一种氧化锆修饰液及其应用的制作方法

本发明涉及牙体材料，具体涉及一种氧化锆修饰液及其应用。

背景技术：

1、随着生活水平的提高，人们对于义齿修复的需求除了恢复义齿的咀嚼功能，更着重关注义齿修复后的美观性。氧化锆陶瓷制备技术的发展，使得越来越多的美观性陶瓷用于义齿修复。义齿的美观性要求修复材料的颜色、透明度要与天然牙相近、协调，然而美观性陶瓷因为具有良好的通透性，在厚度较小、基牙颜色较深以及种植上部修复等场景的使用中存在遮色能力不足的缺点，进而导致基牙或金属基台颜色由内向外透出，从而影响了修复体整体的美观性。

2、目前市售的氧化锆用修饰液，通常分为镀膜型和渗透型，其中，镀膜型修饰液产品通过在终烧后的牙冠内表面镀膜的方式提升了遮色性能，然而该类镀膜工艺复杂，操作繁琐，成本高；渗透型修饰液产品在修复体终烧前涂刷使用，但采用现有技术中的渗透性修饰液产品，会存在渗透深度高的缺陷，导致终烧后呈现不自然的白垩色并从牙冠透出，严重影响了整体修复效果，尤其在临床贴面这类超薄的修复体的使用上无法达到美学效果。

3、cn 108703890a公开了一种遮色氧化锆修复体，通过在氧化锆修复体的戴牙面上加上染色遮色层、镀膜遮色层、颜色粘接层之一层或多层形成。但该遮色氧化锆修复体需采用多层复合遮色的方法来实现修复体的遮色效果，处理步骤繁琐，对操作技术水平有较高的依赖性，同时遮色层过多可能导致临床备牙量大，不利于临床的应用和推广。

4、cn 110314001a公开了一种不透明性赋予液，其是涂布于高透明性氧化锆牙冠的一部分，不进行着色，能够仅对透明性进行调整的液体材料。本发明的不透明性赋予液，其用于从牙科切削加工用氧化锆切削加工的补缀装置，其中，其包含：(a)水溶性铝化合物和/或水溶性镧化合物10-39wt％；(b)水60-89wt％；(c)有机溶剂1-20wt％。但高透明性氧化锆牙冠整体及外侧透明度较高，牙冠内侧经处理后形成的不透明层很容易透过牙冠外侧，从而影响整个修复体的通透性和颜色协调性，降低了修复材料本身的品质与临床修复效果。

5、cn 109608233a公开了一种改善牙科用二氧化锆陶瓷通透性的技术。具体包括一种遮色液，配方包括硝酸钾、氯化钇、硝酸镨、醇类、柠檬酸、葡萄糖酸和水。在二氧化锆陶瓷完成最后一次烧结前，将所述遮色液涂刷在二氧化锆表面，再进行最后一次烧结即可。但遮色液具有增透效果，无法对颜色较深的基牙、变色牙以及金属基台实现最佳的遮色效果，从而导致基底色从牙冠透出，严重影响修复体的美观性。

6、因此，针对现有技术的不足，亟需提供一种能够实现遮色效果同时不影响牙科修复体整体美观性的氧化锆修饰液。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种氧化锆修饰液及其应用，通过控制遮色组分和颜色组分的含量，使遮色层可遮盖住深色基牙、变色牙或金属基台，在实现遮色效果的同时，不影响牙科修复体的美观性。

2、为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

3、第一方面，本发明提供了一种氧化锆修饰液，以总质量百分含量为100wt％计，所述氧化锆修饰液包括：遮色组分30-80wt％，余量为颜色组分；

4、所述氧化锆修饰液对牙科修复体的渗透率≤20％，所述牙科修复体的透光率降低量≥20％，所述氧化锆修饰液实现遮色效果的同时，不影响牙科修复体的美观性。

5、本发明提供的氧化锆修饰液，通过控制遮色组分和颜色组分的含量，使遮色层可遮盖住深色基牙、变色牙或金属基台，避免其从牙科氧化锆修复体表面透出从而降低修复效果，利用所述氧化锆修饰液实现遮色效果的同时，不影响牙科修复体的美观性，同时通过调整遮色层颜色，避免氧化锆透度过高而导致遮色层的颜色透出影响美学效果。

6、所述氧化锆修饰液中遮色组分的质量百分含量为30-80wt％，例如可以是30wt％、40wt％、50wt％、60wt％、70wt％或80wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

7、所述氧化锆修饰液中遮色组分的含量过低，容易使得深色基牙、变色牙或金属基台从牙科氧化锆修复体表面透出从而降低修复效果，含量过高，会导致遮色层的颜色透出从而影响牙科修复体的美观性。

8、所述氧化锆修饰液对牙科修复体的渗透率≤20％，例如可以是20％、18％、15％、12％或10％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

9、所述牙科修复体的透光率降低量≥20％，例如可以是20％、22％、25％、28％或30％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

10、优选地，所述遮色组分包括含有硅元素的双亲性化合物。

11、优选地，所述遮色组分包括kh550、kh560、kh570、kh792或dl602中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括kh550与kh560的组合，kh570、kh792与dl602的组合，或kh550、kh560、kh570、kh792与dl602的组合。

12、本发明采用的遮色组分通过与颜色组分协同作用，经过高温煅烧形成复相层，这层复合物质具有极低的透明度，可以达到遮色的效果，使得牙科氧化锆修复体使用过程符合美观要求；同时，这层遮色层具有较低的渗透深度，不会渗透到氧化锆修复体的外表面从而影响其美学效果；遮色层还带有可调配的颜色，从而模拟正常的牙本质的颜色，起到更加仿生的美学效果。

13、优选地，所述颜色组分包括可溶性金属盐、稳定剂以及溶剂。

14、优选地，以质量百分含量为100wt％计，所述颜色组分中，可溶性金属盐的质量百分含量为0.5-58.18wt％，稳定剂的质量百分含量为0.13-16wt％，余量为溶剂。

15、所述可溶性金属盐的质量百分含量为0.5-58.18wt％，例如可以是0.5wt％、1wt％、7wt％、14wt％、20wt％、28wt％、50wt％或58.18wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

16、所述稳定剂的质量百分含量为0.13-16wt％，例如可以是0.13wt％、0.5wt％、1.6wt％、3.2wt％、8.18wt％、12wt％或16wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

17、优选地，所述可溶性金属盐中阳离子包括fe3+、ce3+、er3+、nd3+、cr3+、mn2+、co2+或gd3+中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括fe3+与ce3+的组合，er3+、nd3+与cr3+的组合，nd3+、cr3+、mn2+、co2+与gd3+的组合，或fe3+、ce3+、er3+、nd3+、cr3+、mn2+、co2+与gd3+的组合。

18、优选地，所述可溶性金属盐中阴离子包括no3-、ch3coo-、cl-、c5h7o5coo-或so42-中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括no3-与ch3coo-的组合，cl-、c5h7o5coo-与so42-的组合，或no3-、ch3coo-、cl-、c5h7o5coo-与so42-的组合。

19、优选地，所述稳定剂包括柠檬酸、酒石酸、乳酸、草酸、苹果酸、抗坏血酸或聚葡萄糖中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括柠檬酸与酒石酸的组合，乳酸、草酸、苹果酸与抗坏血酸的组合，或柠檬酸、酒石酸、乳酸、草酸、苹果酸、抗坏血酸与聚葡萄糖的组合。

20、优选地，所述溶剂包括去离子水、季戊四醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇(i)、三羟甲基丙烷或甘油中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括去离子水与季戊四醇的组合，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇与1,6-己二醇的组合，1,6-己二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇(i)、三羟甲基丙烷与甘油的组合，或去离子水、季戊四醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇(i)、三羟甲基丙烷与甘油的组合。

21、第二方面，本发明提供了一种如第一方面所述氧化锆修饰液的应用，所述氧化锆修饰液用于牙科修复体的遮色；所述氧化锆修饰液对牙科修复体进行遮色的方法包括如下步骤：

22、将氧化锆修饰液涂刷和/或浸润在牙科修复体的内表面，然后进行烧结处理，得到牙科氧化锆修复体。

23、将本发明提供的氧化锆修饰液应用于牙科修复体，能够有效降低牙科修复体内部的透明度，遮盖住深色基牙、变色牙、金属基台，因具有与修复体颜色协调的底色，避免从牙科修复体表面透出导致的修复效果差的问题，同时通过调整氧化锆修饰液形成的遮色层颜色，从而避免修饰液在高透氧化锆使用时氧化锆透度过高而导致遮色层的颜色透出影响美学效果。

24、优选地，所述烧结处理的温度为1450-1570℃，例如可以是1450℃、1480℃、1500℃、1530℃或1570℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

25、优选地，所述烧结处理的时间为10-150min，例如可以是10min、50min、100min、120min或150min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

26、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

27、本发明提供的氧化锆修饰液，通过控制遮色组分和颜色组分的含量，使遮色层可遮盖住深色基牙、变色牙或金属基台，避免其从牙科氧化锆修复体表面透出从而降低修复效果，利用所述氧化锆修饰液实现遮色效果的同时，不影响牙科修复体的美观性，同时通过调整遮色层颜色，避免氧化锆透度过高而导致遮色层的颜色透出影响美学效果。