专利名称：：皮肤保白化妆品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种皮肤保白化妆品，其中含有特种脂肪酸或其衍生物，其作用在于消除或防止由于皮肤受紫外线作用而变棕色或使皮肤色深，例如出色斑或斑点的现象。已知的使面部皮肤白的化妆品包括含有抗坏血酸或其衍生物或酪氨酸酶例如含胎盘萃取物和曲酸或其衍生物的组合物。虽然这些惯用的皮肤保白化妆品在采用活体外组织培养进行试验时显示有防止产生黑色素的抑制活性，但在实用于皮肤时并未能成功地得到消除色变深的效果。本发明者通过对多种成分的皮肤保白效果的广泛研究，在先前已发现在化妆品中加入特种脂肪酸或其盐或酯具有优良的皮肤保白效果，并已申请了专利权。然而，在与一般化妆品中常用的油脂一起使用时，这样的脂肪酸或其衍生物的实用保白效果仍嫌不足。本发明的目的是提供一种含有特种脂肪酸或其盐或酯的化妆品，其中的脂肪酸或其盐或酯的皮肤保白效能可以充分发挥。从以下的说明可以明了本发明的其他目的和效果。本发明者通过广泛地研究，发现将特种脂肪酸或其盐或酯与一种单或二元醇以及一种硅油组合到一起，对于消除或防止皮肤色变深产生意想不到的效果，从而完成本发明。本发明涉及的皮肤保白化妆品包含(a)选自每个分子至少有二个不饱和键的C18-C22游离脂肪酸、所述脂肪酸的盐以及所述脂肪酸与一种单元或二元醇的酯的至少一种化合物，(b)选自式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的至少一种硅油其中n1为4-6的整数，其中n2为1-400的整数，其中n3和n4各自是一个整数，并且n3+n4＝1-400。本发明还涉及除含有上述(a)、(b)组分之外还含有(c)乙醇的皮肤保白化妆品。本发明可用的每个分子至少有二个不饱和键的C18-C22脂肪酸例如有亚油酸和γ-亚麻酸，它们存在于动植物油脂之中。这些脂肪酸很少以游离形式存在，而多数是以三酸甘油酯形式存在。在进行动物试验时，这些三酸甘油酯并不具备象游离脂肪酸或其烷基酯那样明显的抑制色变深的效能。饱和脂肪酸例如棕榈酸和硬脂酸也没有上述效能，并且在某些情况下饱和脂肪酸还会加速黑色素生成。由于在动植物油脂中大量存在这些饱和脂肪酸，在制备本发明的化妆品时最好使用经过纯化的不饱和脂肪酸。每个分子中含至少二个不饱和键的C18-C22游离不饱和脂肪酸的实例有亚油酸、反亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、二高-γ-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸。这些脂肪酸可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。这些游离不饱和脂肪酸是由天然油脂皂化而得。这些天然油脂的实例包括植物油脂如亚麻籽油、红花油、向日葵油、大豆油、菜籽油、玉米油、芝麻油、葡萄籽油;海产动物油如墨鱼油、沙丁鱼油、竹刀鱼油、鳕鱼肝油。可用于本发明的游离脂肪酸盐的实例包括金属盐，例如钠盐及钾盐;氨基酸盐，例如精氨酸盐、赖氨酸盐;胺盐，例如三乙醇胺盐、单乙醇胺盐。可用于本发明的脂肪酸烷基酯包括与一元醇例如甲醇、乙醇、异丙醇生成的酯;以及与二元醇例如乙二醇、丙二醇以及1，3-丁二醇生成的酯。在上述游离不饱和脂肪酸及其盐或酯之中，为本发明优选采用的是亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸以及亚油酸钠。特别优选的是亚油酸和α-亚麻酸。该等游离脂肪酸或其盐或酯的优选用量为0.1-10%(重量)，最好是0.1-5%(重量)，均按本发明的化妆品总量为基准。若用量少于0.1%(重量)，不能产生对色变深的抑制活性，若超过10%，可发生对皮肤刺激。用于与上述的(a)相组合的硅油是选自由式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)代表的化合物。式(Ⅰ)的硅油的实例包括KF994和KF995(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.产品)以及SH244和SH245(ToraySiliconeCo.，Ltd.产品)。式(Ⅱ)的硅油的实例包括KF96lcs和KF962cs(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.产品)以及SH200c/lcs、SH200c/10cs、SH200c/100cs和SH200c/500cs(ToraySiliconeCo.，Ltd.产品)。式(Ⅲ)的硅油的实例包括SH556(ToraySiliconeCo.，Ltd.产品)。在上述各种硅油中，按式(Ⅰ)其中n1为4-6的整数以及按式(Ⅱ)其中n2是1-10的整数的化合物是优选用于本发明的物料。其中，按式(Ⅰ)其中n1是4-5的整数以及按式(Ⅱ)其中n2是1-7的整数的化合物是特别优选的。硅油的优选用量按本发明的化妆品的总重计为1%(重量)以上，较好为10%(重量)以上，最好是50%(重量)或更多。所用的硅油可从上述化合物中任意选择。可将其中二种或更多种硅油组合使用，其目的是改进施用时的触感、脂肪酸溶解度以及低温防冻性质。例如，虽然八甲基环四硅氧烷在较低温度(10℃或以下)会凝固，但加入十甲基环五硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷或二甲基聚硅氧烷可以防止低温凝固;虽然亚油酸、α-亚麻酸等等在二甲基聚硅氧烷中不易溶解，但加入甲基苯基聚硅氧烷或八甲基环四硅氧烷可以提高其溶解度;虽然八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷在使用时欠缺亲油感，因此。在施用时其化妆品触感不很好，但加入二甲基聚硅氧烷或甲基苯基聚硅氧烷可以改善其化妆品触感。为了同上目的，本发明的化妆品中还可含有乙醇。乙醇用量按本发明化妆品总量计较好是不超过50.0%(重量)，更好是1-40%(重量)，最好是3-25%(重量)。若乙醇用量超过50%，不仅对皮肤有刺激，并且在施用于皮肤时由于乙醇蒸发而有冷的感觉，感到不舒适。本发明的化妆品可以按已知技术配制成油剂、膏体等等。若需要，本发明的化妆品还可以含有化妆品中常用的其他组分，条件是不得有碍于本发明的效果。该等常规式组合物及其制备方法以及该化妆品组合物中加入的常规组分在[T.Ikeda所编的Keshohin-GaKu(CosmeticScience)，1979年5月20日由日本Nanzando出版]中有所描述，并作为本说明书的参考文献，但并不表示本发明局限于该文献。此外，若需要，本发明的化妆品可含有各种常规添加剂，如黑色素生成抑制剂(增白剂)(如维生素C和胎盘萃取物)、抗炎剂、抗氧化剂，但这些添加剂不得有碍于本发明的效果。惯用的添加剂及其用量的实例列于表1，但并不限于此。所示的加入量是以该化妆品组合物总重量为基准的%(重量)，其中维生素A除外。表1添加剂加入量(%，重量)增白剂胎盘萃取物0.1-3曲酸0.1-3光敏单元201号0.0001-0.002植物萃取物0.01-1抗炎剂甘草酸二钾(dipotassiumglycyrrhizicacid)0.01-0.2甘草亭酸十八烷基酯(stearylglycyrrhetinate)0.01-0.2尿囊素0.01-0.2ε-氨基己酸0.01-0.1水杨酸甲酯0.01-0.1抗氧化剂二丁基羟基甲苯0.01-1丁基羟基茴香醚0.01-1棓酸丙酯0.01-0.2生育酚(维生素E)0.01-1异抗坏血酸0.0001-0.05按本发明的化妆品可以用常规方式施用于皮肤。例如，可以用手来施用含1%(重量)本发明化合物的洗剂，每天1次至数次;可用手指将1-2滴含3%(重量)该等化合物的化妆油施用于色变深的部位，每天1-3次;可以用手施用含5%(重量)该等化合物的膏体，每日1次至数次;可以用手施用含2%(重量)该化合物的乳状液，每天1-3次;还可以将含5-10克的一个包装涂在面部除眼及鼻之外的皮肤上。过30分钟后除去，每星期用1-2次。按本发明的皮肤保白效果是按下述方法测定用英国棕色豚鼠试验，将其背部的毛剃掉，然后用紫外线照射4次，每星期二次(UVB强度1焦尔/平方厘米)。照射之后1星期，形成色变深部位。在已发生皮肤色变深的豚鼠的背部6平方厘米的面积(2×3厘米)上，施涂按表2所示每种基质中含亚油酸的溶液，施涂量0.05毫升，每日一次，共施涂20次。用肉眼评价色变深的程度，以未使用受试化合物的情况作为标准(0)。0色变深情况未减轻;-1色变深情况轻度减轻;-2色变深情况中度减轻;-3色变深情况显著减轻。表2中列出评价结果。表2基质亚油酸评价浓度%，重量白凡士林5.00液体石蜡5.0-1液体石蜡0.10角鲨烷5.0-1硬脂酸异十六烷酯5.0-1八甲基环四硅氧烷＊10.1-25.0-3十甲基环五硅氧烷＊20.1-25.0-3二甲基聚硅氧烷(500厘沲)0.1-2二甲基聚硅氧烷(100厘沲)0.1-2二甲基聚硅氧烷(10厘沲)0.1-2二甲基聚硅氧烷(10厘沲)5.0-3二甲基聚硅氧烷(1厘沲)0.1-2二甲基聚硅氧烷(1厘沲)5.0-3甲基苯基聚硅氧烷0.1-2甲基苯基聚硅氧烷5.0-3二甲基聚硅氧烷(500厘沲)/甲基苯基聚硅氧烷(1∶3重量比)5.0-3二甲基聚硅氧烷(100厘沲)/十甲基环五硅氧烷(1∶1重量比)5.0-3八甲基环四硅氧烷/二甲基聚硅氧烷(500厘沲)(8∶12重量比)0.1-2注＊1式(Ⅰ)，n＝4＊2式(Ⅰ)，n＝5从表2可以明显看到，当亚油酸与作为基质的硅油或硅油混合物组合时，可以使色变深情况显著减轻。还可看到，当增大亚油酸浓度时，皮肤保白效果提高。亚油酸含量0.1-10%，优选为0.1-5%(重量)可以得到满意结果。但应注意，当使用高浓度的亚油酸时，它们在某些种类的硅油中溶解性不好。表3和4示出亚油酸在硅油或硅油混合物中的溶解度。表3硅油种类亚油酸浓度(%重量)1%5%八甲基环四硅氧烷可溶可溶十甲基环五硅氧烷可溶可溶二甲基聚硅氧烷(500厘沲)可溶不溶二甲基聚硅氧烷(100厘沲)可溶不溶二甲基聚硅氧烷(10厘沲)可溶可溶二甲基聚硅氧烷(1厘沲)可溶可溶甲基苯基聚硅氧烷可溶可溶表4(亚油酸浓度5％(重量))</tables>表5(亚油酸浓度5％(重量))</tables></tables>表6八甲基环四乙醇亚油酸评价硅氧烷(%，重量)(%，重量)(%，重量)9325X9145X8965X87850851050注00℃不凝固X0℃凝固从表3可以明显看到，当亚油酸浓度高时，在粘度为100厘沲或以上的二甲基聚硅氧烷中溶解性不好。在此情况下，加入适量的八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等等可增加亚油酸的溶解度，如表4所示。表5和6所示是八甲基四环硅氧烷的低温稳定性。虽然由于八甲基环四硅氧烷的凝固点较高而在低温要凝固，但加入适量的十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷或乙醇可以防止凝固。由以下实施例进一步阐明本发明，但这些实施例并非对本发明的限定。除另有指明者外，所有百分率均为重量百分率。实例1化妆油亚油酸1.5%八甲基环四硅氧烷78.3%十甲基环五硅氧烷20.0%二丁基羟基甲苯0.1%生育酚(维生素E)0.1%100.0%实例2化妆油二十碳五烯酸2.0%二甲基聚硅氧烷(2厘)89.8%视黄醇(维生素A)0.1%对-二甲基氨基苯甲酸乙酯2.0%对-羟基苯甲酸丙酯0.1%甲基苯基聚硅氧烷6.0%100.0%实例3化妆油γ-亚麻酸1.5%八甲基环四硅氧烷79.6%二甲基聚硅氧烷(2厘)17.8%大豆磷脂0.1%对甲氧肉桂酸乙氧乙酯(cinoxate)1.0%100.0%实例4化妆油亚油酸乙酯1.5%八甲基环四硅氧烷60.0%十甲基环五硅氧烷20.0%二甲基聚硅氧烷(100厘)18.3%丁基羟基茴香醚0.2%100.0%实例5化妆油γ-亚麻酸2.0%八甲基环四硅氧烷85.0%二甲基聚硅氧烷(50厘)12.8%生育酚(维生素E)0.2%100.0%实例6化妆油α-亚油酸2.5%二甲基聚硅氧烷(2厘)35.0%八甲基环四硅氧烷42.2%乙醇20.0%甘草亭酸十八烷基酯(stearylglycyrrhetinate)0.1%硬脂酸抗坏血基酯(ascorbylstearate)0.1%二丁基羟基甲苯0.1%100.0%上述实例1-6中，将全部组分均匀混合而得到化妆油。实例7化妆膏亚油酸1.0%二丁基羟基甲苯0.05%十甲基环五硅氧烷15.0%二甲基聚硅氧烷(500厘)2.0%单亚油酸甘油酯2.0%单油酸甘油酯2.0%橄榄油2.0%对-羟基苯甲酸甲酯0.1%柠檬酸0.05%浓缩甘油15.0%二甲基聚硅氧烷/聚乙二醇共聚物5.0%纯化水55.8%100.0%在实例7中，将全部组分均匀混合并互相溶解，得到膏状产品。当将按本发明的化妆油施用在皮肤上时，可以消除或防止由于紫外光照射而在皮肤上产生的色变深部位，从而显示优良的皮肤保白效果。前文结合具体实施方案详述了本发明，但对于本领域技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下，还可作出各种改变和修改。权利要求1.一种皮肤保白化妆品，其中包括(a)至少一种选自具有18-22个碳原子并且每个分子至少含二个不饱和键的游离脂肪酸、所述脂肪酸的盐以及所述脂肪酸与单元或二元醇所成的酯的化合物；(b)至少一种选自式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)的硅油其中n1为4-6的整数，其中n2为1-400的整数，其中n3和n4各为一个整数n3+n4为1-400。2.按权利要求1的皮肤保白化妆品，其中按(a)所述选出的至少一种化合物的含量按该化妆品重量计为0.1-10%(重量)。3.按权利要求1的皮肤保白化妆品，其中还含有乙醇。4.按权利要求3的皮肤保白化妆品，其中乙醇的含量按该化妆品重量计不超过50%(重量)。全文摘要披露了一种皮肤保白化妆品，其中包括(a)至少一种选自具有18-22个碳原子并且每个分子至少含二个不饱和键的游离脂肪酸、所述脂肪酸的盐以及所述脂肪酸与单元或二元醇所成的酯的化合物；(b)至少一种选自式(I)、(II)、(III)的硅油，其中n文档编号A61K8/36GK1058714SQ9010690公开日1992年2月19日申请日期1990年8月6日优先权日1989年2月7日发明者清水满章,加藤久丰,小笹祥次,安藤秀哉,桥本晃申请人:新时代株式会社