表示氧原子(o)或n-r基团，其中每个r基团独立地表示氢原子(h)或r1基团；y是二价基团；r1、r11、r4、r14、r5和r15独立地表示取代或未取代的烃基；r3和r13独立地表示二价基团；w和ww独立地是范围为0至1000的整数；x和xx独立地是范围为1至100的整数；y和yy独立地是范围为0至1000的整数；优选地，w和y不同时等于0，并且ww和yy不同时等于0。术语“取代的”意指烃基的一个或多个氢原子被除了氢之外的原子(即卤素)替代，或者一个或多个碳原子被除了碳之外的原子(如杂原子如氧、硫或氮)替代。在式(i)中，下部分和上部分是相同或不同的硅氧烷。根据某些具体的实施例，每个硅氧烷链在其相应的骨架中包含硅氧烷键(si-o-si)。每个硅氧烷链可以包括被一个或多个二价基团(例如-ch2-连接基团)分隔的硅氧烷键。二价基团的其他实例可以包括聚醚基团：例如-ch2ch2o-(即亚乙基氧基基团)、-ch(ch3)ch2o-(即亚丙基氧基)等连接基团。不同二价基团的组合可以存在于其相应的骨架中。每个二价基团可以是单一的或重复的，即：2次、5次、10次、或甚至>10次等。根据某些实施例，硅氧烷不含有任何聚醚基团。在各种实施例中，一种或两种硅氧烷可以包含至少一个[sir1r2-o-]单元(“d”或r*2sio2/2单元)。典型地，每种硅氧烷具有重复的d单元，其通常构成硅氧烷的直链部分。硅氧烷典型地还具有末端r*3sio1/2单元(“m”单元)。在某些具体的实施例中，两种硅氧烷中的一种或两种硅氧烷可以可选地是支链的、部分支链的和/或包括具有三维结构网络的树脂部分。在此类情况下，相应的硅氧烷可以另外包含r*sio3/2单元(“t”单元)和/或sio4/2单元(“q”单元)。硅氧烷的支链或树脂性质可以归因于t和/或q单元的存在。硅氧烷的支链性质可以归因于一个或多个d单元的侧基。根据具体的实施例，硅氧烷中的一种或两种硅氧烷可以不含t单元和/或q单元。两种硅氧烷可以是相同或不同的：即一种是直链的并且另一种是支链的，或者两种硅氧烷都是直链的。根据某些具体的实施例，r1基团独立地表示烷基、芳基、烯基、烷芳基、或芳烷基。更特别地，r1基团表示优选地具有1至20、1至15、1至10、1至6、1至4、或1或2个碳原子的烷基，例如像甲基、乙基、丙基、丁基、戊基。更特别地，所有r1基团表示甲基(即-ch3)。优选地，r3基团是亚烃基、杂亚烃基、或有机亚杂基。特别地，r3是(ch2)n基团，其中n是范围为1至30、1至25、1至20、1至15、1至10、1至5、或1至3的整数，并且更特别地等于3。根据各种具体的实施例，r4和r5基团中的每一个可以独立地表示取代或未取代的烃基，尤其选自以上对于r1基团定义的那些。根据某些实施例，每个r4基团独立地表示烷基、芳基(即苯基)或(r6o)m基团。当r4是(r6o)m基团时，r6优选地是烷基或芳基(即：苯基)并且m是范围为1至50、1至25、1至10、1至5、或1的整数。(r6o)m基团可以是聚醚基团(即：具有亚乙基氧基和/或亚丙基氧基单元)。根据具体的实施例，r4基团可以是硅氧烷的硅酮侧链的二价基团。根据具体的实施例，r4可以表示式(1)的酸酐基团[化学式4]其中r3具有先前指示的相同的定义。优选地，r4基团表示烷基或聚醚基团。优选地，每个r5基团是r1基团。例如，每个r5和r1基团是烷基：即甲基。优选地，r11与r1相同或不同，r14与r4相同或不同，r15与r5相同或不同。优选地，r5基团表示r1和/或r15基团表示r11。优选地，w是范围为0至1000、0至950、0至750、0至500、0至400、1至350、1至300、25至250、50至200、50至150、75至125、90至110、90至100、90至95的整数，并且更特别地等于93。优选地，x是1至100、1至75、1至50、1至25、1至20、1至10、或1至5的整数，并且更特别地等于3。优选地，y是范围为0至1000、0至950、0至750、0至500、0至400、1至350、1至300、1至250、1至200、1至150、1至100、1至75、1至50、1至25、1至20、1至15、1至10或1至5的整数。根据各种实施例，w和y不同时等于0。在某些实施例中，w+x+y的总和从25至1500、25至1000、25至900、25至800、25至700、25至600、25至500、25至400、25至300、50至200、75至150、85至125或90至110变化。在某些实施例中，x至少等于1、至少等于10、至少等于25、至少等于50、至少等于75或至少等于5。根据具体的实施例，ww可以与w相同或不同，xx可以与x相同或不同，并且yy可以与y相同或不同。式(i)的单元，尤其在具有下标w、ww、x、xx、y或yy的括号之间表示的那些可以以任何顺序(无规或嵌段形式)存在。根据某些具体的实施例，r11基团可以是相同或不同的，表示直链、支链或环状的c1-c20、c1-c15、c1-c10、c1-c6、c1-c4或c1-c2烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等基团。更优选地，r11基团是甲基。根据某些具体的实施例，r14基团可以是相同或不同的，表示烷基或芳基(即苯基)或(r16o)mm。当r14是(r16o)mm基团时，r16表示烷基或芳基(即苯基)并且mm是范围为1至50、1至25、1至10、1至5、或1的整数。(r16o)mm基团可以是聚醚基团(即：具有亚乙基氧基和/或亚丙基氧基单元)。根据具体的实施例，r14基团独立地表示具有2至20、2至15、2至10、2至5、或2个碳原子的烷基。根据其他具体的实施例，r14可以是硅氧烷的硅酮侧链的二价键合基团。根据具体的实施例，r14可以表示式(1)的酸酐基团其中r3具有先前指示的相同的定义。优选地，r14基团表示烷基或聚醚基团。优选地，ww是范围为0至1000、0至950、0至750、0至500、0至400、1至350、1至300、25至250、50至200、50至150、75至125、90至110、90至100、90至95的整数，并且更特别地是93。优选地，xx是范围为1至100、1至75、1至50、1至25、1至20、1至10、或1至5的整数，并且更特别地是3。优选地，yy是范围为0至1000、0至950、0至750、0至500、0至400、1至350、1至300、1至250、1至200、1至150、1至100、1至75、1至50、1至25、1至20、1至15、1至10或1至5的整数。在各种实施例中，ww和yy不同时等于0。根据某些具体的实施例，ww+xx+yy的总和从25至1500、25至1000、25至900、25至800、25至700、25至600、25至500、25至400、25至300、50至200、75至150、85至125、或90至110变化。根据某些具体的实施例，xx至少等于1、至少等于10、至少等于25、至少等于50、至少等于75或至少等于85。式(i)的中间部分x对应于以下通式(i)或对应于下式(i’)：(i’)其中：-每个w和w*基团独立地表示氧原子(o)或n-r基团，其中r表示氢原子(h)或r1基团；优选地r是h；-r13是二价基团，优选地是亚烃基、杂亚烃基或有机亚杂基；特别地，r13表示(ch2)nn基团，其中nn是1至30、1至20、1至15、1至10、1至5、1至3的整数，并且更特别地是3；r13相对于r3可以是相同或不同的；-每个y基团是二价基团，尤其表示亚烃基、杂亚烃基或有机亚杂基；特别地，y是具有1至50、1至40、1至20、1至10、1至5、1或2个碳原子的亚烃基，或者可以表示下式(ii)的基团：[化学式5]-[z]d-[sir8r10-o-]a[sir8r9-o-]b[sir8r10-o-]csi-[z]d-     (ii).其中：-每个r8、r9独立地表示取代或未取代的烃基，尤其选自烷基(即甲基)、芳基(即苯基)、聚醚基团(即具有亚乙基氧基和/或亚丙基氧基单元)；-每个r10基团独立地表示取代或未取代的烃基，如先前对于r1和r4所定义的基团；特别地，r10可以是具有1至20个碳原子的烷基或聚醚基团或硅氧烷的硅酮侧链的二价连接基团；-每个z基团独立地包含至少一个亚烃基、杂亚烃基或有机亚杂基，特别是具有1至20、1至10、1至5或1个碳原子的亚烃基；特别地z可以包括被一个或多个二价基团(例如-ch2-连接基团)分隔的硅氧烷键；二价基团的其他实例可以包括聚醚基团：例如-ch2ch2o-(即亚乙基氧基基团)，-ch(ch3)ch2o-(即亚丙基氧基)连接基团；-a是范围为0至1000、0至950、0至750、0至500、0至400、0至300、0至200、0至100、0至75、0至50、0至25、0至20的整数，或者-b是范围为1至1000、1至950、1至750、1至500、1至400、1至300或1至200的整数；-c是范围为0至1000、0至950、0至750、0至500、0至400、0至300、0至200、0至100的整数；-每个d等于0或1。特别地，d中的至少一个等于1或二者都等于1；在具有下标a、b或c的括号之间表示的式(ii)的单元以任何顺序(无规或嵌段形式)存在。根据具体的形式，式(ii)的硅氧烷可以是式r*ssio(4-s)/2的树脂。优选地，硅酮树脂沿着其链具有t和/或q单元以及m单元和可选地d单元。r*基团可以独立地选自取代的烃基(即：羟基、胺官能团)或未取代的烃基并且s从0至3变化。可以使用的r*基团可以是先前对于r8、r9、和r10基团所描述的那些。可以存在此类基团的各种组合。根据这些特别的情况，硅酮树脂包含m、d、t和/或q单元的组合。它可以尤其是mdt树脂、mt树脂、mdq树脂、mq树脂或mdtq树脂。m、d、和t单元中的每一个可以含有不同的r*基团。树脂可以具有各种分子量，如范围为800至500 000的数均分子量。根据本发明的具体形式，含有羧酸官能团的硅酮弹性体具有范围为100至50 000、500至10 000、或500至5000的羧基当量。式(i)的含有羧基官能团的硅酮弹性体可以根据文献wo 2015066161(us20160200876)中描述的合成方法之一获得。根据合成方法的第一变体，某些含有羧酸官能团的硅酮弹性体可以通过1)带有侧酸酐基团的第一硅氧烷、2)带有侧酸酐基团的第二硅氧烷和3)有机多元醇的反应获得。根据具体的实施例，可以使3种前述反应物与一种或多种不同于前两种的硅氧烷反应。根据合成方法的第二变体，某些含有羧酸官能团的硅酮弹性体可以通过1)带有侧酸酐基团的第一硅氧烷、2)带有侧酸酐基团的第二硅氧烷和3)有机多胺的反应获得。根据具体的实施例，可以使3种前述反应物与一种或多种不同于前两种的另外的硅氧烷反应。根据合成方法的第三变体，某些含有羧酸官能团的硅酮弹性体可以通过1)带有侧酸酐基团的第一硅氧烷、2)带有侧酸酐基团的第二硅氧烷和3)具有至少两个羟基的第三硅氧烷的反应获得。根据具体的实施例，可以使3种前述反应物与一种或多种不同于前两种的另外的硅氧烷反应。根据合成方法的第四变体，某些含有羧酸官能团的硅酮弹性体可以通过1)带有侧酸酐基团的第一硅氧烷、2)带有侧酸酐基团的第二硅氧烷和3)具有侧胺基和/或末端胺基的第三硅氧烷的反应获得。根据具体的实施例，可以使3种前述反应物与一种或多种不同于前两种的另外的硅氧烷反应。根据合成方法的第五变体，某些含有羧酸官能团的硅酮弹性体可以通过1)带有侧羟基的第一硅氧烷、2)带有侧羟基的第二硅氧烷和3)具有至少两个末端酸酐基团的第三硅氧烷的反应获得。根据具体的实施例，可以使3种前述反应物与一种或多种不同于前两种的另外的硅氧烷反应。根据合成方法的第六变体，某些含有羧酸官能团的硅酮弹性体可以通过1)带有侧胺基的第一硅氧烷、2)带有侧胺基的第二硅氧烷和3)具有至少两个末端酸酐基团的第三硅氧烷的反应获得。根据具体的实施例，可以使3种前述反应物与一种或多种不同于前两种的另外的硅氧烷反应。根据合成方法的第七变体，某些含有羧酸官能团的硅酮弹性体可以通过1)第一有机醇、2)第二有机醇和3)具有末端酸酐基团的硅氧烷的反应获得。根据具体的实施例，可以使3种前述反应物与一种或多种不同于前两种的另外的有机醇反应。在式(i)的含有羧酸官能团的硅酮弹性体之中，可以提及如分别在申请wo2015066161的实例4、5和7至16中描述的以下化合物1至12：根据具体的形式，本发明的组合物至少含有如先前所定义的化合物11。在可以用于本发明的组合物中的含有羧酸官能团的硅酮弹性体之中，还可以提及具有以下inci名称的硅酮弹性体：己基/琥珀酰二甲基聚硅氧烷交联聚合物。根据具体的形式，含有羧酸官能团的硅酮弹性体呈固体形式。它们可以尤其选自如先前所定义的化合物2和3。根据另一种具体的形式，含有羧酸官能团的硅酮弹性体分散在至少一种油中并且呈凝胶的形式。术语“油”应理解为是指一种在环境温度(25℃)下并且在大气压(760mmhg，即105pa)下是液体的脂肪物质。油可以选自挥发性油类和/或非挥发性油类。术语“非挥发性油”应理解为意指在环境温度(25℃)和大气压(760mmhg)下在角蛋白材料上保留至少数小时并且特别地具有小于10-3mmhg(0.13pa)的蒸气压的油。术语“挥发性油”应理解为意指在室温和大气压下能够在不到一小时内蒸发至与皮肤接触的油。挥发性油在室温和大气压下是液体挥发性化妆品，尤其在室温和大气压下具有非零蒸气压，尤其具有2.66pa至40000pa、并且特别地2.66pa至13000pa、并且更特别地2.66pa至1300pa的蒸气压。油可以选自烃油、硅酮油、及其混合物。出于本发明的目的，术语“硅酮油”应理解为意指包含至少一个硅原子并且特别是至少一个si-o基团、并且更特别地有机聚硅氧烷的油。术语“烃油”应理解为意指主要包含碳和氢原子和可选地一个或多个选自羟基、酯、醚或羧基官能团的官能团的油。作为可以用于含有羧酸官能团的硅酮弹性体的油性分散体中的挥发性烃油的实例，可以提及具有8至16个碳原子的烃油，并且特别是石油来源的c8-c16异烷烃(也称为异链烷烃)，如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)，异癸烷和异十六烷，以及例如以商品名isopar或permethyl销售的油，支链的c8-c16酯，新戊酸异己酯及其混合物。还可以使用其他挥发性烃油，如石油馏出物，特别是由壳牌公司(shell)以名称shell solt销售的那些；挥发性直链烷烃，如来自科宁公司(cognis)的在专利申请de10 2008 012 457中描述的那些。更特别地将使用异十二烷。在可以用于组合物中的挥发性硅酮油之中，可以提及例如挥发性直链或环状硅酮油，特别是具有小于或等于8厘沲(8×10-6m2/s)的粘度并且特别具有2至7个硅原子的那些，这些硅酮可选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可以用于本发明中的挥发性直链硅酮油，可以提及八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。作为可以用于本发明中的挥发性环状硅油，可以提及环甲基硅酮，如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷及其混合物。作为非挥发性直链硅酮油的实例，可以提及聚二甲基硅氧烷(也称为二甲基聚硅氧烷)；烷基二甲基聚硅氧烷；乙烯基甲基甲基聚硅氧烷和由脂肪族基团和/或官能团如羟基、巯基、羧酸和/或胺基改性的聚二甲基硅氧烷。作为非挥发性直链烃油的实例，可以提及：-合成酯，如式r1coor2的油，其中r1表示包含1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸的残基，并且r2表示烃链、特别是含有1至40个碳原子的支链烃链，条件是r1链和r2链的碳原子的数目总和大于或等于10；特别地，这些酯可以选自脂肪酸和醇的酯，例如像鲸蜡硬脂醇辛酸酯，异丙醇的酯，如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯，异硬脂酸异硬脂基酯，硬脂酸辛酯，羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯或羟基硬脂酸辛酯，己二酸二异丙酯，庚酸酯、并且特别是庚酸异硬脂基酯，醇或者多元醇辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻醇酸酯，例如丙二醇二辛酸酯、辛酸鲸蜡酯或辛酸十三烷基酯、4-二庚酸2-乙基己酯和棕榈酸2-乙基己酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯及其混合物，c12-c15醇苯甲酸酯，月桂酸己酯，新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂基酯、新戊酸辛基十二烷基酯，异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯，羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯以及苹果酸二异硬脂基酯；并且更特别地新戊酸异癸酯；-碳酸二烷基酯，两个烷基链有可能是相同或不同的，如由科宁公司以名称cetiol销售的碳酸二辛酰酯；-具有10至40个碳原子的合成醚，如二辛基醚。根据优选的形式，相对于油性分散体的总重量，含有羧酸官能团的硅酮弹性体的油性分散体包含按重量计10％至40％、并且更优选按重量计20％至35％的硅酮弹性体活性材料。根据优选的形式，本发明的组合物包含至少一种分散在异十二烷中并且呈凝胶形式的含有羧酸官能团的硅酮弹性体。特别地，所述硅弹性体选自如先前所定义的化合物1和4至11。根据一种特别优选的形式，本发明的组合物包含分散在异十二烷中并且呈凝胶形式的化合物11，并且更特别地相对于分散体的总重量，活性材料的含量等于按重量计30％。根据另一个特别优选的形式，本发明的组合物包含分散在异十二烷中并且呈凝胶形式的含有羧酸官能团的硅酮弹性体，其inci名称为：异十二烷(和)己基/琥珀酰二甲基聚硅氧烷交联聚合物，并且更特别地，相对于分散体的总重量，活性材料的含量等于按重量计30％，如由道康宁公司(dow corning)销售的商业产品dowsil el-7314siliconeelastomer 其包含按重量计30％的所述硅酮的活性材料。基于硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物.组合物包含至少一种基于硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物。此类共聚物例如描述于“silicone pressure sensitive adhesives[硅酮压敏粘合剂]”,sobieski和tangney,handbook of pressure sensitive adhesive technology[压敏粘合剂技术手册](d.satas编辑)，van nostrand reinhold出版社，纽约中。在共聚物中，硅酮树脂以在45％与75％之间的含量(相对于硅酮的总重量)存在并且聚二甲基硅氧烷醇型硅酮以在25％与55％之间的含量存在，其中硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的百分比的总和等于100。优选地，硅酮树脂以在55％与65％之间的含量(相对于硅酮的总重量)存在并且聚二甲基硅氧烷醇型硅酮以在35％与45％之间的含量存在，其中硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的百分比的总和等于100。优选地，根据本发明的硅酮树脂是sio2基团和r3(sio)1/2(三有机甲硅烷基)基团的缩合产物，其中每个r基团独立地选自甲基、乙基、丙基或乙烯基，并且其中硅酮树脂中的sio2官能团与r3(sio)1/2官能团之间的比率范围为0.6至0.9。可以用于形成硅酮树脂的三有机甲硅烷基可以是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、甲基甲基丙基甲硅烷基或二甲基乙烯基甲硅烷基单元及其混合物。三甲基甲硅烷基是本发明的上下文中的优选基团。优选地，根据本发明的聚二甲基硅氧烷醇型硅酮是具有末端oh官能团的二有机聚硅氧烷，其在25℃下具有在100与100 000cst之间的粘度，并且其中二有机聚硅氧烷的取代基独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基。二有机聚硅氧烷优选地是直链聚合物。二有机聚硅氧烷的实例可以是但不限制于聚二甲基硅氧烷、乙基甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物、以及此类具有oh末端的聚合物或共聚物的混合物。优选的二有机聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。这种共聚物的合成实例例如描述于专利us 5 162 410或专利ca 711756中。因此，根据本发明的共聚物可以通过加热以下混合物来制备：-按质量计45％至75％的硅酮树脂，该硅酮树脂是sio2和r3(sio)1/2单元的缩合产物，其中每个r基团独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基，并且其中硅酮树脂中的sio2官能团与r3(sio)1/2官能团之间的比率范围为0.6至0.9；-按质量计25％至55％的具有末端oh官能团的二有机聚硅氧烷，该二有机聚硅氧烷在25℃下具有在100与100 000cst之间的粘度，并且其中二有机聚硅氧烷的取代基独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基；-0.001％至5％的合适的催化剂，该催化剂优选地是有机脂肪胺化合物，优选地选自伯胺、仲胺、叔胺，上述胺的羧酸盐和季铵盐。将混合物在80℃与160℃之间的温度下加热，直至获得所得硅酮共聚物的粘合特征。根据本发明的优选的共聚物是inci名称为三甲基甲硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物的那些，如由道康宁公司以索引号dowsil fc 5002id resin dowsil fc-5001cm resin dowsil fc 5004resin dowsil fc 5002idresin (道康宁化学公司(dow corning chemical company))销售的产品；并且更特别地dowsil fc 5002id resin /道康宁公司。相对于组合物的重量，根据本发明的组合物有利地具有范围为按重量计0.2％至60％的基于硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物含量。优选地，相对于组合物的重量，该含量范围为按重量计1％至30％。更具体地，相对于组合物的总重量，基于硅树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物可以尤其以按重量计大于1.0％并且最高达40％、优选范围为按重量计1.5％至20％、并且优选范围为按重量计1.5％至15％的含量存在于根据本发明的组合物中。一元醇根据本发明的具体形式，本发明的组合物另外包含至少一种含有2至6个碳原子、并且特别是2至4个碳原子的直链或支链一元醇。本发明的组合物可以包含一种或多种一元醇。该一元醇可以例如由式raoh表示，其中ra表示包含2至6个碳原子的直链或支链烷基。作为一元醇，可以提及乙醇、异丙醇、丙醇或丁醇。根据一个实施例，本发明的组合物包含异丙醇、乙醇、及其混合物。根据有利的实施例，相对于所述组合物的总重量，一元醇的量从按重量计0.1％至10％、优选按重量计1％至5％变化。颜料根据本发明的具体形式，该组合物另外包含至少一种颜料。术语“颜料”意指白色或彩色的矿物或有机颗粒，这些颗粒不溶于水性介质，并且旨在使所得组合物和/或沉积物着色和/或不透明。这些颜料可以是白色或彩色的，并且是矿物和/或有机的。优选地，组合物包含相对于所述组合物的总重量按重量计至少5％的颜料、更优选按重量计5％至40％的颜料、特别是按重量计10％至30％并且优选按重量计10％至20％的颜料。根据具体的实施例，根据本发明使用的颜料选自矿物颜料。术语“矿物颜料”意指满足乌尔曼百科全书(ullmann’s encyclopaedia)中的关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在可用于本发明的矿物颜料之中，可以提及氧化锆或氧化铈、以及还有氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝、二氧化钛、以及金属粉末(例如铝粉和铜粉)。还可以使用以下矿物颜料：ta2o5、ti3o5、ti2o3、tio、呈与tio2的混合物形式的zro2、zro2、nb2o5、ceo2、zns。在本发明的上下文中有用的颜料的尺寸总体上大于100nm并且可以在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。根据本发明的特别形式，颜料具有一定尺寸，该尺寸的特征在于d[50]大于100nm并且可能在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。所述尺寸使用来自马尔文公司(malvern)的商业mastersizer粒度分析仪通过静态光散射来测量，这使得可能在宽范围(可以0.01μm延伸至1000μm)内确定所有颗粒的粒度分布。基于标准米氏散射理论处理数据。此理论最适用于范围为亚微米至多微米(multimicron)的尺寸分布；它允许确定“有效”粒径。此理论尤其描述于以下出版物中：vande hulst,h.c.,light scattering by small particles[通过小颗粒的光散射]，第9和10章，wiley[威利出版社]，纽约，1957。d[50]表示50体积％的颗粒所具有的最大尺寸。在本发明的上下文中，矿物颜料更特别地是氧化铁和/或二氧化钛。作为可以用于本发明的矿物颜料，还可以提及珍珠母。术语“珍珠母”应理解为意指任何形式的着色颗粒(可以是虹彩色的或者不是虹彩色的)，尤其是某种软体动物在其壳内产生的，或可替代地是合成的，并且其经由光学干涉具有着色效果。珍珠母可以选自珠光颜料，诸如覆盖有氧化铁的氧化钛涂覆的云母、覆盖有氯氧化铋的氧化钛涂覆的云母、覆盖有氧化铬的氧化钛涂覆的云母、覆盖有有机染料的氧化钛涂覆的云母以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒，在颗粒表面叠加了至少两个顺序的金属氧化物层和/或有机着色剂的层。还可以提及的珍珠母的实例包括覆盖有氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。在市场上可得的珍珠母之中，可以提及由恩格尔哈德公司(engelhard)销售的珍珠母和(基于云母)，由默克公司(merck)销售的珍珠母，由爱卡公司(eckart)销售的基于云母的珍珠母以及由太阳化学公司(sun chemical)销售的基于合成云母的珍珠母。珍珠母可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或闪光。作为可以在本发明的上下文中使用的珍珠母的例证，可以尤其提及尤其由恩格尔哈德公司以名称brilliant gold(timica)、gold(cloisonne)、sparkle(timica)、gold(chromalite)和monarch gold(cloisonne)销售的金色珍珠母；尤其由默克公司(merck)以名称bronze(17384)(colorona)和(17353)(colorona)和由恩格尔哈德公司以名称super bronze(cloisonne)销售的青铜色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称orange(cloisonne)和orange mcr 101(cosmica)以及由默克公司以名称passion (colorona)和matte orange(microna)销售的橙色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称nu-antiquecopper(cloisonne)和brown (chromalite)销售的棕色着色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称copper(timica)销售的具有铜色闪光的珍珠母；尤其由默克公司以名称sienna(17386)销售的具有红色闪光的珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称yellow(chromalite)销售的具有黄色闪光的珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称sunstone(gemtone)销售的具有金色闪光的红色色调珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称tan opale(gemtone)销售的粉色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称nu antique bronze(timica)销售的具有金色闪光的黑色珍珠母；尤其由默克公司以名称matte(17433)(microna)销售的蓝色珍珠母；尤其由默克公司以名称xirona销售的具有银色闪光的白色珍珠母；以及尤其由默克公司以名称indian (xirona)销售的金绿色粉红橙色珍珠母，及其混合物。在可以根据本发明使用的颜料之中，还可以提及具有与简单的常规着色效果(即如由常规着色剂(例如像单色颜料)产生的统一且稳定的效果)不同的光学效果的那些。出于本发明的目的，术语“稳定的”意指缺乏随观察角度或响应于温度变化的颜色可变性的效果。例如，这种材料可以选自具有金属闪光的颗粒、视角闪色着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光学增亮剂，以及还有纤维，特别是干涉纤维。当然，可以将这些不同的材料组合以便提供两种效果的同时显示，实际上甚至具有根据本发明的新颖效果。可以用于本发明中的具有金属闪光的颗粒特别地选自：-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒，-包含单材料或多材料的有机或矿物基材的颗粒，至少部分地用至少一个具有金属闪光的层覆盖，该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物，以及-所述颗粒的混合物。在可以存在于所述颗粒中的金属之中，可以提及例如ag、au、cu、al、ni、sn、mg、cr、mo、ti、zr、pt、va、rb、w、zn、ge、te和se、及其混合物或合金。ag、au、cu、al、zn、ni、mo、cr及其混合物或合金(例如，青铜和黄铜)是优选的金属。术语“金属衍生物”表示衍生自金属的化合物，特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。通过举例说明这些颗粒，可以提及铝颗粒，如由星铂联公司(silberline)以名称starbrite 1200和由爱卡公司以销售的那些。还可以提及的是铜或合金混合物的金属粉末，如由镭青铜公司(radium bronze)销售的索引号2844，金属颜料(例如铝或青铜)，如由爱卡公司以名称rotosafe销售的那些，由爱卡公司以名称visionaire bright销售的二氧化硅涂覆的铝颗粒，以及金属合金颗粒，例如由爱卡公司以名称visionaire bright natural销售的二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌的合金)粉末。它们还可以是包含玻璃基材的颗粒，如由日本板硝子株式会社(nippon sheetglass)以名称microglass 销售的那些。视角闪色着色剂可以选自例如干涉多层结构和液晶着色剂。可以用于根据本发明生产的组合物中的对称性干涉多层结构的实例是例如以下结构：al/sio2/al/sio2/al，具有这种结构的颜料由杜邦公司(dupont de nemours)销售；cr/mgf2/al/mgf2/cr，具有这种结构的颜料由弗莱克斯公司(flex)以名称销售；mos2/sio2/al/sio2/mos2；fe2o3/sio2/al/sio2/fe2o3和fe2o3/sio2/fe2o3/sio2/fe2o3，具有这些结构的颜料由巴斯夫公司(basf)以名称销售；mos2/sio2/云母-氧化物/sio2/mos2；fe2o3/sio2/云母-氧化物/sio2/fe2o3；tio2/sio2/tio2和tio2/al2o3/tio2；sno/tio2/sio2/tio2/sno；fe2o3/sio2/fe2o3；sno/云母/tio2/sio2/tio2/云母/sno，具有这些结构的颜料由默克公司(达姆施塔特(darmstadt))以名称销售。举例来说，这些颜料可以是由默克公司以名称xirona 销售的具有二氧化硅/氧化钛/二氧化锡结构的颜料、由默克公司以名称xirona indian 销售的具有二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料、以及由默克公司以名称xirona caribbean销售的二氧化硅/氧化钛/云母/二氧化锡结构的颜料。还可以提及来自资生堂公司(shiseido)的infinite colors颜料。根据不同层的厚度和性质获得不同的效果。因此，在fe2o3/sio2/al/sio2/fe2o3结构的情况下，对于320至350nm的sio2层，颜色从绿金色变为红灰色；对于380至400nm的sio2层，从红色变为金色；对于410至420nm的sio2层，从紫色变为绿色；对于430至440nm的sio2层，从铜色变为红色。作为具有聚合物多层结构的颜料的实例，可以提及由3m公司以名称color销售的那些。作为液晶视角闪色颗粒，可以使用例如由chenix公司销售的那些和由瓦克公司(wacker)以名称hc销售的那些。疏水性涂覆的颜料根据本发明的具体形式，根据本发明的组合物包含至少一种用至少一种亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料，并且特别是如以下详述。这种类型的颜料是特别有利的，因为考虑到它可以较大的量与大量的水在一起。此外，在用疏水性化合物处理它们的情况下，它们对油相示出主要的亲和力，该油相然后可以传输它们。当然，根据本发明的组合物可以同时含有未涂覆的颜料。涂层也可以包含至少一种额外的非亲脂性化合物。出于本发明的目的，根据本发明的颜料的“涂覆”一般表示用表面剂对颜料进行全部或部分的表面处理，该表面剂被吸收在、吸附在或接枝到所述颜料上。经表面处理的颜料可以根据本领域技术人员熟知的化学、电学、机械化学或机械性质表面处理技术来制备。还可以使用商业产品。表面剂可以通过溶剂蒸发、化学反应和共价键形成而被吸收在、吸附在或接枝到颜料上。根据一种可替代形式，表面处理由颜料的涂覆组成。相对于涂覆颜料的总重量，涂层可以占按重量计0.1％至20％并且特别是按重量计0.5％至5％。涂层可以例如通过以下方式来产生：通过在将颗粒掺入到化妆或护理组合物的其他成分中之前，在搅拌下、可选地在加热下将颗粒与所述表面剂简单混合来将液体表面剂吸附到固体颗粒表面上。涂层可以例如通过表面剂与固体颜料颗粒表面发生化学反应并且在表面剂与颗粒之间形成共价键来产生。该方法尤其描述于专利us 4 578 266中。化学表面处理可以包括将表面剂稀释在挥发性溶剂中，将颜料分散在此混合物中，并且然后缓慢蒸发掉挥发性溶剂，使得表面剂沉积在颜料的表面处。亲脂性或疏水性处理剂根据本发明的具体实施例，颜料可以根据本发明用至少一种选自以下的化合物涂覆：硅酮表面剂；氟化表面剂；氟硅酮表面剂；金属皂；n-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂及其衍生物；钛酸异丙基三异硬脂基酯；癸二酸异硬脂基酯；天然植物或动物蜡；极性合成蜡；脂肪酯；磷脂；及其混合物。硅酮表面剂根据具体的实施例，颜料可以用具有硅酮性质的化合物进行完全或部分的表面处理。硅酮表面剂可以选自有机聚硅氧烷、硅烷衍生物、硅酮-丙烯酸酯共聚物、硅酮树脂、及其混合物。术语“有机聚硅氧烷化合物”应理解为意指具有包含硅原子和氧原子的交替并包含键合到硅原子的有机基团的结构的化合物。非弹性体有机聚硅氧烷作为非弹性体有机聚硅氧烷，可以特别提及聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢化硅氧烷和聚烷氧基二甲基硅氧烷。烷氧基可以由r-o-基团表示，使得r表示甲基、乙基、丙基、丁基或辛基、2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基、芳基如苯基、甲苯基或二甲苯基、或取代的芳基如苯基乙基。一种使得能够用聚甲基氢化硅氧烷对颜料进行表面处理的方法包括将颜料分散在有机溶剂中并且然后添加硅酮化合物。在加热混合物时，在硅酮化合物与颜料表面之间形成共价键。根据优选实施例，硅酮表面剂可以是非弹性体有机聚硅氧烷，特别是选自聚二甲基硅氧烷。烷基硅烷和烷氧基硅烷具有烷氧基官能团的硅烷特别地由witucki在a silane primer,chemistry andapplications of alkoxysilanes[硅烷初级读本，烷氧基硅烷的化学性质与应用],journal of coatings technology[涂层技术杂志],65,822,第57-60页,1993中描述。烷氧基硅烷如以索引号milquet(osi特种品公司(osi specialities))和prosil(pcr公司)销售的烷基三乙氧基硅烷和烷基三甲氧基硅烷可以用于涂覆颜料。具有反应性端基，如烷氧基、羟基、卤素、氨基或亚氨基的烷基聚硅氧烷的使用在申请jp h07-196946中描述。它们也适用于处理颜料。硅酮-丙烯酸酯聚合物可以使用如在专利us 5 725 882、us 5 209 924、us 4 972 037、us 4 981 903、us 4 981 902、us 5 468 477以及专利us 5 219 560和ep 0 388 582中描述的具有硅酮骨架的接枝的硅酮-丙烯酸聚合物。其他硅酮-丙烯酸酯聚合物可以是在其结构中包含下式(ii)的单元的硅酮聚合物：[化学式4]其中g1基团是相同或不同的，表示氢或c1-c10烷基或者苯基；g2基团是相同或不同的，表示c1-c10亚烷基；g3表示由至少一种烯属不饱和阴离子单体的(均)聚合产生的聚合物残基；g4表示由至少一种烯属不饱和疏水性单体的聚合(均聚)产生的聚合物残基；m和n等于0或1；a是范围为0至50的整数；b是可以在10与350之间的整数并且c是范围为0至50的整数，其前提是参数a和c之一不是0。优选地，上式(i)的单元表现出以下特征中的至少一个并且还更优选全部：-g1基团表示烷基、优选甲基；-n不为零，并且g2基团表示二价c1-c3基团、优选亚丙基；-g3表示由至少一种烯属不饱和羧酸类型的单体、优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸的(均)聚合产生的聚合物基团；-g4表示由至少一种(甲基)丙烯酸(c1-c10)烷基酯类型、优选(甲基)丙烯酸异丁酯或(甲基)丙烯酸甲酯类型的单体的(均)聚合产生的聚合物基团。对应于式(i)的硅酮聚合物的实例特别是聚二甲基硅氧烷(pdms)，聚(甲基)丙烯酸类型和聚(甲基)丙烯酸甲酯类型的混合聚合物单元经由硫代亚丙基型连接键接枝到这些聚二甲基硅氧烷上。对应于式(i)的硅酮聚合物的其他实例特别是聚二甲基硅氧烷(pdms)，聚(甲基)丙烯酸异丁酯类型的聚合物单元经由硫代亚丙基型连接键接枝到这些聚二甲基硅氧烷上。硅酮树脂硅酮表面剂可以选自硅酮树脂。术语“树脂”应理解为意指三维结构。硅酮树脂在硅油中可以溶解或溶胀。这些树脂是交联的聚有机硅氧烷聚合物。硅酮树脂的命名法以名称“mdtq”已知，树脂根据其包含的各种硅氧烷单体单元来描述，字母“mdtq”中的每一个表征一种类型的单元。字母m表示式(ch3)3sio1/2的单官能单元，硅原子仅连接到包含此单元的聚合物中的一个氧原子上。字母d意指双官能单元(ch3)2sio2/2，其中硅原子连接到两个氧原子上。字母t表示式(ch3)sio3/2的三官能单元。在以上定义的单元m、d和t中，至少一个甲基可以被除甲基之外的r基团替代，如具有2至10个碳原子的烃基(特别是烷基)或苯基或可替代地羟基。最后，字母q意指四官能单元sio4/2，其中硅原子键合到四个氧原子上，这四个氧原子本身键合到聚合物的其余部分上。可以从这些不同的单元获得具有不同特性的各种树脂，这些聚合物的特性根据单体(或单元)的类型、替代的基团的类型和数目、聚合物链的长度、支化度和侧链的大小而变化。作为这些硅酮树脂的实例，可以提及：-甲硅烷氧基硅酸酯，其可以是式[(ch3)3sio1/2]x(sio4/2)y(mq单元)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y是范围为50至80的整数；-式(ch3sio3/2)x(t单元)的聚硅倍半氧烷，其中x大于100并且其至少一个甲基可以被如以上定义的r基团替代；-聚甲基倍半硅氧烷，其是其中没有甲基被另一个基团替代的聚倍半硅氧烷。此类聚甲基倍半硅氧烷在文献us 5 246 694中描述。作为可商购聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例，可以提及由以下销售的那些：-由瓦克公司以索引号树脂销售，如belsil pms包含ch3sio3/2重复单元(t单元)的聚合物，其还可以包含按重量计最高达1％的(ch3)2sio2/2单元(d单元)并且具有约10 000的平均分子量；-由信越公司(shin-etsu)以索引号其由式ch3sio3/2的t单元构成并且具有si-oh(硅烷醇)端基；以索引号其包含98％的t单元和2％的二甲基d单元并且具有si-oh端基；或者以索引号其包含88％的t单元和12％的二甲基d单元并且具有si-oh端基。作为甲硅烷氧基硅酸酯树脂，可以提及可选地呈粉末形式的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(tms)树脂。此类树脂由通用电气公司(general electric)以索引号e 1或销售，或者由瓦克硅酮集团(wacker silicone corporation)以索引号和销售。还可以提及在溶剂如环甲基硅酮中销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，其由信越公司以名称销售或由道康宁公司以dc和销售。作为用硅酮化合物处理的颜料的商品索引号的实例，可以提及：-由三好化成株式会社(miyoshi kasei)以索引号sa-c销售的红色氧化铁/二甲基聚硅氧烷；以及-通过用硅酮化合物处理dc红7获得的颜料，由科莲公司(coletica)以索引号gransil(其是d5和聚硅酮-11的混合物)销售。氟化表面剂颜料可以用具有氟化性质的化合物进行完全或部分的表面处理。氟化表面剂可以选自全氟烷基磷酸酯、全氟聚醚、聚四氟乙烯(ptfe)、全氟烷烃、全氟烷基硅氮烷、聚六氟氧化丙烯或包含全氟烷基或全氟聚醚的聚有机硅氧烷。术语“全氟烷基”应理解为意指其中所有氢原子已被氟原子替代的烷基。全氟聚醚特别在专利申请ep 0 486 135中描述并且由montefluos公司以商品名销售。全氟烷基磷酸酯特别在申请jp h05-86984中描述。可以使用由旭硝子株式会社(asahi glass)以索引号asahi guard销售的全氟烷基磷酸酯二乙醇胺。在全氟烷烃之中，可以提及全氟环烷烃、全氟(烷基环烷烃)、全氟聚环烷烃、全氟化芳烃(全氟芳烃)和包含至少一个杂原子的有机全氟化烃化合物。在全氟烷烃之中，可以提及直链烷烃系列，如全氟辛烷、全氟壬烷或全氟癸烷。在全氟环烷烃和全氟(烷基环烷烃)之中，可以提及由罗地亚公司(rhodia)以名称flutec pp5销售的全氟萘烷、全氟(甲基萘烷)或全氟((c3-c5)烷基环己烷)如全氟(丁基环己烷)。在全氟聚环烷烃之中，可以提及双环[3.3.1]壬烷衍生物如全氟三甲基双环[3.3.1]壬烷、金刚烷衍生物如全氟二甲基金刚烷、以及氢化菲的全氟化衍生物如二十四氟代十四氢代菲。在全氟芳烃之中，可以提及萘的全氟化衍生物，如全氟萘和全氟-1-甲基萘。作为用氟化化合物处理的颜料的商品索引号的实例，可以提及：-由大东化成株式会社(daito kasei)以索引号pf 5yellow销售的黄色氧化铁/全氟烷基磷酸酯；-由大东化成株式会社以索引号pf 5red r销售的红色氧化铁/全氟烷基磷酸酯；-由大东化成株式会社以索引号pf 5black bl销售的黑色氧化铁/全氟烷基磷酸酯；-由大东化成株式会社以索引号pf 5tio2 cr销售的二氧化钛/全氟烷基磷酸酯；-由美喜公司(toshiki)以索引号iron oxide yellow销售的黄色氧化铁/全氟聚甲基异丙基醚；-由科得力公司(cardre inc.)以索引号d&c red 7销售的dc red 7/全氟聚甲基异丙基醚；以及-由华纳·詹金森公司(warner-jenkinson)以索引号t销售的dc red 6/ptfe。氟硅酮表面剂颜料可以用具有氟硅酮性质的化合物进行完全或部分的表面处理。氟硅酮化合物可以选自全氟烷基二甲基聚硅氧烷、全氟烷基硅烷和全氟烷基三烷氧基硅烷。作为全氟烷基硅烷，可以提及以下产品和由信越硅酮公司(shin-etsu silicone)销售。全氟烷基二甲基聚硅氧烷可以由下式表示：[化学式5]其中：-r表示具有1至6个碳原子的直链或支链的二价烷基，优选二价甲基、乙基、丙基或丁基；-rf表示具有1至9个碳原子并且优选1至4个碳原子的全氟烷基；-m在0与150之间并且优选在20与100之间选择；以及-n在1与300之间并且优选在1与100之间选择。作为用氟硅酮化合物处理的颜料的商品索引号的实例，可以提及由advanceddermaceuticals国际公司以索引号fluorosil titanium dioxide销售的二氧化钛/氟硅酮。作为用全氟烷基三烷氧基硅烷化合物(例如全氟己基乙基三乙氧基硅烷和全氟辛基三乙氧基硅烷)处理的颜料的商品索引号的实例，可以更特别地提及以下涂覆的氧化铁颜料和涂覆的二氧化钛颜料：-二氧化钛(和)氢氧化铝(和)全氟己基乙基三乙氧基硅烷/ci77891(和)氢氧化铝(和)全氟辛基三乙氧基硅烷(fhs-3tio2大东化成工业株式会社(daito kaseikogyo))；-氧化铁(和)全氟己基乙基三乙氧基硅烷/ci77492(和)全氟辛基三乙氧基硅烷(fhs-5sunpuro yellow大东化成工业株式会社)；-氧化铁(和)全氟己基乙基三乙氧基硅烷/ci77491(和)全氟辛基三乙氧基硅烷(fhs-5sunpuro red大东化成工业株式会社)；-氧化铁(和)全氟己基乙基三乙氧基硅烷/ci77499(和)全氟辛基三乙氧基硅烷(fhs-5sunpuro black大东化成工业株式会社)。其他亲脂性表面剂疏水性处理剂也可以选自：(i)金属皂，如二肉豆蔻酸铝，和氢化牛脂谷氨酸铝盐。作为金属皂，可以特别提及具有12至22个碳原子的脂肪酸并且特别是具有12至18个碳原子的那些的金属皂。金属皂的金属特别地可以是锌或镁。作为金属皂，可以使用月桂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸镁、硬脂酸锌及其混合物。疏水性处理剂也可以选自ii)脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸或棕榈酸。疏水性处理剂也可以选自iii)n-酰化氨基酸或其盐，其可以包含具有8至22个碳原子的酰基，例如像2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。这些化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。因此，根据特别优选的实施例，n-酰基氨基酸衍生物可以特别地是谷氨酸衍生物和/或其盐，并且更特别地是硬脂酰谷氨酸盐，例如硬脂酰谷氨酸铝。疏水性处理剂也可以选自iv)卵磷脂及其衍生物。疏水处理剂也可以是v)钛酸异丙基三异硬脂基酯。作为三异硬脂酸异丙氧钛盐(itt)处理的颜料的实例，可以提及由kobo公司以商品索引号(氧化铁ci77499和三异硬脂酸异丙氧钛盐)、(氧化铁ci77492和三异硬脂酸异丙氧钛盐)和(氧化铁ci77491和三异硬脂酸异丙氧钛盐)销售的那些。疏水性处理剂也可以是vi)癸二酸异硬脂基酯。疏水性处理剂也可以选自viii)脂肪酯，特别是霍霍巴酯。疏水性处理剂也可以选自ix)磷脂。在以上列举的化合物中提及的蜡可以是通常用于化妆品领域中的那些，如随后定义的。它们特别地可以是烃、硅酮和/或氟化的，可选地包含酯或羟基官能团。它们还可以是天然或合成来源的。术语“极性蜡”应理解为意指含有包含至少一个极性基团的化学化合物的蜡。极性基团是本领域技术人员所熟知的；它们可以例如是醇、酯或羧酸基团。在极性蜡之中，不包括聚乙烯蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡或费托蜡(fischer-tropsch wax)。特别地，极性蜡在25℃下具有的平均汉森溶解度参数δa使得δa>0(j/cm3)1/2并且还更好地δa>1(j/cm3)1/2：其中δp和δh分别为针对汉森溶解度参数的极性贡献和特定相互作用类型的贡献。根据汉森的溶剂在三维溶解度空间中的定义在c.m.hansen的论文,the three-dimensional solubility parameters[三维溶解度参数]，j.paint technol.[涂料技术杂志],39,105(1967)中描述：-δh表征特定的相互作用力(氢键合、酸/碱或供体/受体等)；-δp表征永久偶极子之间的德拜相互作用力以及还有诱导偶极子与永久偶极子之间的科梭姆相互作用力。参数δp和δh以(j/cm3)1/2表示。极性蜡尤其由在其化学结构中除碳和氢原子之外还包含杂原子(如o、n和p)的分子构成。作为这些极性蜡的非限制性示例，可以尤其提及天然极性蜡，如蜂蜡、羊毛脂蜡、橙蜡、柠檬蜡和中国昆虫蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡或褐煤蜡。根据具体的实施例，颜料可以用至少一种选自以下的化合物涂覆：硅酮表面剂；氟化表面剂；n-酰化氨基酸或其盐；钛酸异丙基三异硬脂基酯；全氟烷基三烷氧基硅烷；天然植物或动物蜡；脂肪酯；及其混合物。根据具体的实施例，颜料可以用n-酰化氨基酸和/或其盐、特别是用谷氨酸衍生物和/或其盐、尤其是硬脂酰谷氨酸盐，例如像硬脂酰谷氨酸铝来涂覆。作为根据本发明的涂覆的颜料的实例，可以更特别提及例如由三好化成株式会社以索引号销售的用硬脂酰谷氨酸铝涂覆的二氧化钛和氧化铁。根据一个特别优选的实施例，颜料用全氟烷基三烷氧基硅烷如全氟己基乙基三乙氧基硅烷和全氟辛基三乙氧基硅烷涂覆。作为根据本发明的涂覆颜料的实例，可以更特别提及例如由大东化成工业株式会社以索引号fhs-5销售的用全氟己基乙基三乙氧基硅烷或全氟辛基三乙氧基硅烷涂覆的二氧化钛和氧化铁。未用疏水性化合物涂覆的颜料如以上所述，组合物可以另外含有未用亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料。这些其他颜料可以用亲水性化合物涂覆或是未涂覆的。这些颜料可以是矿物颜料，特别是如以上定义的。这些颜料也可以是有机颜料。术语“有机颜料”是指满足ullmann's encyclopaedia[乌尔曼百科全书]中的关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。有机颜料尤其可以选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物类型、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。有机颜料可以例如选自以下项：胭脂红，炭黑，苯胺黑，黑色素，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，高粱红，以索引号ci 42090、69800、69825、73000、74100和74160被编入颜色指数(color index)的蓝色颜料，以索引号ci 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005被编入颜色指数的黄色颜料，以索引号ci 61565、61570和74260被编入颜色指数的绿色颜料，以索引号ci 11725、15510、45370和71105被编入颜色指数的橙色颜料，以索引号ci 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470被编入颜色指数的红色颜料，以及如描述于专利fr 2 679 771中的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。这些颜料还可以呈复合颜料的形式，如在专利ep 1 184 426中描述的。这些复合颜料尤其可以由颗粒构成，这些颗粒包含至少部分地覆盖有有机颜料的无机芯和至少一种用于将有机颜料固定到该芯的粘合剂。颜料还可以是色淀。术语“色淀”意指吸附在不溶性颗粒上的不溶性染色剂，由此获得的组件在使用期间保持不溶。染料吸附在其上的无机基材例如是氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝和铝。在有机染色剂之中，可以提及胭脂虫红。还可以提及以以下名称已知的产品：d&c红21(ci 45 380)、d&c橙5(ci 45 370)、d&c红27(ci 45 410)、d&c橙10(ci 45 425)、d&c红3(ci 45 430)、d&c红4(ci 15 510)、d&c红33(ci 17 200)、d&c黄5(ci 19140)、d&c黄6(ci15 985)、d&c绿(ci 61 570)、d&c黄10(ci 77 002)、d&c绿3(ci 42 053)、d&c蓝1(ci 42090)。作为色淀的实例，可以提及以名称d&c红7(ci 15 850:1)已知的产品。添加剂根据本发明的组合物可以另外包含在护理产品和/或化妆品中通常使用的添加剂，如uv防晒剂；保湿剂，例如多元醇，如甘油、丙二醇或戊二醇；填料；脂溶性着色剂；增稠剂或胶凝剂；防腐剂；香料；及其混合物。填料根据本发明的组合物还可以包含至少一种有机或矿物性质的填料，其使得能够特别给予它们改善的稳定性、耐磨性、遮盖性和/或无光泽性的另外特性。术语“填料”应理解为意指呈不溶且分散于组合物介质中的形式的任何形状的无色或白色固体颗粒。这些矿物或有机性质的颗粒给予组合物主体或刚性和/或给予化妆品的柔软性和均匀性。根据本发明的组合物中使用的填料可以呈层状、球形或球状形式，呈纤维形式，或者介于这些定义的形式之间的任何其他中间形式。根据本发明的填料可以或可以不是表面涂覆的，并且特别地它们可以用硅酮、氨基酸、氟代衍生物或促进填料在组合物中的分散和相容性的任何其他物质进行表面处理。作为无机填料的实例，可以提及滑石、云母、二氧化硅、中空二氧化硅微球、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼、玻璃或陶瓷微胶囊、二氧化硅和二氧化钛的复合物(如由日本板硝子株式会社销售的系列)、或疏水性二氧化硅气凝胶。可以提及的有机填料的实例包括聚酰胺粉末(来自阿托公司(atochem)的orgasol)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚四氟乙烯粉末、丙烯酸共聚物粉末(来自道康宁公司的)、月桂酰赖氨酸、中空聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些(例如(诺贝尔工业公司(nobel industrie)))、六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯共聚物粉末(来自美喜公司的plastic )、硅酮树脂微珠(例如来自东芝公司(toshiba)的)、合成或天然微粉化蜡、衍生自含有8至22个碳原子并且优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂(例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁)、polypore l(凯姆代尔公司(chemdal corporation))、或用硅酮树脂(尤其用倍半硅氧烷树脂)涂覆的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末，如例如在专利us 5 538 793中描述的。填料还可以是纤维素粉末，如由日本大东公司(daito)以cellulobeads系列销售的。另外的着色剂根据本发明的组合物还可以包含至少一种另外的着色剂，优选地其比例为相对于所述组合物的总重量按重量计至少0.01％。出于明显原因，关于所期望的颜色效果的强度和由所考虑的着色剂提供的色彩强度，此量易于显著地变化，并且其调整无疑落入本领域技术人员的能力范围内。适用于本发明的另外的着色剂可以是脂溶性的。出于本发明的目的，术语“脂溶性着色剂”旨在意指任何天然的或合成的、通常是有机的化合物，其可溶于油相或可与脂肪物质混溶的溶剂中，并且能够赋予颜色。作为适用于本发明的脂溶性染料，可以特别提及合成的或天然的脂溶性染料，例如像dc红17、dc红21、dc红27、dc绿6、dc黄11、dc紫罗兰2、dc橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒黄素、辣椒红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红或姜黄素。化妆品组合物本发明还涉及一种在生理学上可接受的介质中包含如以上定义的组合物的化妆品组合物。术语“生理学上可接受的介质”应理解为表示特别适用于将本发明的组合物施用于皮肤的介质。生理学上可接受的介质通常适应于组合物施用到其上的支撑物的性质并且还适应于组合物被包装的形式。应用根据一个实施例，本发明的组合物可以有利地以用于对身体或面部、特别是面部的皮肤进行护理的组合物的形式提供。根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地以用于对角蛋白材料、特别是身体或面部、特别是面部的皮肤进行化妆的组合物的形式提供。因此，根据此实施例的一个子模式，本发明的组合物可以有利地以用于化妆的底霜组合物的形式提供。本发明的组合物可以有利地以粉底的形式提供。根据此实施例的另一个子模式，本发明的组合物可以有利地以用于对皮肤并且特别是面部进行化妆的组合物的形式提供。其因此可以是眼影或扑面粉。此类组合物尤其根据本领域的技术人员的一般知识来制备。在整个说明书(包括权利要求书)中，术语“包括一个/种”应理解为与“包括至少一个/种”同义，除非另外指明。表述“在...与...之间”和“范围为...至...”应理解为意指包括极限值，除非另有说明。通过下面呈现的实例和附图更详细地说明本发明。除非另外指明，所指示的量以重量百分比表示。实例a(本发明)和实例b(本发明以外的)制备以下组合物。[表1]程序在主烧杯中称出a相的成分，并且将其置于带有反絮凝叶轮的vmi turbotest均质器中，在1500rpm下搅拌15min。称出b相的成分并且混合直至完全溶解。称出c相的成分并且混合直至完全分散。随后将b相然后c相引入a相中。将混合物在1500rpm下搅拌15min。在配制品制造之后至少24h对实例a和b进行评估。实例1：摩擦学样品制备使用涂布器在支撑物上产生50μm厚度的沉积物，该支撑物由粘合到25μm透气聚氨酯膜上的织物构成，并且涂覆有11肖氏生物相容性硅酮凝胶(skinabs，prevent)。沉积物在25℃下储存24h以完全干燥。切割出半径为40mm的干燥沉积物球体，以便进行摩擦计测量。摩擦和磨损尺寸该体外动摩擦测试的目的是量化粉底的耐磨性。为此，对在标准化支撑物上产生的干燥或浸渍有攻击因子的粉底沉积物进行摩擦测试。的性质将在下面描述。使用的设备是销盘式摩擦计，它由2部分组成：-静态上部，其上放置有标准化支撑物，-进行圆周运动的下部，其上附着含有干燥或浸渍有攻击因子的粉底沉积物的标准化摩擦计可以施加垂直于平面的力和运动速度。根据沉积物的阻力，旋转运动期间产生的摩擦可能引起磨损现象。这些导致下部的上或多或少的材料损失。通过观察摩擦之前和之后用粉底制成的上的材料损失来量化耐磨性。沉积物是在上制备的，是粘合到25μm透气聚氨酯膜上的织物，并且涂覆有11肖氏00的生物相容性硅酮凝胶，其有助于粘附到摩擦计的金属部件上。这种“生物皮肤(bioskin)”具有2个优点：-它能够使用涂布器实现标准化施用。在粉底的情况下，获得的沉积物的均匀性完全令人满意；-表面张力为43mn.m-1，类似于皮肤的表面张力(评估为54mn.m-1)。使用标准厚度为50μm的机械涂布器，进行1次通过来涂抹粉底。露天干燥24h之后，在判断沉积物完全干燥之后，使用冲头将制成的切割成直径为5cm的圆盘，同时注意切割某些配制品所造成的损坏。然后将该片粘合到摩擦计的下部。以同样的方式，将摩擦计上部上的片切割成1.8cm直径的圆盘，将其粘合到相同直径的粉末压实杯型金属支撑物上。摩擦半径设置为8mm，旋转速度为36rpm，相当于3cm/s的线速度。停止标准为1圈，可重复5次。所施加的1n法向载荷使得能够在测试的粉底范围内进行区分，同时具有代表体内的低接触压力。在每次摩擦转动之后通过拍照获取图像，并且通过比较摩擦之前和之后沉积物的状况用肉眼进行观察。每次通过后评估沉积物，在整个分析过程中评估降解程度(脱离、变薄、变色)。讨论和结果分析了在不同浓度的dowsil fc 5002idd resin道康宁公司(0％，10％活性材料)下配制品的行为。[表2]根据本发明的组合物a比本发明以外的组合物b更耐摩擦，该组合物b不含基于硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物。实例2：流变分析流变测量在施加应力流变仪(rheostress哈克公司(haake))中进行。使用具有0.105mm间隙的锥形传感器(c35/2°ti l；222-1871；35mm直径，2°角)和测量板(mpc35；222-1549；35mm直径，喷砂)进行剪切应力和速率梯度的测量。使用eheim pro液压循环泵和haake universal temperature controler (utc)6001温度控制系统控制间隙温度。在测量期间，将防蒸发钟罩放置在锥体和板平面上方。将间隙温度设置为25℃±0.5℃。在每次测量之前，在该温度下进行120秒恒温。施加具有振幅扫描的向上振荡曲线，应力上升范围为10-3至103pa，频率设置为1hz，步长为50。讨论和结果分析配制品a和b的流变行为。储能模量g'和损耗或耗散模量g”的测量可以确定复数模量g*以及还有应力与应变之间的相位移δ。这些数据作为剪切应力的函数进行分析。流变曲线的行为示出，它们是只有在向它们施加足够高的应力时才流动的材料。曲线中断之前的平台处的复数模量g*值反映产品在静止状态下的稠度。3种配制品的流变数据描述于下表中。[表3]在整个测量范围内较低的复数模量g*指示配制品更具流动性、更柔软且更均匀，无论施加的力如何。在施用期间从弹性状态到粘性状态的变化发生得更快意指更容易涂抹在皮肤上。根据本发明的组合物a比本发明以外的组合物b更具流动性、更柔软且更均匀，该组合物b不含基于硅酮树脂和聚二甲基硅氧烷醇型硅酮的共聚物。

背景技术：

技术实现思路