专利名称：油性化妆制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及油性化妆制剂，具体说，涉及使用性良好，化妆膜光泽，湿润感优良，形状保持性良好的油性化妆制剂。
背景技术：
以往，在调制油性化妆制剂时，为了获得各种功能或化妆效果，对油性凝胶化剂，固态油，半固态油，液体油等配混成分的选择，配混量的变化进行了研究。对于口红或粉底类固体形状的油性化妆制剂，通过添加地蜡(ceresine was)或小烛树蜡等固态油，保持形状的同时，调整其使用性，保妆，化妆膜的光泽等。另外，对于液体口红或液体眼影类膏状的油性化妆制剂，通过使用糊精脂肪酸酯或硅酸酐等凝胶化剂，调整使用性，保妆，化妆膜的光泽等。
对于口红，作为提高发色的技术，有将聚乙烯蜡和结构中有1个羟基的液态油分相组合(例如，参照特开平2001-158718号公报)的技术，对于例示的甘油脂肪酸酯等，难以充分满足形状保持性和使用性两方面要求，有如果形状保持性好，使用性就变差，若使用性好，形状保持性就变差的情况。
另外，对于固态化妆制剂，为了确保透明性，提高使用性，有将糊精脂肪酸酯和羟值20或以下的液态油以及特定的硅酸酐配混的技术(例如，参照特开平11-255616号公报)，由于配混了作为必须成分的硅酸酐，在没有发粘使用性，保存稳定性方面优越，但要求较高的光泽时，肯定不能满足需要。
进而，为了得到较高光泽，有糊精脂肪酸酯与重质流动异构链烷烃配混的技术(例如，参照特开平9-2235210号公报及特开2000-229816号公报)，利用重质流动链烷烃，虽然可以得到较高光泽，但是使用时伸展较差，有时会发粘。
另外，作为油性基剂，具有与人类的表面脂质类似性质的多元醇缩合物的酯或其新戊醇酯(例如，特公昭53-46890号公报及特公昭59-29055号公报)，这些油性基剂，由于是没有残留羟基的全酯化型，不能通过凝胶化剂有效地固化，由于水合性弱，就会有不能得到湿润感的问题。
发明内容
因此，希望开发在涂布时伸展良好并且使用性优良的同时，化妆膜的光泽，湿润感优良，形状保持性良好的油性化妆制剂。
根据实际情况，本发明者为解决上述课题而反复锐意研究，结果发现通过使其含有油性凝胶化剂，油性成分，以及二(三羟甲基)丙烷衍生物，得到了在涂布时润滑程度优良的同时，化妆保持良好，化妆膜的光泽，湿润感优良，形状保持性良好的油性化妆制剂，完成了本发明。
即，本发明提供以含有或以下(a)，(b)及(c)成分，且成分(c)的羟值(OHV)为10～150为特征的油性化妆制剂。
(a)油性凝胶化剂(b)油性成分(c)从二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸反应物的下述通式(I)所示的酯化合物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物，下述通式(I)所示的酯化合物与多元羧酸的缩聚物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物，以及二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸和多元羧酸的缩聚物所组成的组中选择1种或2种或以上物质。
(式中，R1～R4各自独立，表示氢原子或脂肪酸残基。但是，R1～R4中至少有1个表示脂肪酸残基)。另外，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物是指二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的酯化反应所得到的缩聚物。
本发明提供含有成分(a)，(b)及(c)，且成分(a)的油性凝胶化剂是由烷烃石蜡(paraffin wax)，地蜡(ceresin wax)，微晶蜡(microcrystalline wax)，费-托合成蜡(Fischer-Tropsch wax)，聚乙烯石蜡，巴西棕榈蜡(carnauba wax)，及小烛树蜡(candelillawax)组成的组中选择1种或2种或以上成分的油性化妆制剂。
另外，本发明提供含有成分(a)，(b)及(c)，且成分(a)的油性凝胶化剂是由12-羟基硬脂酸，糊精脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，金属皂，硅酸酐，(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯，及有机改性粘土矿物组成的组中选择1种或2种或以上成分的油性化妆制剂。
具体实施例方式
本发明中所用的作为成分(a)的油性凝胶化剂，是在一般的化妆制剂中常用的，只要能不固化或凝胶化油性成分就没有特别的限制，对于口红或粉条这样的固体形状的油性化妆制剂，优选使用常温下为固体的油性凝胶化剂，其中，特别优选由烷烃石蜡，地蜡，微晶蜡，费-托合成蜡，聚乙烯石蜡，巴西棕榈蜡，及小烛树蜡组成的组中选择1种或2种或以上成分使用。这样做是为了使这些石蜡在本发明产品中能够充分发挥作为石蜡的固化功能，以很少的添加量就能得到充分的形状保持性。作为这些石蜡的市售品的例子，可以列举出精制巴西棕榈蜡1号(野田ヮックス社制)，OZOKERAITE WAX SP-273P(STRAHL&PITSH INC.制)，微晶蜡190Y(モ一ビル社制)，ハィミック1080/2095(日本制蜡社制)，サンヮックスE-200/E-300(三洋化成工业社制)，モ一ビル180(モ一ビル社制)，スタ一ヮックス100(バリコ社制)，日石微晶蜡180(日本石油社制)，费-托合成蜡FT-95/FT100H/FT-150/FT-200(サゾ一ル公社制)，ビ一スクエァ180/185/190/195(バリコ社制)，聚石蜡500/655(バリコ社制)，サゾ一ルヮックスH1/C1/C2(サゾ一ル公社制)等。
另外，对于液体口红或液体眼影类糊状的油性化妆制剂，优选使用12-羟基硬脂酸，糊精脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，金属皂，硅酸酐，(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯，及有机改性粘土矿物组成的组中选择1种或2种或以上成分。这里(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯是二十二烷酸及二十烷二酸与甘油的低聚酯，作为市售产品可列举出ノムコ一トHK-G(日清オイリオ社制)。
如果使用这些油性凝胶化剂，可以充分发挥作为凝胶化剂的效力，由于在少量添加下就能得到充分的凝胶，所以能够提供使用性良好，化妆膜的光泽优良的油性化妆制剂。
12-羟基硬脂酸为含有羟基的脂肪酸，例如向由蓖麻油得到的蓖麻油酸中加氢可以得到。另外，糊精脂肪酸酯是油溶性的，是有8～24个碳原子(优选14～18)的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸与平均聚合度10～50(优选20～30)的糊精的酯化合物。作为具体例子可以列举出棕榈酸糊精，棕榈酸/2-乙基己酸糊精，硬脂酸糊精，棕榈酸/硬脂酸糊精，油酸糊精，异棕榈酸糊精，异硬脂酸糊精等，可以使用其中的1种或2种或以上。作为市售产品可列举出棕榈酸糊精(例如，千叶制粉(株)制レォパ一ルKL，レォパ一ルTL)或棕榈酸/2-乙基己酸糊精(例如，千叶制粉(株)制レォパ一ルTT)。
作为蔗糖脂肪酸酯，只要是一般化妆制剂中所用的蔗糖脂肪酸酯就都可以使用，特别优选是棕榈酸，硬脂酸，二十二烷酸，油酸，及月桂酸等脂肪酸酯。
作为金属皂，可列举出异硬脂酸铝，硬脂酸铝，硬脂酸钙等，作为有机改性粘土矿物，可列举出用季铵盐处理水膨润性粘土矿物的产物等，作为市售产品，可列举出有机改性膨润土“ベントン38”，“ベントン27”(都是“NL工业”社制)。
进而，作为硅酸酐，只要是一般化妆品中使用的硅酸酐，可以使用烟雾状，多孔质，无孔质，球状等任何一种，特别是优选烟雾状硅酸酐。该烟雾状硅酸酐，可以列举出例如四氯化硅在氢和氧火焰中水解所得的烟雾状硅酸酐，作为其市售品的例子，可以列举出日本ァエロジル社制的ァエロジル50，ァエロジル130，ァエロジル200，ァエロジル200V，ァエロジル200CF，ァエロジル200FAD，ァエロジル300，ァエロジル300CF，ァエロジル380等。这些硅酸酐按需要可以使用1种或2种或以上。另外，这些烟雾状硅酸酐的初级粒径优选50nm或以下，特别优选20nm或以下。
另外，作为上述烟雾状硅酸酐，可以利用将前述烟雾状无水硅酸进行疏水化处理的疏水化烟雾状硅酸酐，作为疏水化处理方法，可以列举出通过三甲基氯硅烷或六甲基二硅氨烷(methyl hydrogenpolysiloxane)进行三甲基甲硅烷氧基处理，辛基硅烷化处理，应用甲基氢聚硅氧烷进行涂层灼烧处理，通过金属皂涂敷等。作为市售疏水化烟雾状硅酸酐产品的例子，可以列举出日本ァエロジル社制ァエロジルR-972，ァエロジルR-972V，ァエロジルR-972CF，ァエロジルR-974，ァエロジルR-976S，ァエロジルRX200，ァエロジルRY200，ァエロジルR-202，ァエロジルR-805，ァエロジルR-812，ァエロジルRX200，ァエロジルRA200H，タルコ社制タラノックス500，キャボット社制キャボジルTS-530等。
上述成分(a)的油性凝胶化剂，可以按需要使用1种或2种或以上。
本发明的油性化妆制剂中成分(a)的配混量，根据使用成分或目标性质，化妆品的形状，剂型等不同，优选质量百分比占油性化妆制剂总量的0.5～30％，特别优选质量百分比1～20％。在这一范围中，可以得到不仅形状保持性，使用性优良，而且化妆膜的光泽，化妆保持良好的化妆品。
作为本发明中所用成分(b)的油性成分，若是一般化妆制剂中所用的油性成分，可以没有特别地制约的使用，不论动物油，植物油，合成油等来源，不考虑半固态油，液体油，挥发性油等性状，可以利用烃类，油脂类，蜡类，固化油类，酯油类，脂肪酸类，高级醇类，硅油类，氟系油剂，羊毛脂衍生物类等。具体说来，可以列举出流动烷烃、重质流动异构链烷烃、α-烯烃低聚物、三十碳烷、凡士林、聚异丁烯、聚丁烯、褐煤蜡等烃类、橄榄油、蓖麻油、霍霍巴油、貂油、macadamia nut oil等油脂类，蜂蜡、小烛树蜡、鲸蜡等蜡类，树蜡、异辛酸十六烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二异硬脂酸聚甘油酯、三异硬脂酸聚甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、四异硬脂酸聚甘油酯、四异硬脂酸二甘油酯、三辛酸甘油酯、苹果酸二异硬脂酸酯、二辛酸新戊基乙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、胆固醇脂肪酸酯等酯类，硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、二十二烷酸、异硬脂酸、油酸等脂肪酸类，硬脂醇、十六醇、月桂醇、油醇、异硬脂醇、二十二烷醇等高级醇类，低聚合度二甲基聚硅氧烷、高聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷(decamethylcyclopenta siloxane)、八甲基环四硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚氧亚烷·烷基甲基聚硅氧烷·甲基聚硅氧烷共聚物、烷氧基改性聚硅氧烷等聚硅氧烷类、全氟代癸烷、全氟代辛烷、全氟代聚醚等氟类油剂，羊毛脂、液态羊毛脂、醋酸羊毛脂、醋酸液态羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂的衍生物等。另外，本发明的成分(b)中，不含下面说明的成分(c)。
本发明的油性化妆制剂中对成分(b)的配混量没有特别的限制，优选油性化妆制剂总量中质量百分比1～95％，特别优选质量百分比3～70％。在这一范围中，可以获得具有优良形状保持性，使用性，而且化妆膜的光泽，化妆保持良好的制剂。
另外，成分(a)和成分(b)的质量比((a)/(b))优选1/199～9/1(质量比)，特别优选1/99～4/1。在这一范围中，可以获得具有优良形状保持性，使用性，而且化妆保持良好的化妆制剂。
本发明的油性化妆制剂中的成分(c)，为从二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸的反应物的下述通式(I)所示的酯化合物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物，下述通式(I)所示的酯化合物与多元羧酸的缩聚物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物，以及二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸和多元羧酸的缩聚物所组成的组中选择1种或2种或以上物质。
(式中，R1～R4各自独立，表示氢原子或脂肪酸残基。但是，R1～R4中至少有1个表示脂肪酸残基)。
作为为了形成成分(c)的脂肪酸，优选碳原子数在5～28的直链或支链脂肪酸，特别优选支链脂肪酸。作为这种支链脂肪酸，例如可以列举出三甲基乙酸，异庚酸，4-乙基戊酸，异辛酸，2-乙基己酸，4，5-二甲基己酸，4-丙基戊酸，异壬酸，2-乙基庚酸，3，5，5-三甲基己酸，异癸酸，异十二烷酸，2-甲基癸酸，3-甲基癸酸，4-甲基癸酸，5-甲基癸酸，6-甲基癸酸，7-甲基癸酸，9-甲基癸酸，6-乙基壬酸，5-丙基辛酸，异月桂酸，3-甲基十一烷酸，6-丙基壬酸，异十三烷酸，2-甲基十二烷酸，3-甲基十二烷酸，4-甲基十二烷酸，5-甲基十二烷酸，11-甲基十二烷酸，7-丙基癸酸，异肉豆蔻酸，2-甲基十三烷酸，12-甲基十三烷酸，异棕榈酸，2-己基癸酸，14-甲基十五烷酸，2-乙基肉豆蔻酸，异硬脂酸，甲基分支型异硬脂酸，2-庚基十一烷酸，2-异庚基异十一烷酸，2-乙基十六烷酸，14-乙基十六烷酸，14-甲基十七烷酸，15-甲基十七烷酸，16-甲基十七烷酸，2-丁基肉豆蔻酸，异花生酸(isoarachic acid)，3-甲基十九烷酸，2-乙基十八烷酸，异二十六烷酸，24-甲基二十七烷酸，2-乙基二肉豆蔻酸，2-丁基二十二烷酸，2-己基二十烷酸，2-辛基十八烷酸，2-癸基十六烷酸等，可以使用其中的1种或2种或以上。其中优选碳原子数在8～18的脂肪酸，特别是异辛酸(进一步优选2-乙基己酸，4，5-二甲基己酸)，异壬酸(进一步优选2-乙基庚酸，3，5，5-三甲基己酸)，异棕榈酸，异十三烷酸，异硬脂酸(进一步优选甲基分支型异硬脂酸，2-庚基十一烷酸，2-异庚基异十一烷酸)等碳原子数在8～18的支链饱和脂肪酸。
直链脂肪酸为碳原子数从6到28的直链脂肪酸，例如可以列举出己酸，辛酸，辛酸，壬酸，癸酸，十二烷酸，月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，二十二烷酸等直链饱和脂肪酸，或癸烯酸，十一碳烯酸，肉豆蔻烯酸，棕榈油酸，油酸，反油酸，二十碳-11-烯酸，芥酸，顺芜酸(brassic acid)等直链不饱和脂肪酸，可以使用其中的1种或2种或以上。
本发明中成分(c)的酯化合物，为单，二，三，或四酯化合物的1种或2种或以上物质。
另外，在制备成分(c)的缩聚物时，作为本发明中所用的多元羧酸，优选琥珀酸，己二酸，壬二酸或癸二酸等碳原子数由2到10的2元羧酸。可以使用其中的1种或2种或以上。
本发明的成分(c)，优选羟值(OHV)(或以下简称“OHV”)在10～150，特别优选30～150，最优选择40～100的物质。如果OHV处于这一范围，相对于其他油性成分显示更良好相溶性的同时，由于水合性提高，可以发挥易于获得湿润感的效果。这里的OHV，是通过妆原基一般试验法羟值测定法所得到的值。本发明的成分(c)优选室温下为液态的物质，粘度(25℃)优选100～30000mPa·s。
本发明的成分(c)可以通过如下方法进行制备，例如相对于1当量的二(三羟甲基)丙烷加入1.5～3.5当量的脂肪酸及/或多元羧酸，在无催化剂或催化剂(例如氯化锡)存在下，在180～240℃进行酯化及/或脱水缩合反应。反应结束后，对反应混合物进行吸附处理等除去催化剂，通过蒸馏等操作除去未反应原料等低分子成分，得到最终制品。
对成分(c)的配混量没有特别的限制，对其使用性，成型性，形状保持性等进行考虑来决定，优选是油性化妆制剂总量中1～90质量％，进一步为5～70质量％，特别优选5～50质量％。如果处于这一范围，可以得到在使用性或化妆膜光泽或湿润感方面令人满意的化妆制剂。
本发明中，作为成分(c)通式(I)所示的酯化合物及/或二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸与多元羧酸的缩聚物，优选分别含有20质量％或以上，另外，单独或两者合计，优选含有90质量％或以下，特别优选含有70质量％或以下。
本发明的油性化妆制剂，除上述必须成分以外，按需要，为了赋予各种效果，在不损害本发明效果的范围内，可以适宜配混前述必须成分以外的各种成分，例如，粉体，表面活性剂，紫外线吸收剂，保湿剂，水性成分，皮膜形成剂，退色防止剂，抗氧化剂，消泡剂，美容成分，防腐剂，香料等。
其中，根据调色和提高使用性的目的添加粉体，可以应用球状，板状，针状等形状或烟雾状，微粒子，颜料级等的粒径，或多孔质，无孔质等的粒子结构等的粉体，没有特定的限制，可以使用无机粉体类，光辉性粉体类，有机粉体类，色素粉体类，金属粉体类，复合粉体类等。作为具体的粉体可以列举出氧化钛，氧化锌，氧化铈，硫酸钡等白色无机颜料，氧化铁，炭黑，氧化铬，氢氧化铬，铁蓝，群青等有色无机颜料，滑石，白云母，金云母，红云母，黑云母，合成云母，绢云母(绢云母)，合成绢云母，高岭土，碳化硅，膨润土，蒙脱石，氧化铝，氧化镁，氧化锆，氧化锑，硅藻土，硅酸铝，偏硅酸铝镁，硅酸钙，硅酸钡，硅酸镁，碳酸钙，碳酸镁，羟基磷灰石，氮化氟等白色粉体，二氧化钛被覆云母，二氧化钛被覆氧氯化铋，氧化铁云母钛，铁蓝处理云母钛，洋红处理云母钛，氧氯化铋，鱼鳞箔(fishscale flakes)，聚对苯二甲酸乙二醇酯·铝·环氧积层末，聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚烯烃积层末等光辉性粉体，聚酰胺系树脂，聚乙烯系树脂，聚丙烯酸系树脂，聚酯系树脂，氟系树脂，纤维素系树脂，聚苯乙烯系树脂，苯乙烯-丙烯酸共聚树脂等共聚树脂，聚丙烯系树脂，聚硅氧烷树脂，聚氨酯树脂等有机高分子树脂粉体，硬脂酸锌，N-酰基赖氨酸等有机低分子性粉体，淀粉，蚕丝粉末，纤维素粉末等天然有机粉体，红色201号，红色202号，红色205号，红色226号，红色228号，橙色203号，橙色204号，蓝色404号，黄色401号等有机颜料粉体，红色3号，红色104号，红色106号，橙色205号，黄色4号，黄色5号，绿色3号，蓝色1号等锆，钡或铝lake等有机颜料粉体或进一步铝粉，金粉，银粉等金属粉体，微粒子氧化钛被覆云母钛，微粒子氧化锌被覆云母钛，硫酸钡被覆云母钛，含有氧化钛二氧化硅，含有氧化锌二氧化硅等的复合粉体。可以应用这些粉体中的1种或2种或以上，也可以使用进一步复合化的粉体。另外，这些粉体用氟系化合物，聚硅氧烷系化合物，金属皂，卵磷脂，加氢卵磷脂，胶原蛋白，烃，高级脂肪酸，高级醇，酯，石蜡，蜡，表面活性剂等的1种或2种或以上进行表面处理也可以。
表面活性剂，只要是一般化妆品使用的表面活性剂就没有特别的限制，可以使用非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂等。另外，作为紫外线吸收剂，可以列举出例如二苯甲酮类，PABA类，桂皮酸类，水杨酸类等紫外吸收剂或4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，羟苯甲酮等，作为保湿剂，可以列举出例如蛋白质，粘多糖，胶原，弹性蛋白，角蛋白等。
水性成分若是水及水溶性成分都可以，除水以外，可以列举出例如丙二醇，1，3-丁二醇，二丙二醇，聚乙二醇等醇类，甘油，二甘油，聚甘油等甘油类，芦荟，金缕(witch hazel)，金缕梅(hamamelis)，黄瓜，柠檬，薰衣草，蔷薇等植物提取液。
作为抗氧化剂，可以列举出例如生育酚类，抗坏血酸类等，作为美容成分可以列举出例如维生素类，消炎剂，生药等，作为防腐剂，可以列举出例如对羟基安息香酸酯，苯氧基乙醇等。
本发明的油性化妆制剂，按不同的目的可以制成各种形状和制品形态，作为形状，可以列举出固体形状(例如棒状，盘状等)，糊状，液态形状等，作为制品形态，可以列举出口红，唇彩，唇膏，粉底，腮红，眼彩，眼线，睫毛油，防晒乳，卸妆油等。这些化妆制剂的制法没有特别限定，可以用通常的方法调整。
下面通过实施例对本发明进行更详细的说明。本发明并不限定于此。
(制造例1)二(三羟甲基)丙烷与异硬脂酸与癸二酸的缩聚物的调制将二(三羟甲基)丙烷(广荣化学社制二(三羟甲基)丙烷)168g(0.8摩尔)，异硬脂酸(ュニケマ社制PRISORINE3505)392g(1.3摩尔)，以及癸二酸(小仓合成工业社制癸二酸)41g(0.2摩尔)加入到装有搅拌机，温度计，氮气吹入管，水分离管的1L四颈烧瓶，作为回流溶剂，同时加入全部加入量的5质量％的量的混合二甲苯，一边搅拌混合物一边在180～240℃反应6小时。反应结束后，用活性白土脱色，按常法进行脱臭，得到436g二(三羟甲基)丙烷与异硬脂酸与癸二酸的缩聚物。该缩聚物的OHV为92。
(制造例2)二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸的酯化合物的调制将二(三羟甲基)丙烷(广荣化学社制二(三羟甲基)丙烷)211g(0.8摩尔)与2-乙基己酸(チッソ社制辛酸)389g(2.7摩尔)加入到装有搅拌机，温度计，氮气吹入管，水分离管的1L四颈烧瓶，作为回流溶剂，同时加入全部加入量的5质量％的量的混合二甲苯，一边搅拌混合物一边在180～240℃反应19小时。反应结束后，用活性白土脱色，按常法进行脱臭，得到421g二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸的酯化物。该酯化物的OHV为89。
(比较制造例1)二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸的四酯化物的调制将二(三羟甲基)丙烷(广荣化学社制二(三羟甲基)丙烷)185g(0.7摩尔)与2-乙基己酸(チッソ社制辛酸)415g(2.9摩尔)加入到装有搅拌机，温度计，氮气吹入管，水分离管的1L四颈烧瓶，作为回流溶剂，同时加入全部加入量的5质量％的量的混合二甲苯，一边搅拌混合物一边在180～240℃反应30小时。反应结束后，用活性白土脱色，按常法进行脱臭，得到390g二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸的四酯化物(下述通式(II))。该四酯化物的OHV为1。
(式中，R5～R8全部表示2-乙基己酸残基)实施例1～7，比较例1～5棒状口红棒状口红的调制制造表1所示处方的棒状口红，对于所得的各棒状口红，通过官能评价，对其使用性，化妆膜的光泽，湿润感进行评价。另外，将口红放置在高温下，评价其形状保持性。
表1 (质量％)
注(1)ァエロジルR-976S(日本ァエロジル社制)注(2)ゴッドボ一ルD11-796C(铃木油脂工业社制)注(3)5质量％的全氟烷基磷酸酯二乙醇胺盐处理注(4)3质量％的二甲基聚硅氧烷处理(制法)A.成分1～12在110～120℃加热溶解后，加入成分13～20，混合均匀。
B.A工序所得混合物中加入成分21～24，混合均匀。
C.B工序所得混合物中加入成分25，加热，脱泡后，充填到模具中，冷却成型。
(评价)1.官能评价关于(1)的使用性(伸展)，(2)的化妆膜的光泽，(3)的湿润感，由20个人组成的专家组进行使用试验，组内每个人按下述7个水平的绝对评价进行评价打分，由每个试验样品全部组内成员打分，得到总分，算出平均值，或以下述4级评价作为判定基准进行判定。
(绝对评价)(评分)(评价)6非常好5好4稍好3普通2稍差1差0很差(4级评价)(评分平均值) (判定)超过5分非常好◎超过3分、5分或以下 良好○超过1分、3分或以下 稍差△1分或以下 差 ×2.形状保持性将口红由容器中取出，横放在50℃恒温槽中1个星期，1周后观察其状态，从没有变化到折断，以◎～×4个水平评价。
(状态) (判定)
没有变化◎微小弯曲不会引起注意○弯曲△完全弯曲或折断 ×如表1所示，本发明的棒状口红，形状保持性优良，而且涂布时的使用性，化妆膜的光泽，湿润感良好。与此相对，没有配混本发明的组成成分(c)的比较例1，特别是湿润感和形状保持方面不能得到满意的产品，比较例2中形状保持性稍有提高，但不能满足其它项目，较多使用重质液体异构链烷烃来代替本发明构成成分(c)的比较例3中，得不到特别是在使用性方面令人满意的产品。另外，用重质液体异构链烷烃代替本发明的组成成分(c)，作为油性凝胶化剂并用糊精脂肪酸酯和二氧化硅的比较例4中，得不到特别是在使用性，化妆膜的光泽，湿润感方面令人满意的产品，而且，代替本发明的组成成分(c)而使用比较制造例1的四酯化物的比较例5，得不到特别是化妆膜的光泽，湿润感方面令人满意的产品。
实施例8糊状口红(成分) (质量％)1.12-羟基硬脂酸 12.糊精脂肪酸酯 33.二甲基二氯硅烷处理烟雾状二氧化硅注(1)14.异硬脂酸铝 15.制造例2的酯化物106.重质液体异构链烷烃 257.二癸酸丙二醇酯 108.四异硬脂酸二甘油酯 209.紫外线吸收剂(羟苯甲酮) 0.110.抗氧化剂(维生素E) 0.111.苹果酸二异硬脂基酯23.812.颜料 5合计 100
注(1)ァエロジルR-976S(日本ァエロジル社制)(制造方法)A.均匀加热成分1～11混合溶解后，加入成分12，混合均匀。
B.充填A工序所得的混合物，得到产品。
本实施例所得的糊状口红，具有润滑的使用性的同时，化妆膜光泽或湿润感优良，没有废液，形状保持性良好。
另外，代替成分5的制造例2的酯化物，使用比较制造例1的四酯化物时，化妆膜的光泽及湿润感方面较差。
实施例9眼彩(糊状)(成分)(质量％)1.(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯 22.蔗糖脂肪酸酯注(5) 33.有机改性膨润土注(6) 24.苹果酸二异硬脂基酯 105.制造例1的缩聚物 256.聚丁烯 107.制造例2的酯化物 258.液状羊毛脂 109.紫外线吸收剂(对甲氧基桂皮酸2-乙基己酯) 0.110.抗氧化剂(2，6-二-叔丁基-对甲酚)0.111.三辛酸甘油酯 12.8合计 100注(5)シュガ一ヮックスS-10E(第一工业制药社制)注(6)ベントン27(NL工业社制)(制造方法)A.均匀加热成分1～11混合溶解。
B.充填A工序所得混合物得到产品。
本实施例所得眼彩，具有润滑的使用性的同时，化妆膜的光泽及润滑感优良，没有废液或分离，形状保持性良好。
实施例10唇膏(成分) (质量％)1.小烛树蜡52.(天然)地蜡(ozocerite) 53.费-托合成蜡 34.蜂蜡35.巴西棕榈蜡 36.制造例1的缩聚物 707.凡士林 108.紫外线吸收剂(牛油树油脂)0.19.抗氧化剂(维生素E) 0.110.异辛酸十六烷基酯 0.8合计 100(制造方法)A.均匀加热成分1～10混合溶解。
B.充填A工序所得混合物，成型得到产品。
本实施例所得的唇膏，具有润滑的使用性的同时，湿润感优良，形状保持性良好。
本发明的油性化妆制品，具有润滑伸展的使用性的同时，化妆膜的光泽，湿润感优良，形状保持性良好。
权利要求
1.一种油性化妆制剂，其特征是含有如下成分(a)，(b)及(c)，且成分(c)的羟值(OHV)为10～150，(a)油性凝胶化剂(b)油性成分(c)从二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸反应物的下述通式(I)所示的酯类化合物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物，下述通式(I)所示的酯化合物与多元羧酸的缩聚物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物，以及二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸和多元羧酸的缩聚物所组成的组中选择1种或2种或以上物质， 式中，R1～R4各自独立，表示氢原子或脂肪酸残基，但是，R1～R4中至少有1个表示脂肪酸残基。
2.权利要求1中记载的油性化妆制剂，其特征是成分(a)的油性凝胶化剂为由烷烃石蜡，地蜡，微晶蜡，费-托合成蜡，聚乙烯石蜡，巴西棕榈蜡及小烛树蜡组成的组中选择1种或2种或以上成分。
3.权利要求1中记载的油性化妆制剂，其特征是成分(a)的油性凝胶化剂为由12-羟基硬脂酸，糊精脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，金属皂，硅酸酐，(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯及有机改性粘土矿物组成的组中选择1种或2种或以上成分。
4.权利要求1中记载的油性化妆制剂，其特征是成分(b)的油性成分为由烃类，油脂类，蜡类，固化油类，酯油类，脂肪酸类，高级醇类，硅油类，氟类油类及羊毛脂衍生物类组成的组中选择1种或2种或以上成分。
5.权利要求1中记载的油性化妆制剂，其特征是在表示成分(c)的通式(I)中的脂肪酸残基来源于碳原子数为5～28的直链或支链脂肪酸。
6.权利要求5中记载的油性化妆制剂，其特征是在表示成分(c)的通式(I)中的脂肪酸残基来源于支链脂肪酸。
7.权利要求6中记载的油性化妆制剂，其特征是在表示成分(c)的通式(I)中的脂肪酸残基来源于碳原子数为8～18的支链饱和脂肪酸。
8.权利要求1中记载的油性化妆制剂，其特征是多元羧酸为碳原子数从2到10的二元羧酸。
9.权利要求1中记载的油性化妆制剂，其特征是成分(c)通过使1当量的二(三羟甲基)丙烷与1.5～3.5当量的脂肪酸或多元羧酸或它们的混合物发生酯化及/或脱水缩合反应得到。
10.权利要求1中记载的油性化妆制剂，其特征是成分(c)为通式(I)所示的酯化物。
11.权利要求1中记载的油性化妆制剂，其特征是成分(c)为二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸和多元羧酸的缩聚物。
12.权利要求1中记载的油性化妆制剂，其特征是成分(c)为通式(I)所示的酯化物与、二(三羟甲基)丙烷和脂肪酸和多元羧酸的缩聚物的混合物。
13.权利要求1～12中任何一项中记载的油性化妆制剂，其特征是成分(c)的羟值(OHV)为30～150。
14.权利要求13中记载的油性化妆制剂，其特征是成分(c)的羟值(OHV)为40～100。
15.权利要求1～14中的任一项记载的油性化妆制剂，其特征是含有成分(a)0.5～30质量％，成分(b)1～95质量％，成分(c)1～90质量％。
16.权利要求15中记载的油性化妆制剂，其特征是含有成分(a)1～20质量％，成分(b)3～70质量％，成分(c)5～70质量％。
全文摘要
含有(a)油性凝胶化剂，(b)油性成分，及(c)作为二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸反应物的下述通式(I)所示的酯类化合物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物，下述通式(I)所示的酯类化合物与多元羧酸的缩聚物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物，以及二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸和多元羧酸的缩聚物所组成的组中选择1种或2种或以上物质，并且成分(c)的羟值(OHV)为10～150的油性化妆制剂。该油性化妆制剂使用性良好，化妆膜的光泽，湿润感优良，形状保持性良好。
文档编号A61Q1/12GK1787804SQ20048001283
公开日2006年6月14日 申请日期2004年5月13日 优先权日2003年5月13日
发明者后藤直树, 江原多朗, 森隆浩 申请人:日清奥利友集团株式会社