用于头发造型的制剂的制作方法

专利名称：用于头发造型的制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种头发持久造型的方法，其中通过还原断裂和氧化连接头发角质中的二硫键，使头发造型。其中在实施角质还原阶段，使用了一种制剂，其形式为细微的水包油乳剂，并含有一定限量的亲水乳化剂。
用于头发造型的制剂主要包括冷烫剂和头发柔顺剂。冷烫剂含有还原剂，它将头发角质中的二硫键还原成巯基。此外冷烫剂也可以含有强碱金属盐，如碱金属氢氧化物、铵盐或链烷醇胺和其它对角质有膨胀作用的物质，如尿素、胍或咪唑。头发柔顺剂同样含有强的角质膨胀剂，通常与角质还原剂合在一起。头发可以在使用这些制剂处理前或以后进行力学造型，如将头发卷在卷板上，当部分角质的二硫键通过适度氧化使其重新连结时，头发的造型就被固定了。
然而，由于角质还原剂的作用不是完全可逆的，因而会有一些不希望有的副作用。由于不是所有的二硫键都可以重新生成，所以头发造型的持久性(称为卷曲保留)不是很理想，并且降低了头发纤维的强度。由于头发外鳞片层受损，因此头发变得粗糙，难梳洗，并且不光滑。
因此需要配制一种尽可能减少不希望有的副作用的冷烫剂。例如通过加入膨胀剂，使头发结构变松。这样能使活性化学剂迅速地进入到头发内部。另一种可以提高活性化学剂效力的方法是将制剂调成微乳剂，例如按WO-A-94/24987中所叙述的显微乳剂。但是它要求加入大量刺激皮肤的亲水表面活性剂。
本发明根据相转化方法，用一定限量的亲水乳化剂生产出细微分布的乳剂，该乳剂的平均液滴尺寸小于200nm，用它作为用于头发造型的制剂载体特别适宜，它对造型后的头发性质有特别好的影响。
本发明的目的是提供一种头发持久造型的方法，它是在头发经力学造型前或以后，用一种角质还原剂对头发进行处理、冲洗、再用一种氧化剂固定的方法。在此方法中，在角质还原阶段，应用了一种细微分布的水包油乳剂，该乳剂含有至少1重量％的水溶性角质还原剂和至少1重量％的经乳化的油或脂肪组分，其平均液滴尺寸小于200nm，并且相对于1份重量的油或脂肪组分，含有亲水乳化剂的量小于0.4份重量。
所述角质还原剂选自巯基化合物、膦和亚硫酸盐作为水溶性的角质还原剂。适宜的巯基化合物是具有2-4个碳原子的巯基羧酸的水溶性盐，例如巯基乙酸和巯基乳酸，即如巯基乙酸铵、巯基乙酸钠或巯基乙酸钾、单乙醇胺巯基乙酸或相应的巯基乳酸盐、半胱氨酸和半胱胺。
亚硫酸和焦亚硫酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐均可优选作为亚硫酸盐，如亚硫酸钠(Na2SO3)或焦亚硫酸钠盐(Na2S2O5)。
1-20重量％的选自巯基化合物、膦和亚硫酸盐的角质还原物质是优选的角质还原剂。
本发明的另一目的是提供在头发持久造型的方法中用于角质还原阶段的制剂，其为细微分布的水包油乳剂形式，含有至少1重量％水溶性角质还原剂和至少1重量％的已乳化的油组分或脂肪组分，其液滴平均尺寸小于200nm，并且相对于1份重量的油组分或脂肪组分，含有小于0.4份重量的亲水乳化剂。
所有在水中不溶解的类脂均可作为油组分或脂肪组分，但优选在强碱介质中对水解稳定的组分。例如适宜的油组分或脂肪组分是链烷烃(凡士林)、烷系油、三十碳六烯、脂肪醇(例如十六烷醇和十八烷醇)、2-辛基十二(碳)烷醇、二烃基醚等。甘油三酯和其它酯油稍差。
考虑到在强碱介质中的稳定性和适于生产细微分布的乳剂的制剂，特别优选的油组分是低分子量的具有8-36个碳原子的液体烃、具有12-36个碳原子的二烃基醚或它们的混合物。适宜的低分子量烃首先是支链烃或合成产物，如1，3-二(2-乙基己基)-环己烷，它的商标为CetiolS。适宜的二烃基醚是十六(烷)基-异丙醚、十八烷基-甲基醚或对称的二烃基醚，如二正辛醚，它的商标为CetiolOE。油组分的适宜含量为5-20重量％。
适合作亲水乳化剂的物质有阴离子的、两性离子的、两性的或阳离子的表面活性剂，但是优选HLB值高于10的非离子乳化剂。HLB值是一个参数，它可以用乳剂比较法试验测定。近似值可以用关系式HLB=0.2(100-L)来估计，其中L是亲脂族的重量百分数，例如在乳化剂分子中脂肪烃基或脂肪酰基的重量。优选的非离子乳化剂，如脂肪醇聚乙二醇醚，可以通过将大于1份重量的环氧乙烷与具有12-22个原子的1份重量的脂肪醇加成得到。例如10摩尔环氧乙烷(EO)与二十二(碳)烷醇的加成产物就是这样的乳化剂，它的商标名为MergitalB10。或者另一种，12摩尔环氧乙烷与一种工业用十六(烷)基/十八烷基醇的加成产物，其商标名为EumulginB1。更优选HLB值在10至18范围内的脂肪醇聚乙二醇醚。
本发明中的细微分布的乳剂可以通过称之为PIT方法来获得。在制造乳剂时，利用非离子乳化剂并在制造时加热乳剂超过相转化温度。例如在DE4010393A1中描述的用于有极性的油组分PIT方法。对本发明中优选使用的烃和二烃基醚来说，HLB值的选择不是很重要的，并可以任意选择使用共乳化剂分散。
本发明的在实施头发持久造型的方法中用于角质还原阶段的制剂，其特殊的优点是乳化剂的含量可以很低，相对于每份重量的油或脂肪组分，使用低于0.4份重量的乳化剂就能足以获得本发明的所要求的细微分布。
根据相转化方法一般可以得到细微分布的乳剂，它的平均液滴尺寸在50-200nm范围内，也就是说，它还不是平均液滴尺寸要小于50nm显微乳剂，而且为了达到完全透明，必须没有大于100nm的液滴。
本发明典型的PIT乳剂是乳色的，在反射光中呈兰色，在透射光中呈褐色。在特别好的情况下，也可生成清澈或透明的显微乳剂。
由于本发明的制剂角质还原效力很高，pH值可以相对较低。这就是说保持在中性点附近到最大pH值为9即可，这样不会降低头发造型的持久性。从下述实施例中可以看到，在pH值基本相同和还原物质浓度相同的情况下，应用细微分布的乳剂的造型持久性明显高于用水溶液时的造型持久性。
头发造型后的外观感觉，特别在使用亚硫酸盐或焦亚硫酸盐作为角质还原剂时的外感，不令人满意。通过应用本发明的细微分布的乳剂，头发外观感觉明显地得到改善。与还原物质水溶液相比，头发光泽、卷曲、可梳性和柔顺方面均有明显提高。这也很适用于经处理过的头发干躁可梳性，该指标也是衡量头发表层情况的一个尺度。
本发明的制剂，除了含有经乳化的油和脂肪组分外，还含有其它辅料作为乳化剂和角质还原剂，它们改善制剂的性能特征，由此改善造型后头发的外观感觉。
这样通过加入角质膨胀物可以加强角质还原剂的作用，它们可使还原物质迅速而且深入地进入到头发结构中，例如尿素、胍、咪唑、有机胺如链烷醇胺或精氨酸、甘醇醚、甘油和带有1-4个碳原子的低碳醇。而加入尿素、咪唑或单乙醇胺类更适宜。适宜的碱金属化合物，如碱金属氢氧化物、氨或碳酸铵存在时将进一步加强角质膨胀组分的作用。
为了实施角质还原阶段，本发明的制剂的粘度，优选调整到使制剂能很容易地施用到经力学造型后的头发上，如已盘卷或隆起的头发上，并能渗透到头发绺中，而不让它滴落下来或流到头皮上。为此将粘度优选地调整到1000至10000mPas(25℃，D=10/s)。
按相转化方法生产的乳剂，如没有特别的增稠措施时，它的粘度很低，在500mPas以下(25℃，10D/s)。因此本发明的制剂在其外部水相中还优选含有增稠剂。所有水溶性天然和合成的聚合氢化胶质，以及无机增稠剂，如层状硅酸盐(例如膨润土)或硅胶均可作为增稠剂。
适宜的天然增稠剂有琼脂、古阿树脂、槐树豆胶、膨胀淀粉和果胶；合成的氢化胶质是水溶性的纤维素衍生物如羧甲基纤维素或羟乙基纤维素、交联的聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯氧化物。特别适宜的还有生物聚合物，如黄原树胶或凝胶树胶。
粘度特别低的制剂在应用适宜的喷气情况下，如一氧化二氮(N2O)、二甲基醚、丁烷或1，1，2，2-四氟乙烯可适合作为气雾泡沫剂。
为了消除一些异味加入香料或调气味剂，其中优选对强碱稳定的不含醛化和水解组分的芳香油。
制剂还含有其它辅料，如混浊剂、颜料、缓冲剂、络合剂和其它表面活性剂，它的含量为相对于每份重量的油组分不能超过0.4份重量。
最后本发明制剂中还含有改善皮肤相容性与美发性质的物质，如氨基酸、蛋白质水解物、阳离子聚合物、聚硅氧烷、美洲豹油、维生素或植物提取物。
本发明方法应用了已知用于冷烫的其它步骤，如通常的氧化固定剂。所述固定剂水溶液的主要成分是氧化剂如过氧化氢或溴酸钠、表面活性化合物、稳定剂、香料和各种酸类如柠檬酸或酒石酸用以调整pH值为3-5。
在实施本发明方法还原阶段以前，用含有保护头发组分如带有阴离子聚合物或起均染作用的组分如葡萄糖或山梨醇的制剂对头发进行预处理。
在定型后，还用同样的方法进行一次头发后处理，以减小头发膨松，使头发变硬和有弹性。进行后处理的物质可以是二价或三价金属的盐类，如钙盐或铝盐，并优选使用含有与羟基羧酸反应得到的钙铝盐，如乳酸、柠檬酸或酒石酸。
因为实施本发明方法所用的水溶液制剂先后直接应用于经力学造型的用卷包或蝶形纸板固定的头发上，所以本发明方法的制剂一个非常突出的优点是可按分别以确定的和适宜一次应用的量分开包装，然后再包装成一个出售单位。按这种方法可以使不是专业性的家庭使用这种方法时很安全，使用者可以按最佳的用量和浓度来使用角质还原剂和固定剂。此外还有一个变化是在一个出售单位中与冷烫剂和固定剂分开包装的活性剂。在冷烫剂(角质还原剂)被使用以前，先与活性剂混合，这样提高了角质还原剂的温度。这种方法还能提高冷烫剂的作用并缩短对头发的作用时间。所用的活性剂是能与角质还原剂组分通过水解或通过与一部分还原剂的氧化反应放出热量的物质。适宜的活性剂有，例如过氧化氢或它的加成产物、无水沸石或带有正的溶解热的无水盐，如硫酸镁。使用者通过附带的说明书可以避免使用方法错误和用量错误。
下述实施例将进一步说明本发明。
实施例本发明方法中实施冷烫阶段的角质还原的制剂如下表1
本发明产品1和2的生产方法将油组分(CetiolOE，Cetiols)和乳化剂(Mergital B10)以及10份重量的水混合，根据PIT方法生产出细微分布的乳剂。冷却到40℃后加入增稠剂。其它的组分混合成水溶液，再与乳剂混合。
对比产品V的生产方法将一些组分混合制成水溶液作为对比制剂。
在制剂中应用了下述商品CetiolOE二正辛醚Cetiols1，3-二(2-乙基己基)-环己烷MergitalB10聚22(碳)烷醇-(10EO)-乙二醇醚Structure3001丙烯酸盐/Ceteth-20-衣康酸共聚物Natrosol250HR羟基乙基纤维素TexaponNSO脂肪醇(C12-14)-聚(2EO)乙二醇-硫酸钠TurpinalSL1-羟基乙烷-1，1-焦磷酸性能试验1．持久性将27cm长和0.6g重的头发束放在标准波纹板上卷成之字形波浪并喷洒冷烫剂，冲洗。接着用固定剂溶液喷洒处理，再重新冲洗。实施例1、2和对比产品1V、2V的组合物作为冷烫剂，而组成为3.5重量％溴酸钾、7重量％脂肪醇聚乙二醇醚硫酸钠、5重量％椰子脂肪酸二乙醇酰胺、0.15重量％酒石酸、0.3重量％芳香油和1重量％氯化钠的水溶液作为固定剂溶液。
在头发干燥后，从波纹板上取下发卷。6个发卷波幅作为波浪长度。然后将重50g的负荷挂在发卷束下边，然后挂在充满水的筒中60分钟。解除负荷后重新测定6个发卷波幅的长度。从关系式Cr(%)=100l-l60(l-l0)]]>计算出持久性值其中l拉紧状态下6个发卷波幅的长度；l0冷烫后的长度；l60负荷60分后的长度。
2．干躁可梳性首先将未经力学造型处理的20束头发(每根长15cm，重2g)用冷烫剂处理、冲洗、固定、冲洗和干燥，然后将头发束放置在相对空气湿度20％和温度30℃下12小时(检定)，然后就梳发。此时将10次梳发情况输入全自动仪器中，测量其所用的梳发功。
所有20发卷试样的平均功值(毫焦耳)即为干躁梳发功。
权利要求
1．一种头发持久造型的方法，首先在头发经力学造型前或后，用角质还原剂处理、冲洗、再用氧化剂固定，其特征是使用一种细微分布的水包油乳剂使头发的角质还原，所述乳剂含有至少1重量％的水溶性角质还原剂和至少1重量％的经乳化的油或脂肪组分，其液滴平均尺寸小于200nm，并且相对于1份重量的油组分或脂肪组分，含有小于0.4份重量的亲水乳化剂。
2．权利要求1所述的制剂，其特征是含有1-20重量％的选自巯基化合物、叔膦和亚硫酸盐的角质还原物质作为角质还原剂。
3．在头发持久造型的方法中用于角质还原阶段的制剂，该制剂为细微分布的水包油的乳剂形式，含有至少1重量％的水溶性角质还原剂和至少1重量％的经乳化的油或脂肪，其液滴平均尺寸小于200nm，并且相对于1份重量的油组分或脂肪组分，含有0.4份重量的亲水乳化剂。
4．权利要求3所述的制剂，其特征是含有至少5-20重量％带有总共8-36个碳原子的液体烃或带有总共为12-36个碳原子的二烃基醚或它们的混合物作为经乳化的油或脂肪组分。
5．权利要求3或4所述的制剂，其特征是含有巯基乙酸、巯基乳酸或亚硫酸的碱金属盐或铵盐作为角质还原剂。
6．权利要求3-5中所述的任一制剂，其特征是含有亚硫酸盐和其它选自尿素、咪唑和单乙醇胺的角质膨胀物质作为角质还原剂。
7．权利要求3-6中所述的任一制剂，其特征是在其外部水相中还含有增稠剂。
全文摘要
本发明公开了一种头发持久造型的方法,先将头发经力学造型,然后用角质还原剂处理、冲洗、再用氧化剂固定,其特征是使用一种细微分布的水包油乳剂使头发的角质还原,所述乳剂含有至少1重量%的水溶性角质还原剂和至少1重量%的油或脂肪组分,其液滴平均尺寸小于200nm,并且相对于1份重量的油组分或脂肪组分,含有小于0.4份重量的亲水乳化剂。本发明的头发持久造型的方法具有特别高的效率。通过应用作为角质还原剂的细微分布的水包油乳剂,经造型后的头发持久性提高,可梳性改善。
文档编号A61K8/06GK1297348SQ99805019
公开日2001年5月30日 申请日期1999年4月6日 优先权日1998年4月15日
发明者托马斯·弗尔斯特, 达妮埃拉·普林兹, 马丁纳·霍伦布罗克, 布克哈德·米勒 申请人:汉高两合股份公司