专利名称：美发组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的含有聚丙烯酸的低挥发性有机化合物非气溶胶型美发组合物，尤其是发型固定组合物，该组合物中含有非离子化衍生淀粉，以及利用所述组合物固定头发的方法。
在其最基本的形式中，美发组合物含有作为美发成分的成膜聚合物以及传递体系，该体系通常是一种或多种醇类、醇水混合物或水。
头发定型或美发方法中普遍采用一种或多种成膜材料的水溶液或分散体，以便梳理经预先湿润的或打湿的头发，从而使被处理头发在卷曲处变形或定型并且变干燥。此外，可以将此类溶液或分散体涂敷在已定型且干燥的头发上。水溶液或分散体一旦干燥后，每根头发上沉积有膜，这种膜的存在将延长发卷或其它用户所期望的发型的保留时间。而且，这种膜的存在将赋予所希望的性质，例如饱满性和光滑性。
为了有效，优选美发组合物中的成膜组分符合多种要求。由这些组分形成的膜应有柔韧性，而且具有强度及弹性。所述组分应表现出良好的头发粘附性，从而避免随时间或头发受力时出现撒落或剥离；应不受到头发梳刷的干扰；应在湿润条件下保持不粘着或无粘性；应是澄清、透明和有光泽的，并且应在老化时仍保持澄明度。而且，该组分应保持良好的抗静电性，并且很容易通过水和肥皂或香波的洗涤除去。
业已有许多成膜剂被应用于美发组合物，例如含有树胶(例如黄耆胶)或树脂(例如紫胶)的胶体溶液。然而，由这些材料形成的膜易脆，并且在头发受到拨动时易使固定的发型破坏。这样不但减小了所述材料的头发定型力，而且导致不利的剥落。此外，一些成膜剂，特别是树脂不溶于水，因此不易用水和肥皂或香波去除。
淀粉类通常不树脂更可取，这归因于它们的廉价和天然性。含有淀粉的美发组合物是已知的。例如GB 1,285,547公开了一种含有高度取代的淀粉并且直链淀粉含量在50％(重量)以上的头发定型组合物。EP 487000公开的美容组合物中含有任选性酶促降解的交联淀粉。但是，上述衍生物并不易溶于水。
为了符合控制排放到大气层中的挥发性有机化合物(VOC类)的环境标准，有些州将VOC的排放限制在80％，而加州近期将很制在55％。VOC是以基于美发组合物的重量/重量％(wt/wt)％。在此，含有1至10个碳原子的挥发性有机化合物在20℃时蒸气压至少为0.1毫米汞柱，并且还具有光化学活性。通常水可以代替至少一部分的挥发性有机化合物，并且已成为美发组合物中的主要成分。
水通常可以代替至少一部分挥发性有机化合物并且在美发组合物中成为主组分。这种水基质的组合物不但符合低VOC的标准，也有益于环境并且一般成本较低。
由于多数淀粉不能完全溶解或分散，因此它们与水不相容，致使淀粉沉淀。而且，多数淀粉与增稠剂聚丙烯酸不相容，致使美发物丧失其自身的粘度。令人惊奇的是，现已发现，非离子化衍生淀粉适用于低VOC、含聚丙烯酸的美发组合物，其中它们提供一种粘度稳定、固定性能良好且防湿性能改善的澄清溶液。
本发明涉及一种含聚丙烯酸的低VOC非气溶胶型美发组合物，该组合物含有非离子化衍生的，特别是氧化烯衍生的淀粉。所述衍生淀粉可以被水解，尤其是被至少一种内酶酶促水解。另外，衍生淀粉可以被离子化改性，尤其是低取代度的阳离子化改性。这种淀粉的应用是新的，其优越性在于它们与丙烯酸相容，并且提供粘度稳定的澄清溶液。比外，所得组合物形成一种无粘性、硬度良好、防水性能改善并且能附着在头发和皮肤上的透明膜。
本发明美发组合物含有头发定型有效量的所述淀粉，优选约0.5至约15％(重量)所述淀粉、至多约15％的溶剂、0.1-1.0％(重量)的聚丙烯酸、中和聚丙烯酸必需量的中和剂以及足够的水以使组合物达到100％。
本发明的一个目的是提供一种新的含聚丙烯酸的低VOC美发组合物，该组合物含有非离子化衍生淀粉。
本发明的另一目的是提供一种新的含有聚丙烯酸和水解的非离子化衍生淀粉的美发组合物。
本发明的目的之一是提供一种新的含有聚丙烯酸及用氧化丙烯衍生并经酶促水解的淀粉的美发组合物。
本发明的一个目的是提供一种新的含有聚丙烯酸及经非离子化衍生、水解并离子化改性至低DS的淀粉的美发组合物。
本发明的一个目的是提供一种新的含有聚丙烯酸以及用氧化丙烯衍生、酶促水解并且用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵改性的淀粉的美发组合物。
本发明的一个目的是提供一种新的含聚丙烯酸的低VOC美发组合物，该组合物含有所述淀粉，并且具有改善的防湿性能和良好的稳定性。
根据下文的描述及实施例，本领域专业人员将很容易理解本发明的上述及其它目的。
本发明涉及含聚丙烯酸的低VOC非气溶胶型美发组合物，该组合物含非离子化衍生淀粉，尤其是那些用氧化烯衍生的淀粉。所述淀粉可再被水解，优选被至少一种内酶酶促水解。而且，所述衍生淀粉可以进行低取代度(DS)的阳离子改性。此处的低取代度是指淀粉分子中每葡糖酐的酯取代基的数目。这种淀粉的应用是新的，其优越性在于其与聚丙烯酸相容，并且可以提供粘度稳定的透明的低VOC溶液。此外，所得组合物形成一种无粘性、硬度良好且防湿性能改善的透明膜。
本发明美发组合物含有头发定型有效量的淀粉，优选约0.5至约15％(重量)，更优选约2至约10％(重量)；低于约15％的溶剂；0.1-1.0％聚丙烯酸；和足以使组合物为100％的水。
所有淀粉和面粉(此后称作“淀粉”)均适合在本发明中使用，它们可来源于各种天然物。此处的天然淀粉或面粉可以是自然界中存在一种。适用的淀粉和面粉还可以来源于标准培育技术获得的植物，所述标准培育技术包括杂交、易位、反转、转化或其它所有涉及上述技术改变的基因或染色体技术法。此外，从上述基因组成经人工突变和变异而生长出的植物中获得的淀粉或面粉也在此适用，所述基因组成可以通过已知的标准突变培育方法生产。
通常，淀粉和面粉的来源是谷类、块茎、根、豆类和果实。天然物可以是玉米、豌豆、土豆、甜薯、香蕉、大麦、小麦、稻米、西米、苋属植物、木薯淀粉、竹芋、美人蕉属植物、高粱及其蜡状或高级直链淀粉变种。此处，术语“蜡状”包括了至少含有约95％(重量)直链淀粉的淀粉或面粉，术语“高级直链淀粉”包括了至少含有约45％(重量)直链淀粉的淀粉或面粉。特别适用于本发明的是含直链的淀粉，更优选高级直链淀粉，最优选高级直链玉米淀粉。
将所述淀粉首先用与上述体系、尤其是与溶剂相容的酯或醚进行非离子化衍生。非离子化衍生的方法是本领域所熟知的，并且可以在，例如淀粉化学和技术2版，Whistler等人编辑，学术出版社，奥兰多(1984)或改性的淀粉性质及应用，Wurzburg,O.B.,CRC出版社，佛罗里达，(1986)中查到。
非离子化试剂包括但不限于氧化烯，例如氧化乙烯(环氧乙烷)、氧化丙烯(环氧丙烷)和氧化丁烯；乙酸酐和丁基乙烯酮二聚物。特别适合的非离子化试剂是氧化烯，更优选氧化丙烯。非离子化试剂的加入量是约1至50％，优选约5至25％，更优选约7.5至18％。
例如，可以采用下列氧化丙烯衍生所述淀粉。制备含有约5至约40％，优选30至40％固体的含水淀粉浆。以所述淀粉重量计，加入约20至约30％的硫酸钠。以所述淀粉重量计，加入约40至约60％量的3％氢氧化钠溶液，使PH调至约11至约13。加入所需量的氧化丙烯。将温度控制在约35至50℃，优选约40℃的范围内，并且使该方法持续约18至约24小时。
一般，所述淀粉至少部分胶凝。若转化作用是在酶促条件下完成，胶凝作用一般是在转化作用前进行。采用本领域已知的技术，优选经蒸煮，更优选经喷射熬煮来进行胶凝，随后转化(水解)。如果希望得到分子量减小的淀粉或粘度降低的淀粉溶液或分散体，例如当将淀粉用于发胶中时，该转化作用就十分重要。该转化作用是通过已知的方法，例如酶、酸、糊精化、manox或氧化，优选用酶来完成。如果采用酸或氧化法进行该转化作用，那么它可以在淀粉衍生反应之前或之后进行。
淀粉的酶促水解是已知技术。已知能降解淀粉的任何酶或酶的混合物后可以被采用，优选内酶。适用于本发明的酶包括但不限于α-演粉酶、β-淀粉酶、麦芽淀粉酶、葡糖淀粉酶、直链淀粉酶，优选α-淀粉酶和直链淀粉酶。酶的用量取决于酶的来源及活性、所用底物以及预定的水解量。通常，酶用量是约0.01至约1.0％，优选约0.01至0.3％，以淀粉的重量计。
酶活性的最佳参数将取决于所用的酶。酶降解率依赖于已知的因素，其中包括酶浓度、底物浓度、pH、温度、抑制剂的存在与否以及改性的程度和类型。调整这些参数可以使淀粉基质的消化率达到最佳。
一般的酶处理是在含水或缓冲的、淀粉固体量为约10至约40％的浆中进行，固体含量取决于被处理的基质淀粉。在本发明中，固体用量优选是约15至35％，更优选约18至25％。此外，所述处理中可以采用固定在固体载体上的酶。
酶水解通常是在不使反应速率降低的可行最高固体含量下进行，以有助于淀粉组分所需的后续干燥。当搅拌变得困难或不十分有效时，反应速率可因高含量固体而降低，并且淀粉分散体变得更加难以处理。
淀粉浆的pH和温度应被调整到适于有效酶促水解。这些参数取决于所用的酶并且是已知的。一般，温度采用约22至约65℃，尤其是约50至约62℃。通常，利用已知的技术将pH被调节到约3.5至约7.5，优选约4.0至约6.0。
酶活性的最佳参数将取决于所用的酶。酶降解率依赖于已知的因素，其中包括酶浓度、底物浓度、pH、温度、抑制剂的存在与否以及改性的程度和类型。调整这些参数可以使淀粉基质的消化率达到最佳。
一般的酶处理是在含水或缓冲的、淀粉固体量为约10至约40％的浆中进行，这取决于被处理的基质淀粉。在本发明中，固体用量优选是约15至35％，更优选约18至25％。此外，所述处理中可以采用固定在固体载体上的酶。
酶水解通常是在不使反应速率降低的可行最高固体含量下进行，以有助于淀粉组分所需的后续干燥。当搅拌变得困难或不十分有效时，反应速率可因高含量固体而降低，并且淀粉分散体变得更加难以处理。
淀粉浆的pH和温度应被调整到适于有效酶促水解。这些参数取决于所用的酶并且是已知的。一般，温度采用约22至约65℃，尤其是约50至约62℃。通常，利用已知的技术将pH被调节到约3.5至约7.5，优选约4.0至约6.0。
通常，该酶促反应将需要进行约0.5至约24小时，优选约0.5至约4小时。反应的时间取决于所用淀粉的种类、酶用量以及固体部分的反应参数、pH和温度。
随后，利用所属领域已知的方法，例如酸或碱灭活、热灭活、离子交换和溶剂提取来终止该酶降解作用。例如，酸灭活是在至少30分钟内将PH调至2.0以下，或所述热灭活是使温度升至约85至约95℃并至少保持10分钟，从而使酶完全失活。如果希望得到颗粒物，则不适合采用热灭活，因为灭活时必需加热，酶一般也将使淀粉胶凝。
所述转化反应将持续至淀粉被充分降解以具有适当的喷涂特性，尤其是具有约7至约80秒，更优选约10至约60秒的粘度，该粘度是在室温下利用标准漏斗法(standard funnel method)在固体浓度为19％w/w时测定的。所得产物的特征还在于约2至约40的葡萄糖当量(DE)和/或约60至80的水流度。
此处的漏斗粘度是由下列方法定义的。将被测的淀粉分散体调至19％(w/w)并用折射计测定。分散体的温度被控制在22℃。将总共100ml的淀粉分散体定量加入到刻度量筒中。随后，将其倾入校准漏斗中而且同时用一个手指堵住开孔。使少量流入量筒以除去液体内空气，并且将余量倒回漏斗中。随后，将有刻度的量筒反转在漏斗上面以使内容物向下(流)入漏斗中，此时样品也在流动。用计时器记录下100ml样品经过漏斗尖端所需的时间。
该漏斗的玻璃部分是58°、厚壁的阻力玻璃漏斗，其顶端直径约9至约10cm并且漏斗颈的内径约是0.381cm。将漏斗的玻璃颈自距尖端约2.86cm长处切割、小心地用火抛光并再安装上不锈钢长管，该不锈钢长管约长5.08cm并且外径约为0.9525cm。该钢管在与玻璃颈连接的上端处的内径约为0.5952cm，而且出口端处的内径为0.4445cm，并且钢管所限制的两端间的宽度约为2.54cm。钢管是通过聚四氟乙烯管与玻璃两端连接。将该漏斗刻上刻度以通过上方式在6秒内能注入100ml水。
最后，可以用已知试剂将淀粉阳离子化改性，所述试剂含有氨基、亚氨基、铵、硫鎓基或磷鎓基团。所述阳离子衍生物包括那些具有含氮基团的物质，其中包括伯胺、仲胺、叔胺和季胺；和通过醚键或酯键连接的硫鎓或磷鎓基。淀粉的阳离子化改性，尤其是其叔氨基或季铵型醚化作用，一般是用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、2-二乙基氨基氯化铵、环氧丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基二甲基十二烷基氯化铵和4-氯-2-丁烯基三甲基氯化铵制备。淀粉的阳离子改性技术是本领域所熟知的并且可以在，例如，淀粉化学和技术，2版Whistler等人编辑，学术出版社，奥兰多(1984)或改性的淀粉性质及应用，Wurzburg,O.B.,CRC出版社，佛罗里达，(1986)中查到。
淀粉的阳离子化改性必需是低取代度(DS)，约0.05至约1.0，优选约0.1至约0.5，最优选约0.1至0.3。
通常，当淀粉未经离子化改性时所需的非离子化衍生程度应比淀粉离子化改性时的要高。
任选性地，随后可通过将溶液pH升高至约5至约9来中和所述淀粉。也可以采用其他已知方法来中和，尤其是加入氨甲基丙醇、氢氧化钠、氢氧化钾或其他已知碱。
通常，将淀粉溶液过滤以除去杂质，尤其是除去淀粉碎片。过滤可采用已知方法，特别是硅藻土过滤的方法来完成。
所用淀粉可以是溶液，也可以利用常规技术，例如鼓式干燥法或喷雾干燥法将其复原为粉末。
改性的淀粉也可以进一步与其他固定剂或调理聚合物混合或共处理。此类聚合物可以选自本领域已知的聚合物，例如醋酸乙烯酯/丁烯酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、PVP丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯、丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐的烷基酯、二甘醇/环己烷二甲醇/间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯的共聚物、醋酸乙烯酯/马来酸丁酯和丙烯酸异龙脑酯共聚物、乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、醋酸乙烯酯/马来酸半烷基酯/N-取代丙烯酰胺的三元共聚物、乙烯基己内酰胺/乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的三元共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐、聚乙烯己内酰胺、聚氨酯、季化羟乙基纤维素-4、季化羟乙基纤维素-10、季化羟乙基纤维素-11、季化羟乙基纤维素-46、羟丙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、聚乙烯甲酰胺、季化羟乙基纤维素-7以及羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶，优选聚乙烯吡咯烷酮。
在共处理淀粉和聚合物时，将聚合物溶解在水中。随后将改性的淀粉掺入到分散的聚合物中并且处理该料浆。处理包括熬煮和干燥，优选喷雾熬煮和喷干，并目包括公开在US5,149,799、4,280,851、5,188,674和5,571,552中的已知方法，这些专利在此引入作为参考。
聚丙烯酸，优选交联聚丙烯酸用于美发组合物的增稠，其含量是组合物重量的约0.1-1.0％。已知聚丙烯酸在美发组合物中可以作为增稠剂，并且可以购买到例如Carbopol(购自B.F.Goodrih,Cleveland,Ohio)。
此外，所述体系必需用已知方法中和，例如加入三乙胺、2-氨基-2-乙基-1-丙醇和其它有机胺；或加入氢氧化钠及其它无机中和剂。
本发明发胶组合物中还可以任选性地加入常规添加剂，以使组合物具有某些改性特性。在所述添加剂中，包括所述添加剂可以是增塑剂，例如甘油、乙二醇和邻苯二甲酸酯；润肤剂、润滑剂和渗透剂，例如羊毛脂类化合物；香料和香精；紫外吸收剂；染料和其他着色剂；防蚀剂；脱粘剂；梳理助剂和调理剂；抗静电剂；中和剂；光泽剂；防腐剂；乳化剂；表面活性剂；粘度改良剂；胶凝剂；遮光剂；稳定剂；多价螯合剂；络合剂；珠光剂和澄清剂。上述添加剂常用于美发组合物中。添加剂以能达到其功效的较小的有效量存在，而且通常每种添加剂占组合物重量的约0.1至10％，同时它们的总重量约是0.1至20％。
本发明的含淀粉护发组合物还可以与其他可以提供有益功能的改性或未改性淀粉相结合。例如，在头发定型液和膏霜中，含有土豆淀粉的2-氯乙氨基丙酸衍生物或磷酸羟丙基淀粉的制剂可以与增稠剂或流变学调节剂相混合，并且淀粉，例如木薯淀粉、玉米淀粉、辛烯基琥珀酸铝淀粉或改性玉米淀粉均可以作为美容特性增强剂用于护发组合物以提供更柔滑的的制剂。此处，改性淀粉包括但不限于转化淀粉、交联淀粉、乙酰化和有机酯化淀粉、羟丙基化和羟乙基化淀粉、磷酰化和无机酯化淀粉、阳离子、阴离子或两性离子改性的淀粉以及琥珀酰化和取代琥珀酰化的淀粉。这些改性淀粉是已知的，例如公开在Wurzburg所著的改性淀粉性质及用途。特别适用的改性淀粉包括羟丙基化淀粉、辛烯基琥珀酸衍生物和2-氯乙氨基二丙酸衍生物。
在多数情况下，所用传递体系应是水。然而，可以采用有少量(低于15％)的溶剂。一般地，所述溶剂应是低级(C1-4)醇、优选甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。
为制备非气溶胶型美发组合物，需制得处于水或水/溶剂混合物中的淀粉溶液。随后可以加入其它添加剂。
美发组合物含有但不限于头发定型组分和美发助剂，例如凝胶、喷发胶和发液。
本发明所述含淀粉护发组合物的优越性之一是所用淀粉基本上溶于水。由此可以配制出基本不含溶剂的组合物。溶解度十分重要，这是因为颗粒物的存在(即未溶解淀粉)可能会破坏组合物的澄清度，并且可能导致泵阀门或其它传递装置的堵塞，干扰对组合物的释放。
本发明组合物的另一优越性是，它们的粘度稳定。这确保美发组合物在有效期内保持其稠度。
本发明美发组合物的一个优越性还在于，它们在相对湿度(RH)较高时也不变粘，这与许多常见水基质型含淀粉的美发组合物不同。
本发明所述淀粉适合皮肤、口腔及其它护发应用，例如洗液、膏霜、防晒剂、唇膏、晒黑产品、含漱剂、抑汗剂、香波和调理剂。
特别适用的例子包括1．一种美发组合物，该组合物含有
a)定型有效量的稳定化的淀粉；b)占组合物重量约0.1至约1.0％的聚丙烯酸；c)至多约15％的溶剂；和d)水2．1所述的组合物，其中所述淀粉的含量是组合物重量的约0.5至15％。
3．1所述的组合物，其中所述淀粉的含量是组合物重量的约2至10％。
4．1所述的组合物，其中所述淀粉是高级直链淀粉。
5．1所述的组合物，其中所述淀粉采用约1至约50％非离子改性剂进行非离子化衍生。
6．5所述的组合物，其中所述淀粉采用约5至约25％非离子改性剂进行非离子化衍生。
7．1所述的组合物，其中所述淀粉在非离子化衍生时采用的试剂选自有氧化烯、乙酸酐和丁基乙烯酮二元聚合物。
8．7所述的组合物，其中所述淀粉采用氧化烯进行非离子化衍生。
9．8所述的组合物，其中所述淀粉采用氧化丙烯进行非离子化衍生。
10．1所述的组合物，其中所述淀粉至少再部分水解。
11．1所述的组合物，其中所述淀粉被进一步阳离子化改性。
12．11所述的组合物，其中所述淀粉采用含有一组选自氨基、亚氨基、铵、硫鎓基或磷鎓的基团的试剂进行阳离子改性。
13．11所述的组合物，其中所述淀粉的改性所采用的试剂选自3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、2-二乙氨基乙基氯化物、环氧丙基三甲基氯化铵和4-氯-2-丁烯基三甲基氯化铵。
14．1所述的组合物，其中还含有定型或调理聚合物。
15．14所述的组合物，其中定型或调理聚合物选自由醋酸乙烯酯/丁烯酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、PVP丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯、丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐的烷基酯、二甘醇/环己烷二甲醇/间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯共聚物、醋酸乙烯酯/马来酸丁酯和丙烯酸异龙脑酯的共聚物、乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、醋酸乙烯酯/马来酸半烷基酯/N-取代丙烯酰胺的三元共聚物、乙烯基己内酰胺/乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的三元共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐、聚乙烯己内酰胺、聚氨酯、季化羟乙基纤维素-4、季化羟乙基纤维素-10、季化羟乙基纤维素-11、季化羟乙基纤维素-46、羟丙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、聚乙烯甲酰胺、季化羟乙基纤维素-7以及羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶组成的物质。
16．15所述的组合物，其中所述聚合物是聚乙烯吡咯烷酮。
17．15所述的组合物，其中所述淀粉和聚合物被一同匀浆、熬煮和干燥。
18．一种美发组合物，该组合物含有a)定型有效量的氧化丙烯改性的高级直链淀粉/聚乙烯吡咯烷酮(PVP)混合物，该混合物是通过将改性淀粉与PVP制浆、喷射熬煮和喷雾干燥制得；b)至多约15％的溶剂；和c)水。
19．1所述的组合物，其中该组合物基本不含有溶剂。
20．18所述的组合物，其中该组合物基本不含有溶剂。
21．1所述的组合物，其中该组合物还含有至少一种附加的改性或未改性淀粉。
22．21所述的组合物，其中附加淀粉选自羟丙基化淀粉、琥珀酸辛烯基酯衍生物和2-氯乙氨基二丙酸衍生物。
23．18所述的组合物，该组合物还含有至少一种附加的改性或未改性淀粉。
24．19所述的组合物，其中附加淀粉选自羟丙基化淀粉、琥珀酸辛烯基酯衍生物和2-氯乙氢基二丙酸衍生物。
25．一种美发方法，该方法包括将1所述的组合物涂敷在头发上。
26．一种美发方法，该方法包括将18所述的组合物涂敷在头发上。
27．一种美发方法，该方法包括将19所述的组合物涂敷在头发上。
28．一种美发方法，该方法包括将20所述的组合物涂敷在头发上。
下列实施例将详细说明并解释本发明，但对本发明不构成任何限制。
实施例实施例中所有百分比都基于重量/重量。实施例1-氧化烯改性淀粉的制备a．制备40％的蜡状淀粉水溶液并且加入25％硫酸钠。用3％氢氧化钠溶液将pH调至约11.5。用7.5％氧化丙烯处理该淀粉。随后用稀硫酸稀将pH调至5.5。b．用15％的氧化丙烯重复进行实施例1ac．用3％的氧化丙烯重复进行实施例1ad．用9％的氧化丙烯重复进行实施例1ae．用土豆淀粉重复进行实施例1df．用50％的支链玉米淀粉重复进行实施例1ag．用70％的支链玉米淀粉重复进行实施例1bh．用木薯淀粉重复进行实施例1bi．用14.4％氧化丁烯重复进行实施例1aj．用土豆淀粉重复进行实施例1bk．用25％氧化丙烯重复进行实施例1g实施例2-氧化丙烯改性水解淀粉的制备a．将实施例1a的淀粉浆用硫酸调至pH为5.5并且将其熬煮直至完全胶凝为止。随后用α-直链淀粉将上述淀粉水解至其漏粘度约为30秒。b．用70％直链淀粉重复进行实施例2ac．重复实施例2a，以使水解后的漏粘度为10秒。d．重复实施例2a中，以使水解后的漏粘度为60秒。实施例3-用氧化烯和阳离子试剂改性的淀粉的制备a．制备40％AmiocaTM淀粉水浆液。加入25％硫酸钠。加入3％氢氧化钠溶液以使pH调至约11.50。此后用7.5％的氧化丙烯处理该淀粉。反应后，用3％氢氧化钠将pH调至11.5，并且用2.5％的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵处理。该溶液在上述pH下反应10小时。随后用稀盐酸将淀粉的pH调至5.5并且洗涤。将淀粉熬煮直至完全胶凝，使其冷却，经Celite过滤。b．用5％3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵重复进行实施例3a.c．制备40％AmiocaTM淀粉水浆液。加入25％硫酸钠。加入3％氢氧化钠溶液以使pH调至约11.50。此后用7.5％的氧化丙烯处理该淀粉。反应后，用硫酸将pH调至3.5。将该溶液搅拌1小时并且再用3％氢氧化钠将pH调至5.5。随后，熬煮该淀粉直至完全胶凝，用α-直链淀粉水解至漏粘度为30秒。将该淀粉在室温下冷却。进而加入6％的辛烯基琥珀酸酐，同时用25％氢氧化钠溶液将pH保持在7.5。使该淀粉反应，直至不再消耗上述碱。随后用稀盐酸溶液将pH调至5.5。经Celite(Celite512是Celite公司出售的一种硅藻土)过滤该淀粉。实施例4-所述淀粉的中和通过加入2-氨基-2-甲基1-丙醇中和实施例3的淀粉。实施例5-制备发用凝胶a)分别将实施例1至4的淀粉以下列配方及方法制成发用凝胶。组分用量(％w/w)淀粉3.0Carbopola0.6TEAb0.6水 95.8a Carbopol是由B.F.Goodrich,Cleveland Ohio出售的聚丙烯酸b TEA是三乙醇胺将淀粉溶解在50g水中并且将TEA混合在其中直至均匀。将聚丙烯酸混入剩余的水中以制成溶液。随后在连续的搅拌下，将该淀粉混合物缓慢加入到聚丙烯酸溶液中。实施例6-所述淀粉在模型发用凝胶中的性能对实施例5中的发用凝胶进行透明度、粘度及稳定性的试验。用未改性淀粉作对照物。透明度分为1至5个级别1=澄清，2=轻微的雾浊，3=雾浊，4=很浑浊，5=不透光。用Brookfield粘度计测定粘度。根据胶凝是否稠化为适当粘度来判断稳定性。结果如下表Ⅰ所示。表1淀粉 透明度粘度 稳定性对照 4.5 70,000-90,000 有cps实施例3c 4 ＜70,000cps 无实施例1a 4 70,000-90,000cps有实施例1b 3 70,000-90,000cps有实施例3b 4 70,000-90,000cps有实施例3a 3 70,000-90,000cps有实施例1i 4 70,000-90,000cps有实施例1e 4 70,000-90,000cps有实施例1g 3 70,000-90,000cps有实施例1k 2 70,000-90,000cps有实施例7-全部天然组成的固定液的制备组分 ％重量相A去离子水 55.85(1) 改性的土豆淀粉 1.75(2)Brji78 2.00相B(3)DC345 7.50(4)DC200 2.50相C -(5)Lanette O 1.40(6)GermallⅡ 1.00相D丙二醇 5.00实施例1g3.00相E去离子水20.00100.00INCI命名(1)改性土豆粉(National Starch and Chemical)(2)Steareth(硬脂基醚)-20(ICI表面活性剂)(3)环(二)甲基硅酮(Dow Corning)(4)聚二甲基硅氧烷(Dow Corning)(5)鲸蜡基硬脂基醇(Henkel)(6)二偶氮烷基脲(Sutton Labs)方法将改性的土豆淀粉加入到冷水中并且混合2分钟。将该淀粉溶液在适中的搅拌速度下加入到80℃。在80℃下持续混合25分钟。加入Brij78并且混合至其溶解。将预混的B相在高速(8,000-10,000RPM)条件下加入到B相中，进而在80℃下加入Lanette O并且混合，随后加入GermallⅡ。预混得到D相，将E相加入到D相中并且完全混合。将DE相加入到ABC相中，持续混合约10至15分钟。
权利要求
1．一种美发组合物，该组合物含有a)定型有效量的稳定化的淀粉；b)占组合物重量约0.1-约1.0％聚丙烯酸c)至多约15％的溶剂；和d)水。
2．一种美发组合物，该组合物含有a)定型有效量的、氧化丙烯改性的高级直链淀粉/聚乙烯吡咯烷酮(PVP)混合物，该混合物是由改性淀粉和PVP经过制浆、喷射熬煮和喷雾干燥制得；b)至多约15％的溶剂；和c)水。
3．根据权利要求1或2的组合物，其中所述淀粉是高直链淀粉并且用氧化丙烯进行非离子化衍生。
全文摘要
本发明涉及含有聚丙烯酸的低VOC非气溶胶型美发组合物,该组合物含有非离子化衍生淀粉,优选那些用氧化烯衍生的淀粉。所述衍生淀粉可以被水解,优选被至少一种内酶酶促水解。另外,所述淀粉可以阳离子化改性至具有低取代度。并且,上述淀粉的应用是新的,其优越性在于它们与聚丙烯酸相容,并且提供一种粘度稳定的澄清溶液。而且,所述组合物提供一种无粘性、硬度良好和防潮性能改善的透明膜。
文档编号A61K8/00GK1236607SQ9910727
公开日1999年12月1日 申请日期1999年4月8日 优先权日1998年4月9日
发明者M·J·维塔勒, M·托尔钦斯基, G·T·马蒂诺, D·B·索拉雷克, I·W·科特雷尔 申请人:国家淀粉及化学投资控股公司