一种防晒组合物及其制备方法和应用与流程

本发明涉及一种防晒组合物及其制备方法和应用。

背景技术：

1、防晒产品一直是消费者在夏季户外活动时最喜欢使用的产品，通过对于紫外线的阻隔以达到防止晒伤和晒黑是防晒产品的基础功能，随着消费者对其它功能的需求，市场上逐渐出现了多功能跨界的防晒产品，比如美白防晒，保湿防晒，防晒与抗衰老相结合的产品。这一多功能化的需求对于配方师来说确实是一种挑战。防晒产品其实质就是产品在皮肤上形成一层保护膜，防晒剂需要尽量留在皮肤表面的膜中，以起到阻隔紫外线的作用。而多功能防晒产品要实现美白、保湿和抗衰老功能，通常是通过添加活性物来实现，而这些活性物则是要渗透进入皮肤才能实现它们预期的功效。那么对于配方师来说这就是一个逻辑悖论的情况，在防晒层面，希望料体尽量停留在皮肤表面，一来形成防护膜阻隔紫外线，二来防晒剂本身是限用物质，出于安全性考虑它们进入皮肤并不是本发明希望的事情。而在其它功效层面，则是希望他们尽可能渗透进入皮肤，甚至进入真皮层。那么如何既能让防晒剂尽量停留在皮肤表面形成均一的防晒膜达到安全防晒，同时也能将皮肤所需活性物顺利渗透入肌肤起到养肤的作用是一个非常具有挑战性的课题。

2、上海家化公司的玉泽品牌在2022年度推出了大分子防晒的概念，其概念的实质就是完全采用分子量大于500道尔顿的防晒剂，因为根据文献报道这类防晒剂由于分子量大，因此不容易进入皮肤，可以在皮肤的表层形成防护层有效阻隔紫外线。产品宣称使用了双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(bemt)，亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(mbbt)和乙基己基三嗪酮(eht)三种防晒剂，均为美国环境工作组(ewg)评分为绿色的海洋生态友好型防晒剂，并且这三种大分子防晒剂对人体安全程度更高，渗透风险更低，这对换季皮肤敏感、屏障受损人群来说更温和更安全。但是从产品的背标来看，这一配方使用的mbbt，癸基葡糖苷，黄原胶，丙二醇，显然这一混合物是巴斯夫公司的tinosorb m，而tinosorb m中含有烷基糖苷，其安全性一直被质疑，2017年alfala maisa在<<dermatitis>>杂志发表了烷基糖苷的综述性文章，其摘要里阐述道“此前多篇文章研究发现在防晒剂tinosorb m里面的癸基葡糖苷是一个“隐藏”的过敏原，可能应该为许多接触性皮炎负责。北美地区对于癸基葡糖苷的接触性皮炎率正在稳步增加”。2017年底美国接触皮炎协会宣布烷基葡糖苷为“年度致敏原”(allergen of the year)。很显然既然要做一款适合敏感性肌肤使用的大分子防晒产品，那么首先要摒弃使用tinosorb m，否则会事与愿违。另外玉泽这款防晒产品的日光防护系数spf值仅为42，防御长波紫外线(uva)指标pa为+++，可见要实现spf50+，pa++++，在摒弃tinosorb m之后，配方是有相当难度的。

3、尽管专利cn111150677a使用了不含烷基糖苷的大分子防晒剂，但其还使用了多种分子量低于500的小分子防晒剂如二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯(dhhb)，甲氧基肉桂酸乙基已酯(ehmc)，4-甲基苄亚基樟脑(mbc)，水杨酸2-乙基己酯(ehs)，奥克立林(ocr)和苯基苯并咪唑磺酸(pbsa)，而相关研究表明(bos j d,meinardi m m h m.the 500daltonrule for the skin penetration of chemical compounds and drugs[j].experimentaldermatology,2000,9(3):165-169)，透皮分子量的分界线为500道尔顿，在病理或借助外力的情况下，该数值还会上升，即小分子防晒剂相对大分子防晒剂而言更容易渗透进入皮肤，其安全性、光稳定性也更差；同时，根据现行《化妆品安全技术规范》，在限量条件下，单独使用大分子防晒剂难以达到相当或更优的防晒效果，溶解性问题也成了难题，需在其他组分(比如合适的油脂)的配合下才能实现。

4、目前在中国可以使用的防晒剂列表中存在的，并且商品化的，在水相中经常使用的大分子广谱防晒剂是巴斯夫的tinosorb m(亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚，癸基葡糖苷，黄原胶，丙二醇，水)和tinosorb s lite aqua(双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，丙烯酸(酯)类/c12-22烷醇甲基丙烯酸酯共聚，精氨酸，椰油基葡糖苷，月桂醇磺基琥珀酸二钠，水)但是这两种产品中均含有烷基糖苷。如果放弃使用这两种水相分散的广谱的防晒剂必然会使得另一个难题出现，就是油相中必须使用比较大量的大分子防晒剂才能把中波紫外线(uvb)的吸收拉高到spf50以上，因为另外两个大分子的水溶性防晒剂对苯二亚甲基二樟脑磺酸(tdsa)和苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠(dpdt)仅覆盖长波紫外线(uva)波段，而大分子防晒剂的溶解问题就成了必须先要攻克的技术难题。

技术实现思路

1、为解决现有技术中含有大分子防晒剂的防晒产品所存在的防晒性能较差、安全性较低、溶解性较差等问题，本发明提供了一种防晒组合物及其制备方法和应用，相比于现有技术，本发明防晒组合物及其应用在使用更少的防晒剂的情况下还可提供更优的防晒性能，同时降低经鸡胚绒毛尿囊膜试验测试的皮肤刺激性，制备工艺更简单等优点。

2、为达到以上目的，本发明采用了如下技术方案：

3、本发明方案之一提供了一种防晒组合物，以重量百分含量100％计，其包括如下组分：有机防晒剂20％-28％、油脂20％-30％以及乳化剂2％-8％；其中，

4、所述有机防晒剂包括水性防晒剂和油性防晒剂；

5、所述水性防晒剂包括对苯二亚甲基二樟脑磺酸；

6、所述油性防晒剂包括二乙基己基丁酰胺基三嗪酮以及甲酚曲唑三硅氧烷。

7、本发明中，所述油性防晒剂较佳地还包括双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和/或乙基己基三嗪酮；所述防晒组合物进一步添加所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪后可明显增强其防晒性能，同时具备极低的皮肤刺激性。

8、本发明中，所述防晒组合物较佳地还包括无机防晒剂，所述无机防晒剂较佳地为非纳米氧化锌。所述非纳米氧化锌具备安全性高、可生物降解等优异性能，可与本发明的大分子防晒剂进一步配合使用进而实现更佳的防晒效果，且刺激性较低。其中，非纳米的标准根据nov.30,2009欧盟化妆品法规1223/2009判定。所述无机防晒剂的含量可为6％-10％。

9、其中，所述非纳米氧化锌的表面较佳地含有涂层；所述涂层可包括三乙氧基辛基硅烷、聚二甲基硅氧烷、辛基三乙氧基硅烷、或二甲氧基二苯基硅烷三乙氧基辛基硅烷的交联聚合物。所述无机防晒剂例如为zano系列、z-cote lsa系列、solaveil micno系列或neo zno 300。

10、本发明中，所述有机防晒剂的含量为24％-28％，例如24.4％或27.7％。

11、本发明中，所述水性防晒剂的含量可为7％-10％，例如7.9％或9.2％。

12、本发明中，所述油性防晒剂的含量可为15％-20％，例如16.5％或18.5％。

13、本发明中，所述对苯二亚甲基二樟脑磺酸的含量可为7％-10％。

14、本发明中，所述二乙基己基丁酰胺基三嗪酮的含量可为0.9％-3％。

15、本发明中，所述甲酚曲唑三硅氧烷的含量可为6％-14％。

16、本发明中，所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的含量可低于1.5％。

17、本发明中，所述非纳米氧化锌的含量可为7％-9％。

18、本发明中，所述油脂的雾点(cloud point)较佳地为0℃以下；所述雾点为所述油脂由液态开始结晶析出呈雾状的温度，本领域可知晓其具体含义。低雾点油脂在溶解大分子防晒剂时，可进一步改善其低温条件下的抗冻性，不易结晶析出。

19、本发明中，所述油脂较佳地包括碳酸二辛酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二丁酯中的一种或多种；更佳地为碳酸二辛酯和/或癸二酸二异丙酯。

20、本发明中，所述油脂的含量较佳地为24％-28％，例如25％或28％。

21、本发明中，所述乳化剂可为本领域常规的油包水乳化剂，由于油相使用了大量的广谱防晒剂，为保证一定的溶解度必须使用大量的油脂，最终所得油相的总量非常大，因此可在油包水体系中实现上述多种大分子防晒剂的溶解。所述乳化剂较佳地包括鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷、peg-30二聚羟基硬脂酸酯和聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯中的一种或多种；其中，鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷为有机硅的一种，是本领域常规的市售产品，本领域技术人员可知晓其中“/”的具体含义。所述乳化剂的含量较佳地为4％-8％，例如6％或6.5％。

22、本发明中，所述防晒组合物较佳地还包括分子量小于500道尔顿的活性物质，其具备良好的皮肤渗透性，可顺利渗入皮肤，起到达到养肤的目的。

23、其中，所述活性物质可为本领域常规，较佳地包括甘草查尔酮a(分子量为338道尔顿)、依克多因(分子量为142道尔顿)、麦角硫因(分子量为229道尔顿)和红没药醇(分子量为222道尔顿)中的一种或多种。所述活性物质的含量可为0.4％-0.8％，例如0.6％或0.65％。

24、本发明中，所述防晒组合物还可包括增稠剂，所述增稠剂可为本领域常规，较佳地包括二硬脂二甲铵锂蒙脱石。所述增稠剂的含量可为4％-6％，例如5％。

25、本发明中，所述防晒组合物还可包括保湿剂，所述保湿剂可为本领域常规，较佳地包括多元醇和/或氨基酸，例如丁二醇和/或戊二醇。所述保湿剂的含量可为4％-8％，例如5％或7％。

26、本发明中，所述防晒组合物还可包括防腐剂，所述防腐剂可为本领域常规，较佳地包括苯氧乙醇和/或辛甘醇，更佳地为苯氧乙醇和辛甘醇。所述防腐剂的含量可为0.2％-0.6％，例如0.4％。

27、本发明中，所述防晒组合物还可包括中和剂，所述中和剂可为本领域常规，较佳地包括精氨酸，其作用是将所述对苯二亚甲基二樟脑磺酸中和成盐，保证所述防晒组合物的ph接近中性。所述中和剂的重量百分比可为4％-6％，例如5％或5.8％。

28、本发明中，所述防晒组合物中一般还含有水，所述水的含量在添加上述的必要成分之后补足100％即可。在一些具体实施方式中，所述水的含量为0.5％-2％，例如0.65％或2％。

29、本发明中，所述防晒组合物还可包括香精。

30、在一些实施例中，所述防晒组合物可包括以重量百分含量计的如下组分：有机防晒剂24％-28％、油脂24％-28％、乳化剂4％-8％、增稠剂4％-6％、保湿剂4％-8％、防腐剂0.2％-0.6％、活性物质0.4-0.8％、中和剂4％-6％、水0.5％-2％和香精；所述有机防晒剂包括对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪以及甲酚曲唑三硅氧烷。

31、在一些实施例中，所述防晒组合物可包括以重量百分含量计的如下组分：有机防晒剂24％-28％、油脂24％-28％、乳化剂4％-8％、非纳米氧化锌7％-9％、增稠剂4％-6％、保湿剂4％-8％、防腐剂0.2％-0.6％、活性物质0.4-0.8％、中和剂4％-6％、水0.5％-2％和香精；所述有机防晒剂包括对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪以及甲酚曲唑三硅氧烷。

32、本发明方案之二提供了一种如前所述的防晒组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：将水相加入油相中混合即得；其中，

33、所述水相包括所述水性防晒剂；

34、所述油相包括所述油性防晒剂、所述油脂和所述乳化剂。

35、本发明中，所述水相还可包括所述甘草查尔酮a、依克多因和麦角硫因中的一种或多种。

36、本发明中，所述油相还可包括所述红没药醇。

37、本发明中，所述水相还可包括所述保湿剂、所述中和剂、所述防腐剂、所述香精和水中的一种或多种。

38、本发明中，所述油相还可包括所述增稠剂。

39、本发明方案之三提供了一种如前所述的防晒组合物在制备防晒乳中的应用。

40、在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

41、本发明所用试剂和原料均市售可得。

42、本发明的积极进步效果在于：

43、在极简配方条件下，通过使用本发明的大分子有机防晒剂组合，可保证安全防晒的同时，提升所得防晒乳的防晒值：所得防晒乳可达到spf 50+，pa++++的防晒效果；相较于现有的防晒乳，所得防晒乳经鸡胚绒毛尿囊膜试验测试的刺激性明显降低。进一步地，本发明所述有机防晒剂的组合配合油脂以及乳化剂所形成的油包水体系，相对现有的防晒乳，解决了大分子防晒剂的溶解度问题。