稳定的牙漆组合物及其制备方法和应用_2

文档序号:9475285阅读:来源:国知局
为唯一氢化松脂配制牙漆组合物时,所得的牙漆具有大约3的 pH。这种牙漆组合物开始高度半透明并具有优良的流动性,使得它们能够通过狭窄的计量 注射器刷头分散到人的牙齿表面。然而,几个月之后(例如3个月),这种牙漆组合物可能 形成沉淀,使得它们变得砂质并且透明度降低,导致美学吸引力的丧失以及更严重地,注射 器涂抹刷头的栓塞。比较而言,用Foral?NC代替至少一部分的Foral?AX,酸性降低且具 有更高的PH,然后加入酸pH降低pH,使得牙漆组合物具有与采用Foral?AX作为唯一氢化 树脂制备的牙漆相同或类似的PH,得到的牙漆组合物随时间流逝显著更加稳定。用Foral? FC代替只是一部分的Foral?AX,然后酸化组合物以具有相同的低pH出乎意料地减少或消 除了导致透明度降低并可导致注射器刷头栓塞的沉淀的形成。这是令人意想不到的且令人 惊讶的结果,基于匹诺伐公司提供的这些产品的产品数据表的比较也无法预料得到。
[0027] 可用于降低包含碱中和酸性氢化木松脂的液体或凝胶载体的pH的示例性的酸包 括有机酸和无机酸,例如柠檬酸、磷酸、硼酸、苹果酸等。可加入酸以将包含碱中和的酸性氢 化木松脂的液体或凝胶载体的pH降低至小于5,优选小于约4. 5,更优选小于约4,最优选小 于约3. 5。根据一个实施方式,pH可以降低至约3或更低。
[0028] 牙漆组合物可以配制成保持稳定至少约3个月,保持半透明且不会形成导致25号 规格或更小注射器涂抹刷头栓塞的固体。根据一个实施方式,牙漆组合物可以配制成保持 稳定至少约6个月,从而保持半透明且不会形成导致30号规格或更小注射器涂抹器刷头栓 塞的固体。
[0029] 除了主要的树脂组分,即至少部分地中和至pH在5以上的上述酸性氢化木松脂, 牙漆组合物可任选地包含一种或多种辅助树脂。示例性的辅助树脂包括:天然树脂,非氢 化木松脂,酸性氢化木松脂,合成树脂,松香(colophonium),虫漆以及它们的组合。辅助树 脂通常疏水,基本不溶于水,易溶于醇、苯、醚、冰醋酸、油和二硫化碳。独立地称为"松香" 的各种材料包括:加拿大香脂、乳香香脂(Olibanumbalsam)、榄香脂树脂(Elemiresin)、 愈伤草树脂(Opopanaxresin)、吐鲁树脂(Tolubalsam)、秘鲁香脂和Poly-Pale?树脂, 即由位于田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(EastmanChemical)获得的部分二聚化的 松脂。氢化木松脂的例子包括丨?.述Foral? AX,一种完全氢化的树松脂,Staybelite?松脂, 一种部分氢化的木松脂,以及Enderefe S,一种来自木松脂原料的高度氢化的变应原测试 的树脂。其他松脂或松脂衍生物包括:Pexite?FF,一种由松树酸性树脂残枝提取的酸性 树脂,Pexalyn?295, 一种由木松脂原料得到的合成的酸官能化树脂,Pentalyiii)FC,一 种马来酸酐-改性的木松脂的季戊四醇酯,Staybelite?Ester10-A,一种氢化松脂的酯, Hercolyn⑩D,一种氢化木松脂的甲酯,Pentalyn?h-A,一种氢化松脂的季戊四醇酯。
[0030] 所述一种或多种树脂组分可以以各种用量包含在牙漆组合物中,例如用量约为 20-90重量%,优选地约25-80重量%,更优选地约35-75重量%,最优选地约40-70重 量%。
[0031] 本文所述的牙漆组合物可以包含任何所需的活性剂。例如,活性剂可以是氟离子 源,向人的牙齿提供氟处理。代替氟离子源或者除此之外,活性剂可包括钙离子源和/或磷 酸根离子源。即使钙离子和氟离子可能在水中反应以形成不溶性的氟化钙沉淀,只要牙漆 组合物是无水的(例如,含水量小于2 %,优选地小于约1. 5 %,更优选地小于约1 %,最优选 地小于约0. 5% )即可防止过早反应和沉淀。一旦施加到人的牙齿上,这些反应可以在唾液 的存在下在牙齿上或者牙齿内有益地发生。
[0032] 氟离子源的例子包括:氟化钠、BiF3、SnF2、ZnF2、KF、CaF2、ZrF4、单氟磷酸钠 (Na2FP03)、六氟硅酸、六氟硅酸钠或它们的组合。如果包含,氟离子源(例如氟化钠)的用 量可以约为〇. 1-10重量%,优选地约1-8重量%,更优选地约2. 5-7重量%。
[0033] 钙离子和磷酸根离子源的例子包括磷酸钙、硝酸钙、甘油磷酸钙、葡萄糖酸钙、氯 化钙、磷酸钠、聚磷酸钠、焦磷酸钠和磷酸钾。如果包含,钙离子和磷酸根离子源的用量约为 牙漆组合物的〇. 1 _ 5重量%。
[0034] 根据一个实施方式,牙漆组合物还可包含有机磷酸(或者磷酸酯),可提高牙漆组 合物对牙齿表面的粘附性。有机磷酸可包括烷基部分具有3至约30个碳原子的烷基磷酸 (也称为烷基磷酸酯)。单烷基磷酸酯尤其有用,但是也可采用二烷基磷酸组分和/或额外 地使用二烷基磷酸组分。示例性有机磷酸的一般化学结构如下:
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[0036] "R"代表烷基,具有3至约30个碳原子。更优选地,烷基基团可包括约5-30个碳 原子,更优选约10-25个碳原子,最优选约15-22个碳原子。发现十六烷基磷酸(也称为 十六烷基磷酸酯)(具有16个碳原子)和二十二烷基磷酸(具有22个碳原子)能够提供 对载体优异的粘附性。也相信二十二烷基磷酸具有抗微生物(尤其是抗病毒)性质。十六 烷基磷酸和二十二磷酸的结构分别如下所示:
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[0039] 根据一个实施方式,烷基基团可以完全饱和而不含可聚合的基团,因而组合物旨 在相对弱地粘附于组织而不会与下面的牙齿组织形成永久粘结。相信亲水磷酸基团对于含 有大量矿物质(例如基于钙的矿物质)的亲水的牙齿表面具有亲和力(例如通过氢键和/ 或离子力)。
[0040] 虽然发现具有3至约30个碳原子的烷基的粘附促进剂是有用的,但是也可采用具 有至少一个包括显著更多碳原子的烷基的粘附促进剂。例如,通过用合适的溶剂稀释粘附 促进剂,可以采用一直到1,〇〇〇, 10, 〇〇〇,或者甚至100, 〇〇〇或更高的烷基。
[0041] 如果包含的话,有机磷酸组分可以是任意理想的用量,例如约为0.5-40重量%, 优选地约1-30重量%,更优选3-20重量%,最优选5-15重量%。使用较高分子量、较长烷 基链的粘附促进剂可能需要较低浓度,甚至是小于〇. 5 %,取决于形成具有理想稠度的组合 物所需的稀释程度(例如用溶剂)。
[0042] 液体或凝胶载体通常包含一种或多种溶剂,树脂材料溶解在溶剂中以提供具有理 想稠度和流动性的牙漆组合物。乙醇是有用的溶剂,因为其对于口腔应用无毒并且通常是 安全的,当然可选地也可使用其他溶剂(例如丙酮或异丙醇)。如果包含的话,通常选择 溶剂使其在组合物应用于牙齿后蒸发较快,使得牙漆组合物在牙齿表面形成固体漆材料的 薄膜。一种或多种溶剂通常的用量约为5-75重量%,优选约为10-60重量%,更优选约为 15-50重量%,最优选约为20-45重量%。
[0043] 可以有益地包含一种或多种稳定剂,例如一种或多种聚氧乙烯乳化剂(例如聚山 梨酯),以助于防止各种载体组分的相分离。示例性的增溶剂包括各种聚山梨酯(聚
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