专利名称：水包油型乳化化妆材料的制作方法
背景技术：
本发明涉及水包油型乳化化妆材料，具体说，涉及清爽感和保湿感两方面均良好，乳化稳定性优良的水包油型乳化化妆材料。
以往的水包油型乳化化妆材料在涂布时，通过化妆材料中含有的水分，油剂，保湿剂，美容剂等的作用，可以调整皮肤中的水分和油分的平衡，具有保持皮肤健康的作用。另外，通过选择配混的成分，对附予保存稳定性，使用感，外观等各种效果进行了研究。(例如，参照专利第2657219号公报，特开2001-39827号公报及特开2001-354510号公报)。
对水包油型乳化化妆材料效果的研究中，涉及保湿感方面，与含有其他油剂的剂型、例如，油包水型乳化化妆材料或油性化妆材料相比较差，所以希望开发进一步维持水包油型乳化化妆材料清爽感的特征，而且具有优良的涂布时伸展性良好的使用性的同时，保湿感的持续性优良，乳化的经时稳定性良好的水包油型乳化化妆材料。
发明内容
本发明者为解决上述课题而反复锐意研究的结果，得到了含有特定的二(三羟甲基)丙烷衍生物与HLB在10或以上的非离子性表面活性剂及/或离子性表面活性剂及水性成分，保湿感的持续性优良，具有优良的清爽感，使用性，油剂乳化优良，经时稳定性良好的水包油型乳化化妆材料，完成了本发明。
即本发明提供含有如下成分(A)，(B)及(C)，且成分(A)的羟值(OHV)为10～150的水包油型乳化化妆材料。
(A)在作为二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸的反应物的下述通式(I)所示的酯类化合物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物，下述通式(I)所示的酯类化合物与多元羧酸的缩聚物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物，以及二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸和多元羧酸的缩聚物所组成的组中选择1种或2种或以上物质， (式中，R1～R4各自独立，表示氢原子或脂肪酸残基。但是，R1～R4中至少有1个表示脂肪酸残基)。
(B)HLB在10或以上的非离子性表面活性剂及/或HLB在10或以上的离子性表面活性剂，及(C)水性成分。
另外，所说的二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物是表示二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的酯化反应所得到的缩聚物。
本发明还提供含有成分(A)，(B)及(C)，且成分(A)质量百分比为0.1～30％，成分(B)的质量百分比为0.01～10％，成分(C)的质量百分比为40～95％的水包油型乳化化妆材料。
具体实施例方式
本发明的水包油型乳化化妆材料中所用的成分(A)为从二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸反应物的下述通式(I)所示的酯类化合物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物，下述通式(I)所示的酯类化合物与多元羧酸的缩聚物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物，以及二(三羟甲基)丙烷、脂肪酸和多元羧酸的缩聚物所组成的群中选择1种或2种或以上物质。
(式中，R1～R4各自独立，表示氢原子或脂肪酸残基。但是，R1～R4中至少有1个表示脂肪酸残基)。
作为为了形成成分(A)的脂肪酸，优选碳原子数在5～28的直链或支链脂肪酸，特别优选支链脂肪酸。作为这种支链脂肪酸，例如可以列举出三甲基乙酸，异庚酸，4-乙基戊酸，异辛酸，2-乙基己酸，4，5-二甲基己酸，4-丙基戊酸，异壬酸，2-乙基庚酸，3，5，5-三甲基己酸，异癸酸，异十二烷酸，2-甲基癸酸，3-甲基癸酸，4-甲基癸酸，5-甲基癸酸，6-甲基癸酸，7-甲基癸酸，9-甲基癸酸，6-乙基壬酸，5-丙基辛酸，异月桂酸，3-甲基十一烷酸，6-丙基壬酸，异十三烷酸，2-甲基十二烷酸，3-甲基十二烷酸，4-甲基十二烷酸，5-甲基十二烷酸，11-甲基十二烷酸，7-丙基癸酸，异肉豆蔻酸，2-甲基十三烷酸，12-甲基十三烷酸，异棕榈酸，2-己基癸酸，14-甲基十五烷酸，2-乙基肉豆蔻酸，异硬脂酸，甲基分支型异硬脂酸，2-庚基十一烷酸，2-异庚基异十一烷酸，2-乙基十六烷酸，14-乙基十六烷酸，14-甲基十七烷酸，15-甲基十七烷酸，16-甲基十七烷酸，2-丁基肉豆蔻酸，异花生酸，3-甲基十九烷酸，2-乙基十八烷酸，异二十六烷酸，24-甲基二十七烷酸，2-乙基二肉豆蔻酸，2-丁基二十二烷酸，2-己基二十烷酸，2-辛基十八烷酸，2-癸基十六烷酸等，可以使用其中的1种或2种或以上。其中优选碳原子数在8～18的脂肪酸，特别是异辛酸(进一步优选2-乙基己酸，4，5-二甲基己酸)，异壬酸(进一步优选2-乙基庚酸，3，5，5-三甲基己酸)，异棕榈酸，异十三烷酸，异硬脂酸(进一步优选甲基分支型异硬脂酸，2-庚基十一烷酸，2-异庚基异十一烷酸)等碳原子数在8～18的支链饱和脂肪酸。其中，优选异辛酸，特别优选2-乙基己酸，及异硬脂酸，特别优选甲基分支型异硬脂酸。
直链脂肪酸为碳原子数从6到28的直链饱和脂肪酸，例如可以列举出己酸，正辛酸，辛酸，壬酸，癸酸，十二烷酸，月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，二十二烷酸等饱和脂肪酸，或癸烯酸，十一碳烯酸，肉豆蔻烯酸，棕榈油酸，油酸，反油酸，二十碳-11-烯酸，芥酸，顺芜酸(brassic acid)等直链不饱和脂肪酸，可以使用其中的1种或2种或以上。
本发明中成分(A)的酯化合物，为单，二，三，或四酯化合物的1种或2种或以上物质。另外，在制备成分(A)的缩聚物时，作为本发明中所用的多元羧酸，优选琥珀酸，己二酸，壬二酸或癸二酸等碳原子数由2到10的二元羧酸。特别优选癸二酸。可以使用其中的1种或2种或以上。
本发明成分(A)的羟值(或以下简称“OHV”)优选10～150，特别优选30～150，最优选择40～100。85～95为进一步优选。另外，作为成分(A)，使用上面确定的化合物的混合物时，优选混合物的合计OHV处于上述范围。如果OHV处于上述范围，由于保水性增高，可以发挥易于得到保湿感的效果。这里所说的OHV是根据化妆成分的日本标准的羟值测定法得到的值。本发明的成分(A)优选室温下为液态的物质，Brookfield型粘度计测定的粘度(25℃)优选100～30000mPa·s，特别优选300～5000mPa·s。
本发明的成分(A)可以通过以下方法进行制备，例如相对于1当量的二(三羟甲基)丙烷加入1.5～3.5当量的脂肪酸及/或多元羧酸，在无催化剂或催化剂(例如氯化锡)存在下，在180～240℃进行酯化及/或脱水缩合反应6～40小时。反应结束后，对反应混合物进行吸附等处理除去催化剂，通过蒸馏等操作除去未反应原料等低分子成分，得到最终制品。
对本发明水包油型乳化化妆材料中成分(A)的配混量没有特别的限制，优选质量百分比占水包油型乳化化妆材料总量的0.1～30％，进一步优选1～10％。如果配混量处于这一范围，可以得到保湿感的持续或使用性方面优良的产品。
本发明中，作为成分(A)，优选含有2质量％或以上，另外，优选含有30质量％或以下，特别优选含有8质量％或以下，进一步优选含有5质量％或以下的通式(I)所示的酯化合物及/或二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸与多元羧酸的缩聚物。
作为本发明水包油型乳化化妆材料中所用成分(B)中的HLB10或以上的非离子性表面活性剂及HLB10或以上的离子性表面活性剂，只要是一般化妆材料中所用的表面活性剂，就都可以使用。作为HLB10或以上的非离子性表面活性剂，具体说，可列举出聚甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物，聚氧乙烯蓖麻油衍生物，聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯，单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐，聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，单油酸聚氧乙烯山梨糖醇酐，三油酸聚氧乙烯山梨糖醇酐等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯甘油单油酸酯，三油酸聚氧乙烯，聚氧乙烯单异硬脂酸酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯，聚乙二醇单硬脂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基醚，聚氧丙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯植物甾烷醚，聚氧乙烯植物甾醇醚，聚氧乙烯胆甾烷醇醚，聚氧乙烯胆甾醚，聚氧亚烷基改性有机聚硅氧烷等聚氧乙烯加成型非离子性表面活性剂。其中，优选HLB在10～15的物质。特别优选聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，进一步优选单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐及三油酸聚氧乙烯山梨糖醇酐。
作为HLB10或以上的离子性表面活性剂，可列举出阴离子表面活性剂，两性表面活性剂，阳离子表面活性剂。作为阴离子表面活性剂，可列举出硬脂酸，月桂酸等脂肪酸及其脂肪酸皂，烷基磷酸盐，聚氧乙烯烷基醚磷酸盐，烷基硫酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。另外，作为阴离子表面活性剂使用的脂肪酸肥皂，可以使用作为脂肪酸钠或脂肪酸钾预先调制的肥皂，另外，也可以在制造时将氢氧化钠或氢氧化钾等碱与脂肪酸混合调制使用。作为两性表面活性剂，可举出醋酸甜菜碱，烷基氨基醋酸甜菜碱，咪唑啉鎓甜菜碱等。作为阳离子表面活性剂可列举出烷基铵盐，烷基苄基铵盐等。另外，对于山梨糖醇酐三硬脂酸酯，山梨糖醇酐单油酸酯，倍半油酸聚氧乙烯山梨糖醇酐等的HLB未满10的非离子(非离子性)表面活性剂，作为配合乳化助剂或粉体时的粉体分散剂，可以在不损害本发明的效果的范围内使用。
本发明对水包油型乳化化妆材料中成分(B)的配混量没有特别的限定，但优选质量百分比占水包油型乳化化妆材料总量0.01～10％，进一步优选0.1～2％。如果配混量处于这一范围，可以得到伸展性等使用性或乳化的经时稳定性方面优良的产品。
作为本发明水包油型乳化化妆材料中所用的成分(C)的水性成分，为水或水中可溶的溶剂，例如可列举出乙醇，丁醇等低级醇，丙二醇，1，3-丁二醇，二丙二醇，聚乙二醇等二醇类，甘油，二甘油，聚甘油等甘油类，芦荟，金缕(witch haze)，金缕梅(hamamelis)，黄瓜，柠檬，薰衣草，蔷薇等水性植物提取液，可以由它们组成的群中选择1种或2种或以上使用。其中，优选由水，乙醇，1，3-丁二醇，二丙二醇及甘油组成的群中选择1种或2种或以上。
本发明水包油型乳化化妆材料中对成分(C)的配混量没有特别的限制，但优选质量百分比占水包油型乳化化妆材料总量的40～95％，进一步优选70～90％。如果配混量处于这一范围中，可以得到伸展性等使用性方面或清爽感优良的产品。另外，水性成分中水的配混量优选质量百分比50％或以上。
本发明的水包油型乳化化妆材料中，除前述必须成分以外，在不妨碍本发明的效果的范围内，作为普通化妆材料中配混的成分，还可以配混成分(A)以外的油性成分，粉体成分及水溶性高分子，保湿剂，紫外线吸收剂，抗氧化剂，防腐剂，脂肪酶或蛋白酶等酶类，间苯二酚或硫磺等各种药剂，清凉剂，色素，香料等。
作为成分(A)以外的油性成分，可列举出化妆品中一般使用的动物油，植物油，合成油等来源的，不论是固态油、半固态油，液体油，挥发性油等性状，烃类，油脂类，蜡类，固化油类，酯油类，脂肪酸类，高级醇类，硅油类，氟类油剂，油性凝胶剂等。具体可列举出液体石蜡，三十碳烷，凡士林，聚异丁烯，聚丁烯，褐煤蜡，聚乙烯石蜡，巴西棕榈蜡，微晶石蜡，费-托合成蜡，石油蜡等烃类，N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆甾基或植物甾醇/二十二烷酸/辛基十二烷基)酯(di(cholesteryl/behenyl/octyl dodecyl)N-lauroyl-L-glutamate)(di(phytosterol/behenyl/octyldodecyl)N-lauroyl-L-glutamate)等氨基酸系酯油剂，牛油树油脂等多价醇脂肪酸酯，三羟甲基丙烷脂肪酸酯，牛油树油脂等多元醇脂肪酸酯，六甘油脂肪酸酯，癸甘油脂肪酸酯及(己二酸·2-乙基己酸·硬脂酸)甘油基低聚酯，双季戊四醇12-羟基硬脂酸酯，胆甾醇，胆甾烷醇，去氢胆固醇，羊毛脂脂肪酸胆甾酯，异硬脂酸胆甾酯，12-羟基硬脂酸胆甾酯，蓖麻酸胆甾酯，macadamianut oil脂肪酸胆甾酯等胆甾醇衍生物或植物甾醇衍生物，羊毛脂，吸附精制羊毛脂，液态羊毛脂，还原羊毛脂，醋酸液态羊毛脂，羊毛脂醇，加氢羊毛脂醇，羊毛脂脂肪酸等羊毛脂衍生物及用聚氧烯类将它们改性的油剂，树蜡，橄榄油，蓖麻油，貂油，macadamianut oil等油脂类，蜂蜡，鲸蜡，巴西棕榈蜡，小烛树蜡等蜡类，霍霍巴油，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，肉豆蔻酸辛基十二烷基酯，三(2-乙基己酸)甘油酯，二异硬脂酸聚甘油酯，苹果酸二异硬脂基酯，玫瑰酸季戊四醇酯，二辛酸新戊二醇酯，二癸酸新戊二醇酯等酯类，硬脂酸，月桂酸，肉豆蔻酸，二十二烷酸，异硬脂酸，油酸等脂肪酸类，硬脂醇，十六醇，月桂醇，油醇，异硬脂醇，二十二烷醇等高级醇类，甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，十甲基环戊二烯硅氧烷(decamethyl cyclopenta siloxane)，八甲基环四硅氧烷，三甲基甲硅烷氧基硅酸，高聚合度甲基聚硅氧烷，高聚合度甲基苯基聚硅氧烷，高聚合度二甲基聚硅氧烷，烷氧基改性聚硅氧烷等硅酮类，过氟代癸烷，过氟代辛烷，过氟代聚醚等氟类油剂，糊精脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，淀粉脂肪酸酯，硬脂酸钾，12-羟基硬脂酸等油性凝胶化剂等，可以使用其中的1种或2种或以上。
作为粉体成分如果是一般作为化妆品使用的粉体，可以应用球状，板状，针状等形状或烟雾状，微粒子，颜料级等的粒径，或多孔质，无孔质等的粒子结构等的粉体，没有特定的限制，可以使用无机粉体类，光辉性粉体类，有机粉体类，色素粉体类，金属粉体类，复合粉体类等。具体可以列举出氧化钛，聚硅氧烷处理氧化钛，氧化锌，氧化铈，硫酸钡等白色无机颜料，氧化铁，黑氧化铁、红氧化铁、黄色氧化铁、聚硅氧烷处理氧化铁红、炭黑，钛-氧化钛烧结物，氧化铬，氢氧化铬，铁蓝，群青等有色无机颜料，滑石粉，聚硅氧烷处理滑石，白云母，金云母，红云母，黑云母，合成云母，绢云母(绢云母)，合成绢云母，高岭土，碳化硅，膨润土，蒙脱石，硅酸酐，氧化铝，氧化镁，氧化锆，氧化锑，硅藻土，硅酸铝，偏硅酸铝镁，硅酸钙，硅酸钡，硅酸镁，碳酸钙，碳酸镁，羟基磷灰石，氮化氟等白色粉体，二氧化钛被覆云母，二氧化钛被覆氧氯化铋，氧化铁云母钛，铁蓝处理云母钛，洋红处理云母钛，聚硅氧烷处理云母钛，氧氯化铋，鱼鳞箔(fish scale flakes)，包覆了聚对苯二甲酸乙二醇酯·铝的环氧树脂叠层末，聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚烯烃叠层末，球状PMMA粉体、聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚甲基丙烯酸甲酯叠层薄膜末等光辉性粉体，聚酰胺系树脂，聚乙烯系树脂，聚丙烯酸系树脂，聚酯系树脂，氟系树脂，纤维素系树脂，聚苯乙烯系树脂，苯乙烯-丙烯酸共聚树脂等共聚树脂，聚丙烯系树脂，硅树脂，聚氨酯树脂等有机高分子树脂粉体，硬脂酸锌，N-酰基赖氨酸等有机低分子性粉体，淀粉，蚕丝粉末，纤维素粉末等天然有机粉体，红色201号，红色202号，红色205号，红色226号，红色228号，橙色203号，橙色204号，蓝色404号，黄色401号等有机颜料粉体，红色3号，红色104号，红色106号，橙色205号，黄色4号，黄色5号，绿色3号，蓝色1号等锆，钡或铝盐等有机颜料粉体或进一步云母，铝粉，金粉，银粉等金属粉体，微粒子氧化钛被覆云母钛，微粒子氧化锌被覆云母钛，硫酸钡被覆云母钛，含有氧化钛二氧化硅，含有氧化锌二氧化硅等的复合粉体等。可以应用这些粉体中的1种或2种或以上，也可以使用进一步复合化的粉体。
作为紫外线吸收剂，可以列举出例如二苯甲酮类，PABA类，桂皮酸类，水杨酸类，4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，羟苯甲酮(oxybenzone)等。
作为水溶性高分子，可列举出呫吨醇，瓜胶，软骨素硫酸钠，透明质酸钠，阿拉伯胶，海藻酸钠，角叉胶，水膨润性粘土矿物等天然类物质，甲基纤维素，羟乙基纤维素，羧甲基纤维素等半合成类物质，羧基乙烯基聚合物，烷基加成羧基乙烯基聚合物，聚乙烯基醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸钠等合成类物质。作为保湿剂，可列举出例如蛋白质，粘多糖，胶原，弹性蛋白，角蛋白，三乙醇胺等。
作为抗氧化剂，可列举出例如生育酚类，抗坏血酸类，L-抗坏血酸磷酸酯镁等，作为美容成分可以列举出例如维生素类，消炎剂，生药等，作为防腐剂，可以列举出例如对羟基苯甲酸酯，对羟基苯甲酸酯，苯氧基乙醇等。
作为本发明特别优选的配混例，可列举出或以下例子。
配混例1水包油型乳化化妆材料，含有成分(A)OHV为85～95的通式(I)所示的酯化合物，二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸和多元羧酸的缩聚物或其混合物，成分(B)HLB为10～15的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，以及成分(C)从水，乙醇，1，3-丁二醇，二丙二醇及甘油组成的组中选择1种或2种或以上。
配混例2水包油型乳化化妆材料，含有成分(A)二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸的酯化合物，二(三羟甲基)丙烷与异硬脂酸与癸二酸的缩聚物、或其混合物，成分(B)单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐或三油酸聚氧乙烯山梨糖醇酐，以及成分(C)，由水，乙二醇，1，3-丁二醇，二丙二醇及甘油组成的群中选择1种或2种或以上物质的水包油型乳化化妆材料。
本发明的水包油型乳化化妆材料对制造方法没有特别的限定，例如，将加热的成分(A)及所需的油性成分，加入到同样加热的成分(C)及其他成分中，在成分(B)的存在下乳化混合后，通过冷却得到。
作为本发明的水包油型乳化化妆材料可以作为化妆水，防晒霜，乳液、面霜、美容液、无纺布含浸的面膜用化妆液，面霜，美发制剂，养发制剂等脸、手足、身体用基础化妆材料，口红，液体口红，彩装，粉底，眼影，底乳等上妆化妆材料使用。
下面列举实施例进一步详细说明本发明，本发明不仅限于此。
实施例(制造例1)二(三羟甲基)丙烷与异硬脂酸与癸二酸的缩聚物的配制将二(三羟甲基)丙烷(广荣化学社制二(三羟甲基)丙烷)168g(0.8摩尔)，异硬脂酸(ュニケマ社制PRISORINE3505)392g(1.3摩尔)，以及癸二酸(小仓合成工业社制癸二酸)41g(0.2摩尔)加入到装有搅拌机，温度计，氮气吹入管，水分离管的1L四颈烧瓶，作为回流溶剂，同时加入全部加入量的5质量％的混合二甲苯，一边搅拌混合物一边在180～240℃反应6小时。反应结束后，用活性白土脱色，按常法进行脱臭，得到436g二(三羟甲基)丙烷与异硬脂酸与癸二酸的缩聚物。该缩聚物的OHV为92。Bruckfird型粘度计测定粘度为1840mPa·s(25℃)。
(制造例2)二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸的酯化合物的调制将二(三羟甲基)丙烷(广荣化学社制二(三羟甲基)丙烷)211g(0.8摩尔)与2-乙基己酸(チッソ社制辛酸)389g(2.7摩尔)加入到装有搅拌机，温度计，氮气吹入管，水分离管的1L四颈烧瓶，作为回流溶剂，同时加入全部加入量的5质量％的混合二甲苯，一边搅拌混合物一边在180～240℃反应19小时。反应结束后，用活性白土脱色，按常法进行脱臭，得到421g二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸的酯化合物。该酯化合物的OHV为89。Bruckfird型粘度计测定粘度为345mPa·s(25℃)。
(比较制造例1)二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸和异硬脂酸的四酯化合物的调制将二(三羟甲基)丙烷(广荣化学社制二(三羟甲基)丙烷)132g(0.5摩尔)，2-乙基己酸(チッソ社制辛酸)160g(1.1摩尔)，及异硬脂酸(ュニケマ社制PRISORINE3505)308g(1.1摩尔)加入到装有搅拌机，温度计，氮气吹入管，水分离管的1L四颈烧瓶，作为回流溶剂，同时加入占全部加入量5质量％的混合二甲苯，一边搅拌混合物一边在180～240℃反应30小时。反应结束后，用活性白土脱色，按常法进行脱臭，得到390g二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸和异硬脂酸的四酯化合物(下述通式(II))。该四酯化合物的OHV为1。
(式中，R5～R8表示2-乙基己酸残基或异硬脂酸残基。2-乙基己酸残基∶异硬脂酸残基＝1∶1)实施例1～9及比较例1～3美容液按下述表1所示的组成及下述制造方法配制美容液。所得美容液按下述方法评价(1)使用感(清爽感与保湿感的持续性)，(2)乳化的经时稳定性的评价项目。其结果一并列于表1中。
表1(质量％)
(制造方法)A成分1～6在80℃溶解混合。
B成分7～12在80℃加热，添加到A工序所得混合物中进行乳化。
C冷却B工序所得乳化物，得到美容液。
(使用感的评价方法)化妆经历10年或以上的女性30人使用该化妆材料，对于“清爽感”，“保湿感的持续性”，进行官能评价。评价时采用下述(1)绝对评价基准评价7个水平，用4级判定基准判定评分的平均值(2)。但是，对于保湿感的持续性的判定，是将各试样涂布于唇上，且各受试人员进行普通的生活，3小时后对于保湿效果进行评价。
(1)绝对评价基准(评分)(评价)6非常好5好4稍好3普通2稍差1差0很差(2)4级判定基准(评分的平均值)(评定)超过5分 非常好◎超过3分、5分或以下良好 ○超过1分、3分或以下稍差 △1分或以下 差×(乳化的经时稳定性的评价方法)各试样在50℃恒温槽中放置1个月，对于外观的变化(分离，酪化)或以下述(3)4级判定基准进行判定。
(3)4级判定基准
(变化的程度) (判定)完全没有变化 ◎轻微变化 ○有变化 △变化很大 ×由表1的结果可知，与比较例1～3的美容液相比，本发明的实施例1～9的美容液，为在清爽感与保湿感的持续性及乳化的经时稳定性方面优良的产品。与此对比，没有配混作为本发明构成成分的成分(A)的比较例2，特别是在保湿效果的持续性方面，不能得到令人满意的产品。另外，未配混作为本发明构成成分的成分(B)的比较例1，特别是在经时稳定性方面不能得到令人满意的产品。使用四酯化合物代替本发明的构成成分(A)的比较例3，特别是经时稳定性方面，不能得到满意的产品。
实施例10乳液(成分) (质量％)1.山梨糖醇酐单油酸酯(HLB 4.3) 0.12.单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯(20E.O.)(HLB 14.9) 2.03.制造例1的缩聚物 10.04.香料 0.025.三2-乙基己酸甘油酯 1.06.二丙二醇 5.07.甘油 5.08.海藻酸钠 0.59.羧基乙烯基聚合物 0.210.防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯)0.111.纯净水 75.9812.L-抗坏血酸磷酸酯镁 0.1合计 100(制造方法)
A成分1～5在80℃下溶解混合。
B成分6～12在80℃下加热，添加到A工序所得混合物中进行乳化。
C冷却B工序所得乳化物得到乳液。
实施例10的乳液为清爽感和保湿感的持续性优良，没有分离或酪化，乳化的经时稳定性优良的产品。
实施例11雪花膏(成分)(质量％)1.山梨糖醇酐三硬脂酸酯(HLB 2.1) 0.052.三油酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯(20E.O.)(HLB 11.0)0.13.N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇·二十二烷基·辛基十二烷基)酯 0.54.微晶石蜡0.55.聚丁烯 1.56.硬脂醇 2.57.制造例2的酯化合物 1.08.二甲基聚硅氧烷 0.59.二丙二醇5.010.甘油 5.011.海藻酸钠 0.112.防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯) 0.113.纯净水 83.1314.香料 0.02合计 100(制造方法)A成分1～8在80℃下溶解混合。
B成分9～14在80℃下加热，添加到A工序所得混合物中进行乳化。
C冷却B工序所得乳化物得到雪花膏。
实施例11的雪花膏为清爽感和保湿感的持续性优良，没有分离或酪化，乳化的经时稳定性优良的产品。
实施例12粉底(成分) (质量％)1.十甲基环戊二烯硅氧烷5.02.有机硅树脂溶液注(1) 5.03.制造例1的缩聚物 1.04.二癸酸新戊基二醇酯 2.05.硬脂酸 1.56.山梨糖醇酐三硬脂酸酯(HLB 2.1) 0.057.三油酸聚环氧乙烯山梨糖醇酐酯(20E.O.)(HLB 11.0)0.28.三乙醇胺0.59.对羟基苯甲酸酯 0.310.氢氧化钾 0.211.1，3-丁二醇10.012.纯净水 53.313.水膨润性粘土矿物注(2) 0.814.羧甲基纤维素 0.115.呫吨醇 0.0516.滑石 5.017.云母 3.018.黑氧化铁 0.319.红氧化铁 0.720.黄色氧化铁 1.021.氧化钛 8.022.微粒氧化钛 2.0合计 100注(1)KF-9021(信越化学工业社制)注(2)クニピァG-4(クニミネ工业社制)(制造方法)
A成分1～7在80℃下溶解混合。
B成分8～15在80℃下加热，成分16～22用均质混合器分散。
CB工序所得分散物添加到A工序所得混合物中，乳化。冷却后得到粉底。
实施例12的粉底为清爽感和保湿感的持续性，保存稳定性优良，没有分离或酪化的保存稳定性优良的产品。
实施例13眼影(成分)(质量％)1.山梨糖醇酐三硬脂酸酯(HLB 2.1) 0.052.三油酸聚环氧乙烯山梨糖醇酐酯(20E.O.)(HLB 11.0) 0.13.制造例1的缩聚物5.04.苹果酸二异硬脂酸酯 2.05.硬脂酸 0.46.异硬脂酸 0.57.纯净水 67.158.三乙醇胺 0.89.聚乙二醇(分子量400)3.010.乙醇 5.011.对羟基苯甲酸酯0.512.甘油 3.013.红色226号 1.014.聚硅氧烷处理红色氧化铁注(3) 1.015.聚硅氧烷处理氧化钛注(3) 0.516.聚硅氧烷处理云母钛注(3) 5.017.聚硅氧烷处理滑石注(3) 3.018.球状PMMA粉体(平均粒径10μm) 2.0合计 100注(3)5质量％二甲基聚硅氧烷处理
A成分1～6在80℃下溶解混合。
B成分7～12在80℃下加热，向其中加入成分13～18，用均质混合器分散。
CB工序所得分散物添加到A工序所得混合物中，乳化。冷却后得到眼影。
实施例13的眼影是清爽感和保湿感的持续性优良，没有分离或酪化，乳化的经时稳定性优良的产品。
如或以上详细的叙述，本发明的水包油型乳化化妆材料，是使用感优良(清爽感和保湿感的持续性)，而且乳化的经时稳定性优良，作为水包油型乳化化妆材料具有优良品质的产品。
权利要求
1.一种水包油型乳化化妆材料，其特征是含有如下成分(A)，(B)及(C)，且成分(A)的羟值(OHV)为10～150，(A)从作为二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸的反应物的下述通式(I)所示的酯化合物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物，下述通式(I)所示的酯化合物与多元羧酸的缩聚物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物以及二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸、多元羧酸的缩聚物所组成的组中选择1种或2种或以上物质， 式中，R1～R4各自独立，表示氢原子或脂肪酸残基，但是，R1～R4中至少有1个表示脂肪酸残基，(B)HLB10或以上的非离子性表面活性剂及/或HLB10或以上的离子性表面活性剂，及(C)水性成分。
2.权利要求1中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是表示成分(A)的通式(I)中的脂肪酸残基来源于碳原子数为5～28的直链或支链脂肪酸。
3.权利要求2中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是表示成分(A)的通式(I)中的脂肪酸残基来源于支链脂肪酸。
4.权利要求3中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是表示成分(A)的通式(I)中的脂肪酸残基来源于碳原子数为8～18的支链饱和脂肪酸。
5.权利要求1中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是多元羧酸为碳原子数在2到10的二元羧酸。
6.权利要求1中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(A)通过1当量的二(三羟甲基)丙烷与1.5～3.5当量的脂肪酸、或多元羧酸或它们的混合物的酯化反应及/或脱水缩合反应得到。
7.权利要求1中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(A)为通式(I)所示的酯化合物。
8.权利要求1中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(A)为二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸、多元羧酸的缩聚物。
9.权利要求1中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(A)为通式(I)所示的酯化合物与、二(三羟甲基)丙烷和脂肪酸和多元羧酸的缩聚物混合物。
10.权利要求1～9中任何一项记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(A)的羟值(OHV)为30～150。
11.权利要求10中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(A)的羟值(OHV)为40～100。
12.权利要求1中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(B)为HLB10～15的非离子性表面活性剂。
13.权利要求12中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(B)为聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。
14.权利要求13中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(B)为单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯或三油酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯。
15.权利要求1中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(C)的水性成分为由水；乙醇，丁醇等低级醇；丙二醇，1，3-丁二醇，二丙二醇，聚乙二醇等醇类；甘油，二甘油，聚甘油等甘油类；及，芦荟，金缕，金缕梅，黄瓜，柠檬，薰衣草，蔷薇等水性植物提取液组成的组中选择的1种或2种或以上。
16.权利要求15中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是成分(C)的水性成分为由水，乙醇，1，3-丁二醇，二丙二醇及甘油组成的组中选择的1种或2种或以上。
17.权利要求1中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是前述成分(A)为OHV85～95的通式(I)所示的酯化合物，或二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸、多元羧酸的缩聚物，或上述酯化合物和上述缩聚物的混合物，前述成分(B)为HLB10～15的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，前述成分(C)为由水，乙醇，1，3-丁二醇，二丙二醇及甘油组成的组中选择的1种或2种或以上。
18.权利要求17中记载的水包油型乳化化妆材料，其特征是前述成分(A)为二(三羟甲基)丙烷与2-乙基己酸的酯化合物，或二(三羟甲基)丙烷与异硬脂酸、癸二酸的缩聚物，或上述酯化合物和上述缩聚物的混合物，前述成分(B)为单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯或三油酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯。
19.权利要求1～18中的任何一项记载的水包油型乳化化妆材料，其中，含有0.1～30质量％的前述成分(A)，0.01～10质量％的前述成分(B)，40～95质量％的前述成分(C)。
20.权利要求19记载的水包油型乳化化妆材料，其中，含有1～10质量％的前述成分(A)，0.1～2质量％的前述成分(B)，70～90质量％的前述成分(C)。
全文摘要
本发明提供一种水包油型乳化化妆材料，其特征是含有(A)是由二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸反应物的酯类化合物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物，该酯化合物与多元羧酸的缩聚物，二(三羟甲基)丙烷与多元羧酸的缩聚物与脂肪酸的缩聚物，以及二(三羟甲基)丙烷与脂肪酸和多元羧酸的缩聚物所组成的组中选择的1种或2种或以上，(B)HLB10或以上的非离子性表面活性剂及/或HLB10或以上的离子性表面活性剂，及(C)水性成分，并且成分(A)的羟值(0HV)为10～150，该化妆材料使用感(清爽感和保湿感的持续性)良好，而且乳化的经时稳定性优良。
文档编号A61Q1/10GK1787802SQ200480012830
公开日2006年6月14日 申请日期2004年5月13日 优先权日2003年5月13日
发明者后藤直树, 江原多朗, 森隆浩 申请人:日清奥利友集团株式会社