染发用组合物的制作方法

本发明涉及头发用组合物。更具体地，本发明涉及代替具有刺激性的氧化染料而包括碱性染料或直接染料，进一步提高发色力及颜色保持力的染发用组合物。

背景技术：

1、作为通常使用的用于染发的染发剂，代表性的有主要使用p-苯二胺或其衍生物、氨基苯酚类的氧化染发剂。使用氧化染发剂的染发剂由使用氧化染料构成的第1剂和包括通过氧化染料的氧化缩合反应而进行发色及头发的褪色的氧化剂的第2剂构成，作为氧化剂，主要使用双氧水。包括氧化染料的染发剂的优点在于，在染发之后颜色的保持效果优异，并体现各种颜色。

2、但是，使用于氧化染发剂的氧化染料与一般的染料不同地，通过氧化染料和双氧水的氧化缩合反应而表达颜色，因此会引起过敏、刺激，并且包括在第2剂中的双氧水也是刺激性较强的物质。因此，使用氧化染发剂的相当数量的人们在使用过程中或使用之后会抱怨皮肤刺激、粉刺、出疹子、浮肿、呼吸障碍等各种症状。

3、另一方面，作为这样的过敏、刺激的顾虑明显少的头发染发用染料，将直接染料(direct dye)、碱性染料(basic dye，cationic dye)使用于染发用产品。适用这样的染料的产品大部分为未使用氧化剂的产品，主要使用于红色、蓝色、黄色等时尚用产品，是在使用之前利用褪色剂而将头发褪色为亮色之后使用的产品。相反地，作为白发覆盖用产品而使用时，染发效果显著下降，难以获得满意的效果。

4、因为，与染料前驱体(中间体)和成色剂(调色剂)深深地渗透到头发中并通过缩合而发色的氧化染料相比，相对地分子量大的碱性染料难以渗透到具有毛鳞片的正常头发内部，而是以在具有阴离子的头发表面附着具备阳离子性质的碱性染料的形态进行染发，但在表面附着的程度有限，并且在使用之后为了清洗而使用洗发水时，附着在头发上的碱性染料通过包括在洗发水中的阴离子表面活性剂而容易被脱落，因此在白发覆盖用产品中难以获得优异的效果。直接染料也能够渗透到头发内部，但相对地难以渗透到头发深处而固定，且通过洗发水而进行清洗时容易被脱落。

5、为了解决这样的问题，研发出了将包括碱性还原剂的底色染料液的ph调节为7.5至9而提高染料的渗透之后涂抹儿茶素水溶液并照射远红外线的技术，但其存储稳定性低，且染色过程复杂，从而在实际上将其产品化是有限的。

6、在本发明的整个说明书中参考多个文献并写明了其引用。关于被引用的文献的公开内容，将其全部作为参考而插入到本说明书中，以更清楚地说明本发明所属的技术领域的水平及本发明的内容。

7、现有技术文献

8、专利文献

9、韩国公开专利公报第10-2016-0085702号

10、韩国公开专利公报第10-2013-0033291号

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、本发明的目的在于，提供一种不包括引起过敏及刺激的氧化染发剂，仅通过碱性染料及/或直接染料也能够提供优异的染发力及颜色保持力的头发用组合物。

3、本发明的另一个目的在于，提供一种在包括碱性染料及/或直接染料的染发用组合物中进一步添加阳离子聚合物而进一步提高染发力及颜色保持力的染发用组合物及制剂。

4、通过下面的发明的详细的说明、权利要求书及附图而能够更加清楚地了解本发明的另一个目的及优点。

5、解决课题的手段

6、本发明的一个观点提供一种头发用组合物，其包括选自由碱性染料(basic dye)及直接染料(direct dye)构成的组的一种以上的染料及阳离子聚合物，以提高发色力及颜色保持力。

7、本发明得知在包括碱性染料或直接染料的头发用组合物中进一步添加阳离子聚合物而能够进一步改善以往的缺点即发色力及颜色保持力。

8、在一个实施方式中，上述阳离子聚合物可以是选自由丙烯酸类聚合物、硅酮(silicones)、聚酰胺、聚醚聚氨酯、聚季铵盐及聚氨酯构成的组的1种以上。

9、在优选的实施方式中，上述阳离子聚合物可以是长支链阳离子聚合物，例如为聚氨酯-10(polyurethane-10)。上述支链是指，将聚合物主链和阳离子性官能基连接的链，通常使用于头发的阳离子聚合物的支链短，当块头大的染料附着于头发时，难以与头发实现结合。相反地，本发明的头发用组合物包括长支链阳离子聚合物，因此可同时结合到染料和头发。因此预期可显示出优异的发色力及颜色保持力，但不限于上述理论。本发明中预期的长支链阳离子聚合物的作用原理如图1所示。

10、在本发明的组合物中，长支链阳离子聚合物可强化染色效果，通过涂抹到头发，可更长久地持续染色效果。优选为，作为阳离子聚合物而可使用聚氨酯-10。在使用聚氨酯-10的情况下，通过长支链而对染料和头发同时起到作用，因此与使用丙烯酸类聚合物、硅酮(silicones)、聚酰胺、聚醚聚氨酯及/或聚季铵盐这样的其他阳离子聚合物的情况相比，能够显示出更优异的效果，例如更优异的发色力及颜色保持力。作为上述聚氨酯-10，可使用被商用化而正在被销售的原料。

11、本发明的另一个观点提供一种包括上述头发用组合物的头发制剂。

12、上述头发制剂可选自洗发水、护发素、修护素、染发用制剂、浓缩护发素、头皮护理液及头发固定剂产品，优选为染发用制剂。

13、在一个实施方式中，上述染发用制剂可由1剂型构成，也可以由2剂型以上的剂型构成。优选为，2剂型，更优选为，与碱剂分开保管、流通及/或销售。通过与碱剂分开保管，抑制原料的分解，从而能够进一步加大染色力增强效果。

14、在一个实施方式中，上述染发用制剂包括：(i)第1剂，其包括选自由碱性染料(basic dye)及直接染料(direct dye)构成的组的1种以上；及(ii)第2剂，其包括碱剂或碱性还原剂，分开而包括上述第1剂和第2剂，关于上述第1剂和第2剂，在即将使用之前进行混合而使用或以补涂的方式使用，将上述第1剂和第2剂混合或补涂时的ph为8至14，ph为8至12，ph为11±1或ph为11±0.5，在上述第1剂、第2剂或第1剂及第2剂中包括阳离子聚合物。

15、在一个实施方式中，相对于染发用制剂成分的总含量，包括0.01至20重量％的上述阳离子性聚合物，优选包括0.1至15重量％，更优选包括0.1至5重量％。当包括上述含量范围以内的阳离子性聚合物时，染色力增强效果及/或颜色保持效果会更加优异。

16、本发明的发明人得知在包括现有碱性染料或直接染料的染发剂的情况下无法达到良好的染色效果的原因在于染料的头发附着力下降或以混合的形态一并包括染料和碱剂，而为了解决该问题而研发了本发明的制剂。

17、本发明中使用的上述碱性染料(basic dye或cationic dye)是在分子内具备氨基或替换氨基并水溶液中形成阳离子的染料，对此不作特别限定，只要是以往被公知为碱性染料，则可任意使用。碱性染料在水溶液中形成阳离子，因此通过与头发表面的角质蛋白的负的部分实现离子结合而进行染色。作为其具体的例子，例如可以是碱性蓝7(c.i.42595)、碱性蓝16(c.i.12210)、碱性蓝22(c.i.61512)、碱性蓝26(c.i.44045)、碱性蓝99(c.i.56059)、碱性蓝117、碱性紫罗兰10(c.i.45170)、碱性紫罗兰14(c.i.42515)、碱性棕16(c.i.12250)、碱性棕17(c.i.12251)、碱性红2(c.i.50240)、碱性红12(c.i.48070)、碱性红22(c.i.11055)、碱性红51、碱性红76(c.i.12245)、碱性红118(c.i.12251:1)、碱性橙31、碱性黄28(c.i.48054)、碱性黄57(c.i.12719)、碱性黄87、碱性黑2(c.i.11825)等。这些染料既可以单独使用，也可以将2种以上进行组合而使用。但不限于此，也可以使用通常被公知为碱性染料的所有染料。

18、本发明的发明人得知，碱性染料或直接染料越接近中性(ph4～9，更优选为，ph4～7.5)越稳定，当ph低于或高于该范围时，在保管过程中染料被分解而显示出与原来的颜色不同的颜色或失去颜色。因此需要与包括碱或碱性还原剂的第2剂分开来包括碱性染料或直接染料，在使用之前为了强化染色效果而优选与包括碱性剂或碱性还原剂的第2剂进行混合而使用或依次涂抹到头发上。

19、关于包括在本发明的第2剂的碱剂不作特别限定，可任意使用在一般情况下在化妆品中广泛使用的所有碱剂。例如可使用氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、二乙醇胺、氨、碳酸铵、三乙醇胺、氨甲基丙醇、氨丁三醇等，可将1种以上进行混合而使用。此外，也不作特别限定，在使用巯基乙酸盐类、无机亚硫酸盐类等碱性还原剂的情况下，也能够获得类似的效果。

20、在优选的实施方式中，包括在上述第2剂中的碱剂可以是乙醇胺、二乙醇胺、氨、碳酸铵、三乙醇胺、氨甲基丙醇、氨丁三醇等胺化合物，在该情况下，与包括氢氧化钠、氢氧化钾这样的无机类碱剂的情况相比，具备更优异的染色性能。

21、本发明的上述第1剂可代替碱性染料而使用直接染料(direct dye)。另外，第1剂可包括碱性染料和直接染料。

22、上述直接染料又被称为hc染料，这是将公知的‘hc'作为接头词而包括的染料，因为是分子直径小的染料，因此渗透到头发的内部而通过氢结合或分子之间的引力来进行染色。作为其具体例，例如为hc蓝no.2、hc蓝no.8、hc橙no.1、hc橙no.2、hc红no.1、hc红no.3、hc红no.7、hc红no.8、hc红no.10、hc红no.11、hc红no.13、hc红no.16、hc紫罗兰no.2、hc黄no.2、hc黄no.5、hc黄no.6、hc黄no.7、hc黄no.9、hc黄no.12等。这些染料既可以单独使用，也可以将2种以上的染料进行组合而使用。但不限于此，也可以使用通常作为直接染料而被公知的所有染料。

23、本发明的染发用制剂在上述第1剂及第2剂中实质上不包括氧化染发剂及/或氧化剂。

24、在此，用语“实质上不包括”是指，完全缺少该成分或以效果与完全缺少该成分时的情况相同的程度几乎不包括该成分的情况。换言之，“实质上不包括"成分或要素的制剂在没有可检测出的效果的情况下，仍然可以包含这样的项目。在文中未进行特别不同的限定的情况下，用语“实质上不包括”是指，相对于制剂成分的总含量，包含1重量％以下，0.5重量％以下或0.3重量％以下，优选为包含0.1重量％以下，0.05重量％以下或0.03重量％以下，更优选为，包含0.01重量％以下。

25、上述氧化染发剂是包括通常氧化而进行发色的1种以上的氧化染料前驱体的概念，作为氧化染料前驱体，可以是对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、n，n-二甲基-对苯二胺、n，n-二乙基-对苯二胺、n，n-二丙基-对苯二胺、4-氨基-n，n-二乙基-3-甲基苯胺、n，n-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-n，n-双(β-羟乙基)-3-甲基苯胺、4-氨基-3-氯-n，n-双(β-羟乙基)-苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、n-(β羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、n，n-二甲基-3-甲基-对苯二胺、n-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、n-(4'-氨基苯酚)-对苯二胺、n-苯基-对苯二胺、2-β羟基乙氧基-对苯二胺等对苯二胺类的染料或它们的酸盐、对氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚等对氨基酚类的染料或它们的酸盐、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚等邻氨基苯酚类的染料或它们的酸盐等、其他包括杂环的染料即2，5-二氨基吡啶这样的吡啶衍生物、2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶这样的嘧啶衍生物、4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑等吡唑衍生物等。作为将上述氧化染料前驱体氧化的氧化剂，有过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐等。

26、本发明的优选的实施方式的特征在于，本发明的上述第1剂为中性ph，第2剂具备碱ph。

27、如上述，为了强化被公知为相对安全的碱性染料及/或直接染料的头发附着效果，本发明由以混合或单独的方式包括碱性染料和直接染料中的1种以上的第1剂和包括碱剂的第2剂构成，在多种碱性染料及直接染料的情况下，在中性ph区域中确保染料的稳定性。在此，中性ph是指，ph4～ph9，优选为ph4～7.5，在碱性染料及直接染料的情况下，在相对地高或低的ph(ph超过9，ph低于4)中因水分解等原因而难以确保染料的长期稳定性。

28、另外，碱性染料在较低的ph(例如ph小于2～4)中如双氧水这样进行保管的情况下，存在通过过氧化氢的氧化反应而被分解的问题。另外，在碱性染料或直接染料的情况下，ph越低，水中的溶解性下降，因此长期忽略时，存在染料被析出的可能性。

29、第2剂的碱ph表示ph超过7，表示将第1剂及第2剂混合之后具备ph为至少7，优选为在混合之后的ph为8至14，ph为8至12，ph为11±1，或ph为11±0.5的程度的碱性。

30、将这样的混合液的ph作为碱条件的情况下，具有能够将碱性染料及/或直接染料的染色效果改善为更高效的优点。当形成碱条件时，具有阳离子染料通过较强的离子结合附着到头发表面的效果，在碱条件下头发表面的毛鳞片被软化且膨胀，由此直接染料或碱性染料容易渗透到头发内部，由此染色的效果显著增强，并且也能够有效地保持所染的颜色。

31、具体地，在水溶液相下具备阳离子性质的碱性染料与具备阴离子性质的头发表面结合或渗透到内部，碱性染料因分子量大而不容易渗透或大量地附着到头发。本发明人得知，当通过碱条件进行染色时，头发表面和碱性染料的结合力上升，通过碱性成分而使得头发毛鳞片鹏润，由此使碱性染料更容易渗透到内部，并且在表面能够结合的面积也变大，由此染色效果增大。之后，当使用弱酸性的洗发水时，头发表面的毛鳞片被整理，进入到内部的碱性染料不容易脱落。

32、本发明的染发用制剂在发色及染发之后与以往的市场上销售的产品相比颜色的保持更加优异。适用当前市场上销售的碱性染料的产品的色差值(δe)通常小于25，在使用洗发水清洗1～2次的程度时大部分的染色的碱性染料从头发脱落。

33、相反地，使用本发明的染发用制剂染发之后，作为颜色检测用色差计而使用hunterlab的labsacn xe来进行检测的染色前后的头发的色差值(δe)为25以上。头发的色差值(δe)为25以上的范围是指，色差值例如为25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50以上的范围。更优选为，使用本发明的制剂而染色前/后所检测的色差值(δe)为30至50。

34、另外，在使用本发明的染发用制剂染发之后，使用洗发水而将染色的头发清洗一次，然后使用颜色检测用色差计hunterlab的labsacn xe而检测的用洗发水清洗之前及之后的头发的色差值(δe)为3以下，优选为2以下，1以下，0.5以下或0.1以下。

35、使用本发明的染发用制剂而染发之后，使用洗发水而将染色的头发清洗3次，然后使用颜色检测用色差计hunterlab的labsacn xe而检测的用洗发水清洗3次之前及之后的头发的色差值(δe)为5以下，优选为4以下，3以下，2以下，1以下，0.5以下，或0.1以下。

36、使用本发明的染发用制剂染发之后，使用洗发水而将染色的头发清洗5次，然后使用颜色检测用色差计hunterlab的labsacn xe而检测的用洗发水清洗5次之前及之后的头发的色差值(δe)为6以下，例如5以下，4以下，3以下，2以下或1以下。

37、关于色差值，在cie 1976l*a*b*颜色空间中检测色条所示的l*、a*、b*坐标值，通过下面的算出公式而进行计算。

38、δe＝{(δl*)2+(δa*)2+(δb*)2}1/2

39、关于本发明的染发用制剂，既可以通过在即将使用到头发之前将第1剂及第2剂进行混合而使用的方式来使用，也可以通过先将第1剂涂抹到头发之后再将第2剂进行补涂的方式或先将第2剂涂抹到头发之后再将第1剂补涂的方式来使用。这样，即便将包括染料的第1剂先涂抹到头发之后将包括碱剂的第2剂进行补涂或将顺序倒过来使用，也因为在使用时ph条件为碱，因此与混合使用时的效果类似地染色效果非常优异。