制造假牙的方法
【专利说明】制造假牙的方法
[0001] 本发明涉及制造基于锂硅酸盐-玻璃或锂硅酸盐-玻璃陶瓷的假牙的方法，包括 至少以下方法步骤： -熔融至少含有Si02、Li20、A1203的粉末混合物，并 -将如此制得的熔体或由该粉末制得的熔体浇铸到被镶铸料包围的相应于要制造的 假牙的阴模中。
[0002] 为了制造基于锂硅酸盐-玻璃陶瓷的假牙，已知的是制造圆柱形丸粒并随后将其 注入包裹物中（参见例如EP-B-1 484 031)。这是一种经证实的和公认的方法，无论如何已 经获得启示，根据该方法浇铸锂硅酸盐-玻璃，如可以从US-A-4 515 634中学到的那样。
[0003] 在DE-A-29 49 619中描述了可以浇铸锂硅酸盐基熔体以制造牙齿修复体。该玻 璃不含P2〇5。
[0004] 为了制造锂硅酸盐基前体，US-A-5 698 482建议通过浇铸或单轴压制或等静压制 来制造丸粒。
[0005] 由DE-A-10 2009 060 274以及TO-A-2012/059143可获悉由二硅酸锂-玻璃陶瓷 制造假牙的方法。
[0006] 由US-A-5 507 981可获悉制造假牙的方法，在该方法中，通过真空或压力将陶瓷 熔体进料至阴模中。制造锂硅酸盐-玻璃或锂硅酸盐-玻璃陶瓷的方法由DE-A-10 2010 050 275 已知。
[0007] 本发明的目的在于，扩展前述类型的方法，以通过基于锂硅酸盐-玻璃和锂硅酸 盐-玻璃陶瓷的浇铸法来制造可复制的假牙。相较于现有技术，在此应当提供简化的制造 技术。此外，应当提供可以无困难地处理的原材料。
[0008] 为了解决该问题，尤其提供： -熔融具有下述组成的粉末，单位为重量％
以及0. 1至5%的至少一种氧化物添加剂，所述氧化物选自BaO、CaO、MgO、MnO、Er203、Gd203、Na20、Pr203、Pr60n、Sm203、Ti02、V205、Y203， -制造由该熔体凝固的球形、透镜形或棒形玻璃颗粒； -将玻璃颗粒分份并将它们填充到铸造坩埚中； -在该铸造坩埚中熔融该玻璃颗粒并调节至粘度V，其中4dPa_s<V< 80dPa-s； -将如此制得的熔体浇铸到被镶铸料包围的相应于要制造的假牙的阴模中； -使该熔体在该阴模中凝固，和 -通过采用在700°C至900°C的温度下的至少一个热处理步骤由凝固的熔体结晶出二 硅酸锂。
[0009] 特别地，本发明提供了通过离心浇铸或真空压铸制造假牙。
[0010] 优选地，本发明的特征在于该恪体以粘度V饶铸，其中V为9dPa_s至40dPa-s。
[0011] 为了实现所述目的，本发明基本上还提供了以离心浇铸-或真空压铸法由具有下 述组成的熔体制造假牙，单位为重量％:
以及0. 1至5%的至少一种氧化物的至少一种添加剂，所述氧化物选自BaO、CaO、MgO、MnO、Er203、Gd203、Na20、Pr203、Pr60n、Sm203、Ti02、V205、Y203〇
[0012] 特别提供的是，该组合物以0至8%的重量％比例额外地含有至少一种过渡金属的 氧化物，所述过渡金属具有41至79的原子数，如La、Nb和Ta。具有原子数59、62、64和68 的过渡金属的氧化物的重量％比例为最多5%。
[0013] 优选地，为了制造假牙，采用下述组成，以重量％为单位：
以及0. 1至5%的氧化物组成的至少一种添加剂，所述氧化物选自BaO、CaO、MgO、MnO、Er203、Gd203、Na20、Pr203、Pr60n、Sm203、Ti02、V20,Y203,其中特别提供的是，该组合物以 0 至 8%的重量％比例额外地含有至少一种过渡金属的氧化物，所述过渡金属具有41至79的原 子数，如La、Nb和Ta。具有原子数59、62、64和68的过渡金属的氧化物的重量％比例为最 多5%。
[0014] 更优选地，为了制造假牙，采用下述组成，以重量％为单位：
以及0. 1至5%的氧化物组成的至少一种添加剂，所述氧化物选自BaO、CaO、MgO、MnO、Er203、Gd203、Na20、Pr203、Pr60n、Sm203、Ti02、％05和Y203,其中特别提供的是，该组合物此外 以0至6%的重量％比例含有至少一种过渡金属的氧化物，所述过渡金属具有41至79的原 子数，如La、Nb和Ta。具有原子数59、62、64和68的过渡金属的氧化物的重量％比例为最 多5%。
[0015] 特别优选地，为了制造假牙，采用下述组成，以重量％为单位：
以及0. 1至4%的氧化物组成的至少一种添加剂，所述氧化物选自BaO、CaO、MgO、MnO、Er203、Gd203、Na20、Pr203、Pr60n、Sm203、Ti02、％05和Y203,其中特别提供的是，该组合物此外 以0至5%的重量％比例含有至少一种过渡金属的氧化物，所述过渡金属具有41至79的原 子数，如La、Nb和Ta。具有原子数59、62、64和68的过渡金属的氧化物的重量％比例为最 多4%。
[0016]固有创造性的是，使由该粉末混合物制造的熔体转变为液滴，以使如此制造的液 滴落入冷却段，在该冷却段中至少发生液滴的表面凝固，并在液滴落入该冷却段和任选骤 冷之后，将其进料到优选含有液体(如水）或高温棉的接受器中。
[0017] 通过使用这些措施，获得均匀的球形或透镜形的凝固的最终液滴（Endtropfen)， 该最终液滴随后在浇铸前熔融。
[0018] 由此，提供了用于浇铸的起始产物，其可以毫无困难地处理。根据待浇铸对象的质 量和尺寸(例如牙冠、牙桥、基牙等等)，可以毫无困难地填充用于牙科技术浇铸的熔融坩埚 至所需程度。
[0019] 为了熔融该粉末混合物，提供经时间tl使该粉末混合物曝露在温度T1下，其中 1500°C<Tl< 1600°C，其中 4 小时 <tl< 12 小时。在由Pt合金，例如Pt/Rh80/20 制成的合适的熔融坩埚中进行熔融，在该熔融坩埚中还进行脱气。如此制得的熔体，即玻 璃，随后进料至可以单独加热的喷嘴。该喷嘴的温度T2应当在1250°C至1450°C的范围内。 随后，热液体玻璃由该喷嘴逐滴排放。为此，可以使该喷嘴振动。与此无关地，温度T2应设 定为 125(TC<T2 < 145CTC。
[0020] 由该喷嘴逸出的液滴随后落入冷却段，在该冷却段中发生至少表面凝固。这是必 须的，因为随后，该液滴优选落在金属板元件上，该金属板元件可具有室温至500°C的温度 的。通过使液滴落在金属元件上，使液滴扁平化并使其返回到一接受器中，该接受器优选衬 有高温棉或由充满水的容器构成。
[0021] 该液滴可从该金属元件经由例如倾斜表面进料至高温棉和水。
[0022] 凝固的液滴的形状可以描述为底部一侧被压扁的球或描述为"半球"或"透镜"。该 液体的尺寸在横向直径处为2毫米至9毫米，具有+/_ 0.1毫米至+/_ 1毫米的偏差。该 "半球"的高度为1毫米至5毫米。
[0023] 为了消除可能在凝固和骤冷时产生的可能的内部应力，可在消除应力炉中将该液 滴经时间t3由温度T3逐步冷却至室温，其中350°C<T3 < 500°C，其中2小时<t3 < 6小时。
[0024] 在浇铸假牙的牙科技术深加工过程中，建议在玻璃中析出结晶相以获得必要的强 度。为此建议，对在阴模中凝固的熔体，即阴模中的玻璃施以热处理。随后，例如，可以在温 度T4下的第一热处理步骤中经时间t4析出偏硅酸锂，其中600°C<T4 < 760°C，其中 20分钟<t4 < 2小时。
[0025] 此外，本发明的特征还可替代地在于在该熔体凝固后，将铸件从镶铸料中取出并 随后经时间t5在温度T5下施以第一热处理，其中20分钟<t5 < 120分钟，其中600°C < T5 < 760°C，在此过程中产生偏硅酸锂作为主要结晶相。
[0026] 在同样可以在该阴模中或在脱模后进行并且在该过程中析出二硅酸锂作为主要 结晶相的第二热处理步骤中，可以对该铸件经时间t6在温度T6下施以热处理，其中5分钟 < t6 < 60 分钟，其中 760°C<T6 < 860°C。
[0027] 在相应热处理步骤后二硅酸锂结晶相的比例为该玻璃陶瓷的20体积％至90体 积％〇
[0028] 随后，经时间t7将该二硅酸锂玻璃陶瓷冷却至室温，其中10分钟<t7 < 180 分钟。
[0029] 特别提供，使用石膏粘接的镶铸料作为在其中如在包裹物系统中那样以已知的方 式形成阴模的镶铸料。但也可以使用基于磷酸盐粘接的镶铸料。
[0030] 石膏粘接的镶铸料的优点是，可以无困难地除去模具，因为该镶铸料可溶于例如 水中。
[0031] 该铸造坩埚应当是陶瓷坩埚或石墨坩埚。后者应在内部涂有例如氮化硼(例如作 为釉底料)，以防止碳或其它坩埚杂质进入到熔体中。
[0032] 为了熔融该液滴，将该熔融坩埚加热至温度T8,其中1200°C<T8 < 1300°C，在 此在该浇铸过程中，在阴模区域中的镶铸料应调节至温度T8,其中600°C<T8 < 800°C。 为此，在高于710°C的温度下，必须采用磷酸盐粘接的镶铸料。
[0033] 与此无关地，为了浇铸，该熔体应在熔融坩埚中调节至粘度V，其中4dPa_s<v &l