水包油型乳化化妆材料及其制造方法

专利名称：水包油型乳化化妆材料及其制造方法
技术领域：
本发明涉及以1)作为表面活性剂(或乳化剂)的聚甘油脂肪酸酯、2)油性成分以及3)水作为成分的水包油型乳化化妆材料及其制造方法。更详细而言，涉及使用聚甘油脂肪酸酯的水包油型乳化化妆材料，其在各种温度条件下的稳定性(以下称为“对温度稳定性”)等的乳化稳定性优异，还涉及使用感也优异的水包油型乳化化妆材料及其制造方法。
背景技术：
以往，在软膏、乳膏、乳液、美容液等水包油型乳化化妆材料中，经常使用聚氧乙烯系表面活性剂作为表面活性剂。作为聚氧乙烯系表面活性剂，可以举出聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚等。
广泛使用这些聚氧乙烯系表面活性剂的理由是，由于在这些表面活性剂中存在具有各种HLB值的表面活性剂，通过将它们组合可以调整大范围的HLB值，从而可以扩大表面活性剂的用途。
然而，这种聚氧乙烯系表面活性剂在对人体的安全性方面令人担心，一直以来，已知其浓度高时对皮肤有刺激。另外，聚氧乙烯系的表面活性剂随着温度的变化，其亲水性、亲油性易发生变动，使用其而得到的水包油型乳化化妆材料具有对温度变化差的性质。
因此，作为比聚氧乙烯系表面活性剂安全性高、没有味道或气味不快感的表面活性剂，在食品中也被广泛使用的聚甘油脂肪酸酯，近年来被用于化妆材料中(专利文献1)。众所周知，聚甘油脂肪酸酯随着温度的变化，其亲水性、亲油性难以发生变动，因此用其得到的水包油型乳化化妆材料对温度变化也是稳定的。
由此，可以认为这样得到的水包油型乳化化妆材料的各种稳定性，依赖于化妆材料乳化(状态)的稳定性(以下适当称为“乳化稳定性”)。
另一方面，乳化稳定性低的水包油型乳化化妆材料，在流通过程或消费者使用时，如果置于苛刻的条件下，则容易发生增粘、固化、分离及凝聚等，商品价值容易丧失的问题。特别是，由于商品保存过程中的温度变化或运送过程中的振荡，乳化化妆材料有时也会增粘或固化，进而出现分离或凝聚。
这样，在使用聚甘油脂肪酸酯的水包油型乳化化妆材料中，如何提高乳化稳定性成为了课题。
因此，为了提高所述乳化稳定性，进行了改良水包油型乳化化妆材料的表面活性剂，并且改善水包油型乳化化妆材料的乳化方法的探索，到目前为止，已经开发出各种乳化方法。
以往，作为最常用的乳化方法，有在水相中添加含有表面活性剂的油相，通过均质混合器等乳化机的机械剪切力，使其乳化的方法(以下称为“分散乳化法”)。但是，在该方法中，表面活性剂的功能无法有效地作用于油和水的界面上。另外，随着对化妆品质量的要求水平提高，开发出了化妆材料的各种配方，但在将乳化粒子微细化方面不够。另外，乳化机的发展也有限，尝试了新乳化方法的开发。因此，开发出了作为采取不是通过机械力的方法、而是表面化学方法的乳化方法的转相乳化法(反转乳化法)等。
转相乳化法是必需使配合的油性成分的要求HLB值与配合的表面活性剂的HLB值一致的乳化方法。详细而言，是在油相中使与油性成分的要求HLB值大致相同的HLB值的表面活性剂溶解或分散，然后添加水相制造油包水型乳化化妆材料(W/O型乳化化妆材料)，通过进一步添加水相使其转相为水包油型(O/W型)，来调制水包油型乳化化妆材料(O/W型乳化化妆材料)的方法。在转相乳化法中，通常使用混合有2种或更多种的表面活性剂。
与在水相中添加油相来调制水包油型乳化化妆材料的分散乳化法相比，使用转相乳化法时，可以得到乳化粒径小的水包油型乳化化妆材料。因此，广泛用于化妆材料的制造中。
有报告指出，能够调制出乳化粒径小的水包油型乳化化妆材料，是由于通过将油性成分的要求HLB值与表面活性剂的HLB值调整到大致相同的值，使得在转相时经由层状液晶相生成了乳化粒子的缘故(参照非专利文献1)。作为详尽的机理，明确了在向油相加入水相的过程中，经过这样的步骤W/O型乳化化妆材料→层状液晶相→O(油相)/D(表面活性剂相)→O/W型乳化化妆材料，由此生成亚微尺寸的乳化粒子(参照非专利文献1)。
另外，作为利用表面化学方法的乳化方法，除了这种转相乳化法之外，还可举出所谓的D相乳化法或液晶乳化法等乳化方法。然而，在使用这些表面化学方法的乳化方法中，作为进行乳化时的必须成分，必须配合例如多元醇，使得在感观上能够接受的产品受到制约，即外观及配方受到制约，通过相图的预研究需要时间。另外，谈到制造方面的负担，会有如下缺点必须使其生产多元醇凝胶，在乳化时需要长时间，此外，以不能加入用搅拌机将乳化前的油相及多元醇尽可能均匀分散的量的配方，即，以油相及多元醇少的配方，不能进行制造。
因此，在将油相添加到水相中用机械力进行乳化的分散乳化方法中，有如下方法通过采用前面说明的利用了转相乳化步骤的表面化学方法，无需配合前述进行乳化时的必须成分也不费事地就可以将乳化粒子微细化的方法，即，利用自乳化的分散乳化法(以下适当称为“自乳化法”)。其是一种如果将配合有具有自乳化特性的表面活性剂的油性成分与水接触，则迅速发生根据转相乳化步骤的自乳化，从而可以制造乳化粒径小的水包油型乳化化妆材料的方法。只要是使用这样的自乳化法的水包油型乳化化妆材料，就可以克服在开发阶段或制造方面的缺点，具有通用性非常高的优点。
众所周知，这种利用了表面活性剂的自乳化特性的乳化方法，可以适用于聚氧乙烯系的表面活性剂中。但是，在该种情况下，为了在与水接触时迅速地使其自乳化，相对于油性成分100质量％，必需配合100质量％～120质量％的高浓度的聚氧乙烯系的表面活性剂。然而，如前所述，这样的聚氧乙烯系表面活性剂在对人体的安全性方面令人担心，一直以来已知当浓度高时对皮肤有刺激。另外，使用通过该方法得到的这种聚氧乙烯系表面活性剂的水包油型乳化化妆材料，还存在使用感差的缺点。
作为对使用聚甘油脂肪酸酯的水包油型乳化化妆材料进行乳化的方法，除了以往的分散乳化法之外，还可以使用D相乳化法或液晶乳化法，最近，还可以使用以往不能使用的转相乳化法。但是，在除了这些分散乳化法之外的方法中，如前所述，存在产品的制约或制造方面的问题。
对此，在使用聚甘油脂肪酸酯的水包油型乳化化妆材料中应用自乳化法时，到目前为止，聚甘油脂肪酸酯在油性成分中难以溶解，另外，即使溶解于油性成分中，其组合物也不发生自乳化，而仅是用均质混合器等的机械力使其乳化，因而存在得到的水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性差的问题。因此，使用聚甘油脂肪酸酯，采用利用了自乳化的分散乳化法来制成的水包油型乳化化妆材料在市场上还没有流通。虽然也流通有为二甘油单脂肪酸酯的、具有自乳化特性的物质，但其自乳化特性弱，不能得到良好的乳浊液。
非专利文献11981年，“油化学”，第30卷，1号，p38-43专利文献1特开昭58-185537号公报发明内容因此，本发明要解决的课题是在将聚甘油脂肪酸酯作为表面活性剂而使用的水包油型乳化化妆材料中，提供对温度稳定性高、使用感优异的水包油型乳化化妆材料及其制造方法。本发明中的对温度稳定性是指高温稳定性、低温稳定性、温度变化稳定性及高温振荡稳定性。
为了解决上述课题，本发明人等进行了精心研究，结果发现只要是以下述物质作为成分的水包油型乳化化妆材料就可以解决上述课题1)作为表面活性剂的聚甘油脂肪酸酯，其羟值为450～700、构成其全部脂肪酸残基的50～100质量％是16～18个碳原子的脂肪酸残基，其聚甘油的聚合度具有特定的分布；2)油性成分；3)水。从而完成了下面所述的本发明。
水包油型乳化化妆材料，其特征为，配合有配合量为0.001～25质量％的成分A、配合量为0.001～60质量％的成分B和配合量为10～99质量％的成分C而成，其中，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟值为450～700，构成其全部脂肪酸残基的50～100质量％是16～18个碳原子的脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油100质量％中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是0～3质量％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是10～30质量％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是4～20质量％；成分B是油性成分；成分C是水。
如[1]所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，所述成分A的配合量为0.01～15质量％，成分B的配合量为0.01～50质量％，而成分C的配合量为30～95质量％。
如[1]所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，所述成分A的聚甘油脂肪酸酯的羟值为550～700，进一步配合成分D选自羟值为100～500的多元醇脂肪酸酯(除了成分A)和羟值为100～500的多元醇烷基醚中的至少一种，相对于所述成分A的配合量，该成分D的配合量为1～100质量％。
如[3]所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，所述成分A的配合量为0.01～15质量％，成分B的配合量为0.01～50质量％，成分C的配合量为30～95质量％，而相对于所述成分A的配合量，成分D的配合量为1～100质量％。
如[1]所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，所述成分A的碳原子数为16～18的脂肪酸残基是选自异硬脂酸残基、油酸残基、棕榈酸残基及硬脂酸残基中的至少1种。
如[1]所述的水包油型乳化化妆材料，其配合有增粘剂。
如[1]所述的水包油型乳化化妆材料，其是选自一般乳膏·乳液、晒·防晒乳膏、剃须膏、清面膏、洗脸乳膏、一般化妆水、晒·防晒化妆水、剃须水、美容液、口红、凝胶、清洁凝胶、保湿凝胶、面膜、乳化型粉底、乳化眼睑膏、指甲修整剂、洗发液、护发素、头发修整剂中的1种。
水包油型乳化化妆材料的制造方法，其是制造[1]所述的水包油型乳化化妆材料的方法，其特征为，将配合有成分A和成分B的油相添加到配合有成分C的水相中，使其乳化。
如[8]所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，乳化温度为10～90℃。
制造[3]所述的水包油型乳化化妆材料的方法，其特征为，将配合有成分A、成分B和成分D的油相添加到配合有成分C的水相中，使其乳化。
如[10]所述的水包油型乳化化妆材料的制造方法，其特征为，乳化温度为10～90℃。
本发明的水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性优异，即1)高温稳定性(例如50℃的乳化稳定性)、2)低温稳定性、3)温度变化稳定性、4)高温振荡稳定性等对温度稳定性优异。另外，使用感优异，即具有如下效果1)外观上有肌理，2)涂布于皮肤时没有粘涩感，3)透明感优异，4)吸收良好(很快吸收到肌肤中)。
本发明的水包油型乳化化妆材料的制造方法，可以制造起到上述效果的水包油型乳化化妆材料。
具体实施例方式
首先，对成分A进行说明。
本发明使用的聚甘油脂肪酸酯的羟值为450～700，优选为550～700，更优选为500～650，特别优选为550～650。羟值小于450时，由于自乳化性低，因而得到的水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性差；大于700时，不能溶解于油性成分中，从而不能调制水包油型乳化化妆材料。
特别是聚甘油脂肪酸酯的羟值为550～700时，优选一起配合以下详述的成分D。通过将成分A的羟值设为550～700的范围，而且通过添加成分D，可以使得到的水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性及耐温度稳定性进一步改善。
本发明所述的羟值测定是如下进行的根据标准油脂分析试验法，求出在对使1g样品中所含游离羟基进行乙酰化所需的乙酸进行中和时所需要的氢氧化钾的mg数，由此可以测定。
作为成分A的聚甘油脂肪酸酯具有的16～18个碳原子的脂肪酸残基的比例，相对于构成其全部脂肪酸残基100质量％，为50～100质量％，优选为55～100质量％，特别优选为60～100质量％。这是因为，16～18个碳原子的脂肪酸残基不足50质量％时，得到的水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性不好，导致肌理及透明性变差。
脂肪酸残基可以是直链脂肪酸残基、支链脂肪酸残基中的任意一种。直链脂肪酸残基可以是直链饱和脂肪酸残基、直链不饱和脂肪酸残基中的任意一种。
支链脂肪酸残基可以是支链饱和脂肪酸残基或支链不饱和脂肪酸残基中的任意一种，但在制造聚甘油脂肪酸酯时，从脂肪酸的原料获得的容易性考虑，优选支链饱和脂肪酸残基。
作为16～18个碳原子的直链饱和脂肪酸残基，可以举出棕榈酸残基、十七烷酸残基、硬脂酸残基，特别优选棕榈酸残基、硬脂酸残基。
作为16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，可以举出油酸残基、棕榈油酸残基、蓖麻酸残基等不饱和的单羟基酸残基等，特别优选油酸残基。也包括含有50质量％或更高的油酸残基的来自于棕榈油等的混合脂肪酸残基。
作为16～18个碳原子的支链脂肪酸残基，可以举出异硬脂酸残基(16-甲基十七酰基、15-甲基十七酰基、10-甲基十七酰基、多支链的异硬脂酸残基)、异棕榈酸残基(14-甲基十五酰基)等，优选异硬脂酸残基，特别优选16-甲基十七酰基。
构成成分A的聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中的二聚体和三聚体的聚甘油环状物的合计组合比例为0～3质量％是必需的，优选为0～2质量％，特别优选为0～1质量％。这是因为，二聚体和三聚体的聚甘油环状物比3质量％多时，得到的水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性差，保存时会发生分离。
另外，二聚体或三聚体的聚甘油除了有环状物之外，还有非环状物，以及具备环状部分和非环状部分两者的物质。
另外，构成成分A的聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中的十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组合比例为10～30质量％是必需的，优选为12～28质量％，更优选为15～26质量％。为10～30质量％范围之外时，得到的水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性变差，因而不优选。
进而，构成成分A的聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中的四～十聚体的聚甘油的各组合比例为4～20质量％是必要的，优选为4～15质量％，特别优选为4～12质量％。之所以这样，是因为四～十聚体的聚甘油的各组合比例为4～20质量％的范围外时，得到的水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性差，因而保存时会发生分离。
构成成分A的聚甘油脂肪酸酯的聚甘油可以含有甘油(单体)。
聚甘油的组成是通过把聚甘油制成聚甘油衍生物，用GC法(气相色谱法)分离定量求出该聚甘油衍生物的方法得到。用GC法的分析可以容易地实施例如用化学键合有聚甲基硅氧烷等低极性液相的熔融石英毛细管在100℃～250℃的温度范围内以10℃/分钟的升温速度进行分析。
此外，可以采用下述方法简便地进行分析。将从气相色谱仪分离出来的物质引入双聚焦质谱仪中，通过化学电离等方法使其发生离子化，然后进行测定，接着根据其母体离子的分子量求出气相色谱峰的分子量，进一步根据化学式求出聚甘油的聚合度。但是，测定方法并不限于这些。
构成成分A的聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，只要其组成比例是上述所示的组成比例就可以，可以是采用脱水缩合或公知的以环氧氯丙烷或缩水甘油为起始物质的合成及精制方法制成的物质，也可以是市售的产品。作为市售产品，例如，可以举出太阳化学(株)制的(Great Oil(グレ一トオイル)D-10、Great Oil D-11、Great Oil D-12等)。
作为本发明成分A的聚甘油脂肪酸酯，可以采用公知的聚甘油脂肪酸酯的制造方法，通过特别指定如上所述加入的原料来制造。
例如，将特定的聚甘油、16～18个碳原子的脂肪酸以及催化剂加入到反应容器中，在200～250℃的条件下加热，一边在氮气气流中搅拌一边进行酯化反应，由此得到聚甘油脂肪酸酯。所述聚甘油为，在聚甘油100质量％中，所含二聚体和三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例为0～3质量％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例为10～30质量％以及四～十聚体的聚甘油的各组成比例为4～20质量％(例如太阳化学(株)制的商品Great Oil D-10)。
在此，成分A的羟值可以根据聚甘油和脂肪酸的加入比例来调整。
接着，对成分B进行说明。
本发明所使用的成分B，只要是通常在化妆材料中使用的油性成分，任何都可以。如果对所述油性成分进行例示，则可以使用动植物油脂类、半合成油脂、烃类油、高级脂肪酸、酯油、硅油、脂溶性维生素、饱和直链醇及直链单烷基甘油醚等。可以使用它们中的1种或2种或更多种的物质。
具体示例本发明所使用的成分B，可以举出如下的物质，可以使用它们中的1种或2种或更多种的物质，但不限定于这些物质。
作为动植物油脂类及半合成油脂，可以举出鳄梨油、亚麻仁油、杏仁油、橄榄油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、牛油、牛脚油、牛骨油、硬化牛油、小麦胚芽油、芝麻油、大米胚芽油、米糠油、红花油、大豆油、山茶油、月见草油、玉米油、菜籽油、马油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻子油、固化蓖麻子油、向日葵油、霍霍巴油、澳洲坚果油(マカデミアナッツ油)、蜂蜡、水貂油、棉籽油、椰子油、固化椰子油、花生油、羊毛脂、液状羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯等。
作为烃类油可以是三十碳烷、橄榄三十碳烷、角鲨烯、白地蜡、链烷烃、石蜡、流动石蜡、微晶蜡、凡士林、α-烯烃寡聚物等。作为流动石蜡的市售品，可以举出Witco社制的商品(CARNATION(R))。
作为高级脂肪酸，可以是十二烷酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。
作为酯油，可以举出己二酸二异丁酯、己二酸-2-己基癸酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、十四烷酸异十八烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、异硬脂酸异十八烷基酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸十六烷基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸十六烷基酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、琥珀酸-2-乙基己酯、硬脂酸异十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、棕榈酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、油酸植物甾醇酯、苹果酸二异十八烷基酯、对甲氧基肉桂酸酯、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、四松脂酸季戊四醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三-十四烷酸甘油酯、二对甲氧基肉桂酸·单异辛酸甘油酯、三(癸基·癸酸)甘油酯等。
作为硅油，可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、八甲基环五硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十八烷氧基硅氧烷等高级烷氧基改性的聚硅氧烷，烃基改性的聚硅氧烷，高级脂肪酸酯改性的聚硅氧烷等。
作为脂溶性维生素类，可以举出各种脂溶性维生素及其衍生物，例如维生素E及其衍生物、维生素A醛及其衍生物、抗坏血酸衍生物等。
作为饱和直链醇，可以举出十六烷醇、十八烷醇、十六醇十八醇混合物、二十二烷醇等；作为直链单烷基甘油醚，可以举出单十六烷基甘油醚(鲛肝醇)、单十八烷基甘油醚(鲨肝醇)、单二十二烷基甘油醚等。
接着，对成分C进行说明。
本发明所使用的成分C，只要是一般在化妆材料中可以使用的水，就没有特别的限制，但优选使用纯水。本发明中使用的成分C还包括这些物质增粘剂水溶液或pH调整用水溶液中的水、或者来自水包油型乳化化妆材料所配合成分中的水。
接下来，对成分D进行说明。
本发明所使用的成分D是羟值为100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)和/或羟值为100～500的多元醇烷基醚。在使用此成分D时，作为成分A，优选使用羟值为550～700的聚甘油脂肪酸酯。
进而，成分D更优选羟值为150～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及羟值为150～500的多元醇烷基醚中的至少一种，最优选羟值为200～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及羟值为200～500的多元醇烷基醚中的至少一种。
通过将多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及多元醇烷基醚的羟值为100～500范围内的物质，与羟值为550～700的聚甘油脂肪酸酯的成分A并用，可以进一步提高水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性，制成对温度稳定性更优异的物质。
上述羟值为100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及羟值为100～500的多元醇烷基醚可以使用市售的产品。例如，甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯(成分A除外)、平均聚合度为3～10的聚甘油脂肪酸酯(成分A除外)、蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷、烷基甘油醚等。其中，尤为优选使用甘油脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯(成分A除外)、平均聚合度为3～10的聚甘油脂肪酸酯(成分A除外)，特别是最优选单油酸二甘油酯(成分A除外)。作为市售的单油酸二甘油酯，可以举出例如太阳化学株式会社制的商品(SUNSOFT(R)Q-17D)。
下面，对本发明中使用的成分A、成分B、成分C及成分D的水包油型乳化化妆材料中的配合量进行说明。
本发明的水包油型乳化化妆材料中的成分A的配合量为0.001～25质量％，优选为0.01～15质量％，特别最优选为1～10质量％。如果成分A的配合量不足0.001％，则成分A不能发挥作为表面活性剂的功能，因此不能得到水包油型乳化化妆材料。另外，如果比25质量％多，则水包油型乳化化妆材料的表面活性剂自身的官能团的特性强烈表现，作为整体成为粘涩感强的物质，因而不优选。
本发明的水包油型乳化化妆材料中的成分B的配合量为0.001～60质量％，优选0.01～50质量％，特别优选1～30质量％。如果成分B的配合量不足0.001质量％，则得到的水包油型乳化化妆材料的油性成分固有的官能团的特性及效果不能获得，另外，如果比60质量％多时，得到的水包油型乳化化妆材料不仅乳化稳定性变差，而且油性成分的粘涩感也会变强。
在使用烃类油作为一部分或全部成分B的情况下，在100质量％的成分B中，烃类油的配合量为10～100质量％，更优选为15～100质量％，最优选为35～100质量％。如果在该范围内，则可以更细化乳化粒子。
本发明中的水包油型乳化化妆材料中的成分C的配合量为10～99质量％，优选为30～95质量％，特别优选为50～90质量％。之所以这样是由于，成分C的配合量如果不足10质量％，则乳化稳定性变差，如果比99质量％多，则油性成分的功能不能发挥，从而没有作为商品的价值。
在水包油型乳化化妆材料中配合成分D的情况下，相对于羟值550～700的聚甘油脂肪酸酯的成分A的配合量，成分D的配合量优选为1～100质量％，更优选为5～90质量％，最优选为10～80质量％。
本发明的水包油型乳化化妆材料，为了能在50℃的高温条件下长时间保持乳化稳定性，可以进一步配合增粘剂。
作为增粘剂，可以举出黄原胶、瓜尔豆胶、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、阿拉伯胶、藻酸钠、角叉菜、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧乙烯聚合物、烷基加成羧乙烯聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠等，可以配合它们中的1种或2种或更多种。在水包油型乳化化妆材料100质量％中，增粘剂的配合量优选为0.1～0.8质量％，更优选为0.1～0.7质量％，最优选为0.1～0.6质量％。
在使用羧乙烯聚合物等的酸性物质时，调制水包油型乳化化妆材料后，添加碱溶液(例如1质量％氢氧化钠)，然后添加1～2质量％羧乙烯聚合物水溶液，从而可以使水包油型乳化化妆材料增粘。根据情况，也可以先添加羧乙烯聚合物水溶液，然后再添加碱溶液。
本发明的水包油型乳化化妆材料，在不损害本发明特性的范围下，可以配合通常在化妆材料中使用的已知成分，例如保湿剂、粉末成分、紫外线吸收剂、抗氧化剂、美容成分、卵磷脂、糖脂、植物提取液、防腐剂、香料、pH调整剂、色素等。
作为保湿剂，可以举出丙二醇、异丙二醇、1，2-戊二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、己二醇、聚乙二醇甘油、甘油、二甘油、三甘油、聚甘油、新戊醇、山梨糖醇、赤癣醇、季戊四醇、葡萄糖、半乳糖等二醇类、果糖、蔗糖、麦芽糖、木糖、木二糖、寡糖的还原物、蛋白质、粘多糖、胶原蛋白、弹性蛋白、角蛋白、三乙醇胺等。
作为粉末成分，可以举出氧化钛、硅酮处理氧化钛、氧化锌、硫酸钡等白色无机颜料，氧化铁、炭黑、钛·氧化钛烧结物、群青等有色无机颜料，滑石、硅酮处理滑石、白云母、高岭土、碳化硅、膨润土、蒙脱石、硅酸酐、氧化铝、氧化镁、氧化锆、硅藻土、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼等白色质地的粉体，二氧化钛被覆云母、氧化铁云母钛、硅酮处理云母钛、鱼鳞箔、聚乙烯系树脂、氟系树脂、纤维素系树脂、硅酮树脂等有机高分子树脂粉体，硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸等有机低分子粉体，淀粉、丝粉、纤维素粉末等天然有机粉体，红色201号、红色202号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色401号等有机颜料粉体，红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号等的锆、钡或铝色淀等有机粉体颜料，云母、金粉等金属粉体、微粒子氧化钛被覆云母钛等复合粉体等。
作为紫外线吸收剂，可以举出二苯甲酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、甲氧基肉桂酸衍生物、尿刊酸等。
作为抗氧化剂，可以举出BHT、BHA、维生素C类及它们的衍生物以及它们的盐、维生素E类及它们的衍生物以及它们的盐等。
作为美容成分，可以举出含有上述维生素的维生素类及它们的衍生物以及它们的盐、消炎剂、生药等。
作为卵磷脂，可以举出大豆磷脂、加氢大豆磷脂等；另外，作为糖脂，还可举出鞘糖脂等。
作为植物提取液，可以举出库拉索芦荟、金缕梅、北美金缕梅(ハマメリス)、黄瓜、柠檬、熏衣草、玫瑰等。
作为防腐剂，可以举出对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、苯氧乙醇、乙醇等。
作为香料，可以举出樟脑油、柑橘油、薄荷油、茉莉净油、松油、梨莓油、熏衣草油、玫瑰油、麝香酊等。
作为pH调整剂，可以举出乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、氯化钠、枸橼酸、枸橼酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺等。
作为色素可以举出蓝色1号、蓝色204号、红色3号、黄色201号等。
在本发明的水包油型乳化化妆材料中，根据需要，可以配合具有聚氧乙烯基的多元醇脂肪酸酯或者具有聚氧乙烯基的多元醇烷基醚。
本发明的水包油型乳化化妆材料，只要是水中乳化型乳化化妆材料即可，对化妆材料的种类没有特别的限制。作为水包油型乳化化妆材料，可以举出一般乳膏·乳液、晒·防晒乳膏、剃须膏、清面膏、洗脸乳膏、一般化妆水、晒·防晒化妆水、剃须水、美容液、口红、凝胶、清洁凝胶等化妆材料，保湿凝胶、面膜剂等护肤化妆材料，乳化型粉底、乳化眼睑膏、指甲修整剂等上妆化妆品，洗发液、护发素、头发修整剂等的护发用品等，还包括粒径100nm或更小的微乳浊液。
用于制造本发明的水包油型乳化化妆材料的乳化装置，可以使用桨叶型搅拌机、均质混合搅拌机、分散搅拌机、高压均化器等通常在乳化中所使用的乳化装置。
作为乳化方法，除了自乳化法及分散乳化法之外，还可以使用转相温度乳化法、转相乳化法、液晶乳化法、D相乳化法等公知的乳化方法，但从可以更简便地得到乳化粒径小且保存稳定性高的乳化化妆材料的角度讲，最优选使用自乳化法。然而，根据本发明，无论用何种乳化方法，都可以制造乳化稳定性高的水包油型乳化化妆材料，因而是通用性高的发明。
下面，对本发明的水包油型乳化化妆材料的制造方法进行说明，但并不限定于该方法。
首先，将配合有成分A和成分B的油相加入容器中进行均匀的混合，把用分散搅拌机均匀搅拌后得到的物质，添加到配合有成分C的水相中，通过用分散搅拌机(100～500rpm)搅拌来使其自乳化，从而可以制造水包油型乳化化妆材料。另外，在配合成分D的情况下，可以通过将成分D添加到油相中来完成制造。
在该方法中，对于水相而言，由于A及B两种成分形成层状液晶，快速发生转相，因而可以与转相乳化法同样地使乳化粒子微细化。由此，可以推知得到的水包油型乳化化妆材料的乳化稳定性得到提高。
在使其乳化时的温度优选为10～90℃，更优选为15～85℃、最优选为20～80℃。
在该方法中，通常是使用搅拌机，但通过用手摇动等简单的搅拌，也可容易地制造水包油型乳化化妆材料。
优选在制成水包油型乳化化妆材料之后向其中添加增粘剂。另外，保湿剂、粉末成分、紫外线吸收剂、抗氧化剂、美容成分、卵磷脂、糖脂、植物提取液、防腐剂、香料、pH调整剂、色素等在油相中溶解的物质，可以溶解在配合有成分A及成分B的油相中来添加；溶解于配合有成分C的水相中的物质可以溶解于水相中来添加，但也可以添加到乳化后的乳化化妆材料中。
实施例1以下，举出实施例对本发明进行具体说明，但本发明不限定于这些例子。
作为本发明成分A的原料而使用的3种聚甘油(太阳化学(株)制的商品Great Oil D-10、Great Oil D-11、Great Oil D-12)以及作为比较而使用的聚甘油脂肪酸酯的原料所使用的4种聚甘油(太阳化学(株)制的商品Great Oil S-10、Great Oil S-11、Great Oil S-12、Great Oil S-13)的聚甘油组成用气相色谱法进行测定，其分析结果示于表1中。各组成分析值是用面积百分率法算出的。另外，聚甘油中含有二聚体或三聚体的环状物时，二聚体及三聚体的聚甘油组成分析值分别表示非环状物和环状物的合计值。
表1
％

※上述分析值是用面积百分率法算出的表1中的分析实施例1～3及分析比较例1～4的聚甘油，分别为表2所示的太阳化学(株)社制的聚甘油。
表2
将表1所示的7种聚甘油分别作为原料，合成了羟值各异的各种聚甘油脂肪酸酯。以下，示出用Great Oil D-10(分析实施例1的原料聚甘油)作为原料的制造聚甘油脂肪酸酯的方法。
在安装有搅拌机、温度计、导气管及水分离器的500毫升的四口烧瓶中，加入220g聚甘油(太阳化学(株)社制的商品Great Oil D-10)、80g异硬脂酸及0.1g磷酸三钾，将它们在氮气流中一边搅拌一边加热到200～250℃，进行酯化反应。反应后，加入0.3ml的磷酸，就可得到243g在实施例1中使用的聚甘油异硬脂酸酯。得到的聚甘油脂肪酸酯的羟值为462。
在以下的实施例1～14及比较例1～15中使用的聚甘油脂肪酸酯，除了将表1中的1种聚甘油和脂肪酸按照一定的比例配合，使得所得聚甘油脂肪酸酯的羟值达到设定值之外，用与实施例1使用的聚甘油脂肪酸酯的制造方法相同的方法进行制造。在此，在实施例1～14及比较例1～15中使用的聚甘油脂肪酸酯的构成脂肪酸中，16～18个碳原子的脂肪酸所占的比例分别示于表3及表4中。
表3
实施例中所使用的聚甘油脂肪酸酯

表4比较例中所使用的聚甘油脂肪酸酯

实施例1～14[水包油型乳化化妆材料]调制配合有成分A(以分析实施例1～3中的任意一种聚甘油为原料的聚甘油脂肪酸酯)、成分B及成分C的水包油型乳化化妆材料。在此，实施例1、2、6、9、10之外的物质还配合有成分D。制成的各水包油型乳化化妆材料的处方示于表5～表10中。在表5～表10中，原料聚甘油分析实施例1、2、3显示为，作为聚甘油脂肪酸酯的原料而使用的聚甘油分别为分析实施例1、2、3的原料聚甘油。
表5

表6

表7

表8

表9

表10
按照表5及表6所示的处方，通过以下的制造方法制造水包油型乳化化妆材料。
将成分A及成分B放入100毫升的不锈钢容器中，在70℃条件下用分散搅拌机(1000rpm)进行混合溶解，得到油相。另外，在300毫升的不锈钢容器中将作为成分C的纯水和1，3-丁二醇在70℃下用分散搅拌机(1000rpm)进行混合溶解，得到水相。其后，在70℃下向用分散搅拌机(1000rpm)搅拌的水相中，添加70℃的油相。
进而，一边继续分散搅拌，一边添加1质量％的氢氧化钠水溶液(含有成分C)，进而添加1质量％的羧乙烯聚合物水溶液(含有成分C)后，分散搅拌10分钟。一边继续搅拌一边冷却到30℃，取出水包油型乳化化妆材料。通过在25℃下静置24小时，得到98g水包油型乳化化妆材料。
用表5～表10所示的处方，通过与实施例1的水包油型乳化化妆材料相同的自乳化法，制造实施例2～11及13～14的水包油型乳化化妆材料。在实施例2～11及13～14的水包油型乳化化妆材料中，对于配合有成分D的水包油型乳化化妆材料而言，是将成分A、成分B及成分D放入100毫升的不锈钢容器中，调制油相而进行制造的。
用表9～表10所示的配合，通过以下的制造方法制造水包油型乳化化妆材料。
将加热到70℃的作为成分C的纯水、1，3-丁二醇加入300毫升的不锈钢容器中，在70℃下通过分散搅拌(1000rpm)来进行混合溶解，得到水相。另外，在70℃通过分散搅拌(1000rpm)将成分A、成分B及成分D进行混合溶解，得到油相。
分散搅拌(3000rpm)油相，向其中添加70℃的水相，进一步在70℃下进行分散搅拌20分钟。
然后，一边继续分散搅拌，一边添加1质量％的氢氧化钠水溶液(含有成分C)，进一步添加1质量％羧乙烯聚合物水溶液(含有成分C)后，分散搅拌10分钟。一边进行搅拌一边冷却到30℃，取出水包油型乳化化妆材料。通过在25℃下静置24小时，得到98g水包油型乳化化妆材料。
比较例1～比较例15[水包油型乳化化妆材料]调制配合有以分析比较例1～4中的任意一种聚甘油作为原料的聚甘油脂肪酸酯、成分B及成分C的水包油型乳化化妆材料。在此，比较例2～9的物质还配合有成分D。制成的各水包油型乳化化妆材料的处方示于表11～表16中。在表11～表16中，原料聚甘油分析比较例1、2、3、4显示为，作为聚甘油脂肪酸酯的原料而使用的聚甘油分别为分析比较例1、2、3、4的原料聚甘油。
表11

表12

表13

表14

表15

表16
按照表11及表12所示的配合，通过以下的制造方法制造水包油型乳化化妆材料。
将以分析比较例1的聚甘油为原料的聚甘油脂肪酸酯及成分B加入100毫升的不锈钢容器中，在70℃下用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到油相。另外，在300毫升的不锈钢容器中将作为成分C的纯水和1，3-丁二醇在70℃下通过分散搅拌(1000rpm)来进行混合溶解，得到水相。
其后，向在70℃下用分散搅拌机(1000rpm)搅拌的水相中，添加70℃的油相。
然后，一边继续分散搅拌，一边添加1质量％的氢氧化钠水溶液(含有成分C)，进而添加1质量％的羧乙烯聚合物水溶液(含有成分C)后，分散搅拌10分钟。一边继续搅拌一边冷却到30℃，取出水包油型乳化化妆材料。通过在25℃下静置24小时，得到98g水包油型乳化化妆材料。

按照表11～表16所示的配合，通过与比较例1的水包油型乳化化妆材料相同样的自乳化法，制造比较例2～12的水包油型乳化化妆材料。在比较例2～15的水包油型乳化化妆材料中，对于配合了成分D的水包油型乳化化妆材料而言，是将成分B及成分D放入100毫升的不锈钢容器中，调制油相而进行制造的。
对得到的水包油型乳化化妆材料进行对温度稳定性评价、感观评价及物性评价。对各种评价进行详细说明。
(1)高温稳定性将水包油型乳化化妆材料在50℃下静置保存1个月后，观察有无油相分离及乳状液分层。其结果，将稳定的表示为○，将形成乳状液分层的表示为△，将发生油相分离的表示为×。
该评价结果为稳定时，则即使对于保管及流通时的高温状态而言，也可判断为乳化稳定的乳化化妆材料。
(2)低温稳定性将水包油型乳化化妆材料在5℃下静置保存6个月后，观察有无油相分离及乳状液分层。其结果，将稳定的表示为○，将形成乳状液分层的表示为△，将发生油相分离的表示为×。
该评价结果为稳定时，则即使对于保管及流通时的低温状态而言，也可判断为乳化稳定的乳化化妆材料。
(3)温度变化稳定性将水包油型乳化化妆材料按每24小时在-10℃～40℃之间变化的方式保存1个月后，观察有无油相分离及乳状液分层。其结果，将稳定的表示为○，将形成乳状液分层的表示为△，将发生油相分离的表示为×。
该评价结果为稳定时，即使对于保管及流通时的温度变化，也可判断为乳化稳定的乳化化妆材料。
(4)高温振荡稳定性
在YAMATO科学(株)制的WATER BATH SHAKER中，安装填充有10ml水包油型乳化化妆材料的20ml的带盖试验管，使其在50℃下以60次/分钟的速度作3cm距离的往返振荡，24小时后观察有无油相分离及乳状液分层。其结果，将稳定的表示为○，将形成乳状液分层的表示为△，将发生油相分离的表示为×。
该评价结果为稳定时，则即使对于流通时的冲击而言，也可判断为乳化稳定的乳化化妆材料。
水包油型乳化化妆材料的感观评价是通过如下进行的，即对20名评价小组成员作肌理、粘涩感、透明感、吸收(很快吸收到肌肤中)的4个项目评价。具体而言，20名的评价小组成员，将水包油型乳化化妆材料涂布于20名的评价小组成员上臂内侧部时，评价小组成员根据感观评价基准就4个项目给出评价分，算出得到的20个评价分的平均值。可以这样判断评价分的平均值越接近4感观评价结果越好，因而是使用感优异的物质；越接近0感观评价结果越差，因而是使用感差的物质。感观评价表示为◎○△□×这5种。
对于4个评价项目的感观评价基准，示于表11～表14中。然而，就肌肤纹理及粘度而言，得到的水包油型乳化化妆材料通常为与水相等同的物质，而不进行测定或评价。
表17

表18

表19

表20
(1)平均乳化粒径(nm或μm)将得到的水包油型乳化化妆材料用纯水稀释，使用株式会社HORIBA制作所制的粒度分布测定装置LA-300进行测定。然而，对于平均乳化粒径为0.1μm或更小的物质，采用BECKMAN COULTER株式会社制的粒度分步测定装置N4PLUS进行测定。
(2)粘度(单位mPa·s)使用株式会社东京计器制的B型粘度计，在25℃、转子No.3、6rpm、1分钟的条件下，测定水包油型乳化化妆材料的粘度。
(3)pH值使用株式会社HORIBA制作所制的pH测量计，测定25℃的水包油型乳化化妆材料的pH值。
得到的实施例1～实施例14及比较例1～比较例15的水包油型乳化化妆材料的对温度稳定性评价、感观评价及物性评价的结果，示于表21～表26中。
表21

表22

表23

表24

表25

表26

※-表示无法进行评价或测定如表21～表26所显示的结果可知，实施例1～14的水包油型乳化化妆材料在高温稳定性、低温稳定性、温度变化稳定性、高温振荡稳定性方面优异，具有肌理、透明感，没有粘涩感，吸收良好，与此相对，比较例1～15的水包油型乳化化妆材料中这些乳化稳定性比实施例1～14的水包油型乳化化妆材料差。
实施例15[润肤霜]调制如表27所示处方的水包油型乳化化妆材料的润肤霜。
首先，将原料(1)～(7)加入100毫升的不锈钢容器中，一边加热到70℃一边用分散搅拌(3000rpm)进行混合溶解，得到油相。另外，将原料(8)～(11)在70℃下用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到水相。其后，向在70℃下用分散搅拌机(1000rpm)搅拌的水相中，添加70℃的油相。
进而，一边继续分散搅拌，一边添加原料(12)，进而添加原料(13)后，分散搅拌10分钟。一边继续搅拌一边冷却到30℃，取出水包油型乳化化妆材料。通过在25℃下静置24小时，得到96g水包油型乳化化妆材料的润肤霜。
对得到的润肤霜进行对温度稳定性评价、感观评价及物性评价。各评价结果示于表28中。各评价的评价方法采用与在先说明的实施例1～14的水包油型乳化化妆材料的评价相同的方法。由评价结果可知，实施例15的润肤霜稳定性优异，被确认是在使用感方面也优异的水包油型乳化化妆材料。
表27

表28

实施例16[乳液1]调制如表29所示处方的水包油型乳化化妆材料的乳液。
首先，将原料(1)～(5)加入100毫升的不锈钢容器中，一边加热到70℃一边用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到油相。另外，将原料(6)及(7)在75℃下用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到水相。其后，向在70℃下用分散搅拌机(1000rpm)搅拌的水相中，添加70℃的油相。
进而，一边继续分散搅拌，一边添加原料(8)，进而添加原料(9)后，分散搅拌10分钟。一边继续搅拌一边冷却到30℃，取出水包油型乳化化妆材料。通过在25℃下静置24小时，得到97g水包油型乳化化妆材料的乳液。
对得到的乳液进行对温度稳定性评价、感观评价及物性评价。各评价结果示于表30中。各评价的评价方法采用与在先说明的实施例1～14的水包油型乳化化妆材料的评价相同的方法。
由评价结果可知，实施例16的乳液稳定性优异，被确认是在使用感方面也优异的水包油型乳化化妆材料。
表29

表30

实施例17[乳液2]调制如表31所示处方的水包油型乳化化妆材料的乳液。
首先，将原料(1)～(4)加入50毫升的不锈钢容器中，一边加热到70℃一边用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到油相。另外，将原料(5)～(7)在75℃下用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到水相。其后，向70℃下用分散搅拌机(1000rpm)搅拌的水相中，添加70℃的油相。
进而，一边继续分散搅拌，一边添加原料(8)，进而添加原料(9)后，分散搅拌10分钟。一边继续搅拌一边冷却到30℃，取出水包油型乳化化妆材料。通过在25℃下静置24小时，得到97g水包油型乳化化妆材料的乳液。
对得到的乳液进行对温度稳定性评价、感观评价及物性评价。各评价结果示于表32中。各评价的评价方法采用与在先说明的实施例1～14的水包油型乳化化妆材料的评价相同的方法。
由评价结果可知，实施例17的乳液稳定性优异，被确认是在使用感方面也优异的水包油型乳化化妆材料。
表31

表32

实施例18[防晒乳膏]调制如表33所示处方的水包油型乳化化妆材料的防晒乳膏。
首先，将原料(1)～(8)加入300毫升的不锈钢容器中，一边加热到75℃一边用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到油相。另外，将原料(9)～(12)在70℃下用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到水相。其后，向70℃下用均质混合搅拌机(1000rpm)搅拌的水相中，添加70℃的油相。
进而，一边继续均质混合搅拌，一边添加原料(13)，分散搅拌10分钟。一边继续搅拌一边冷却到30℃，取出水包油型乳化化妆材料。通过在25℃下静置24小时，得到397g水包油型乳化化妆材料的防晒乳膏。
对得到的防晒乳膏进行对温度稳定性评价、感观评价及物性评价。各评价结果示于表34中。各评价的评价方法与在先说明的实施例1～14的水包油型乳化化妆材料的评价方法相同地进行。
由评价结果可知，实施例18的防晒乳膏稳定性优异，被确认是在使用感受方面也优异的水包油型乳化化妆材料。
表33

表34

实施例19[化妆水]调制如表35所示处方的水包油型乳化化妆材料的化妆水。
首先，将原料(1)～(4)加入100毫升的不锈钢容器中，一边加热到75℃一边用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到油相。另外，将原料(5)～(8)在70℃下用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到水相。其后，向70℃下用分散搅拌机(1000rpm)搅拌的水相中，添加70℃的油相。
进而，分散搅拌10分钟之后，一边继续搅拌一边冷却到30℃，取出水包油型乳化化妆材料。通过在25℃下静置24小时，得到499g水包油型乳化化妆材料的化妆水。
对得到的化妆水进行对温度稳定性评价、感观评价及物性评价。各评价结果示于表36中。各评价的评价方法采用与在先说明的实施例1～14的水包油型乳化化妆材料的评价相同的方法，但没有进行肌理及粘度的评价。
由评价结果可知，实施例19的化妆水稳定性优异，被确认是在使用感方面也优异的水包油型乳化化妆材料。
表35

表36

实施例20[清面膏]
调制如表37所示处方的水包油型乳化化妆材料的清面膏。
首先，将原料(1)～(4)加入100毫升的不锈钢容器中，一边加热到75℃一边用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到油相。另外，将原料(5)及(6)在70℃下用分散搅拌(1000rpm)进行混合溶解，得到水相。其后，向70℃下用分散搅拌机(2000rpm)搅拌的水相中，添加70℃的油相。
进而，分散搅拌10分钟后，一边继续搅拌一边冷却到30℃，取出水包油型乳化化妆材料。通过在25℃下静置24小时，得到499g水包油型乳化化妆材料的清面膏。
对得到的清面膏进行对温度稳定性评价、感观评价及物性评价。各评价结果示于表38中。各评价的评价方法采用与在先说明的实施例1～14的水包油型乳化化妆材料的评价相同的方法，但不进行清面膏所不必要的作为感观的透明感及吸收的评价。
由评价结果可知，实施例20的清面膏稳定性优异，在使用感方面优异，进而确认了是对化妆材料的清洁力也优异的水包油型乳化化妆材料。
表37

表38

工业上的应用性本发明的水包油型乳化化妆材料，在化妆品的领域中，可以作为如下产品而利用，例如，一般乳膏·乳液、晒·防晒乳膏、剃须膏、清面膏、洗脸乳膏、一般化妆水、晒·防晒化妆水、剃须水、美容液、口红、凝胶、清洁凝胶、保湿凝胶、面膜、乳化型粉底、乳化眼睑膏、指甲修整剂、洗发液、护发素、头发修整剂等。
权利要求
1.水包油型乳化化妆材料，其特征为，配合有配合量为0.001～25质量％的成分A、配合量为0.001～60质量％的成分B和配合量为10～99质量％的成分C而成，其中，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟值为450～700，构成其全部脂肪酸残基的50～100质量％是16～18个碳原子的脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油100质量％中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是0～3质量％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是10～30质量％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是4～20质量％；成分B是油性成分；成分C是水。
2.如权利要求1所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，所述成分A的配合量为0.01～15质量％，成分B的配合量为0.01～50质量％，成分C的配合量为30～95质量％。
3.如权利要求1所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，所述成分A的聚甘油脂肪酸酯的羟值为550～700，进一步作为成分D配合有选自除了成分A的羟值为100～500的多元醇脂肪酸酯及羟值为100～500的多元醇烷基醚中的至少一种，相对于所述成分A的配合量，该成分D的配合量为1～100质量％。
4.如权利要求3所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，所述成分A的配合量为0.01～15质量％，成分B的配合量为0.01～50质量％，成分C的配合量为30～95质量％，相对于所述成分A的配合量，成分D的配合量为1～100质量％。
5.如权利要求1所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，所述成分A的16～18个碳原子的脂肪酸残基是选自异硬脂酸残基、油酸残基、棕榈酸残基、硬脂酸残基中的至少1种。
6.如权利要求1所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，配合有增粘剂。
7.如权利要求1所述的水包油型乳化化妆材料，其特征为，所述水包油型乳化化妆材料是选自一般乳膏·乳液、晒·防晒乳膏、剃须膏、清面膏、洗脸乳膏、一般化妆水、晒·防晒化妆水、剃须水、美容液、口红、凝胶、清洁凝胶、保湿凝胶、面膜、乳化型粉底、乳化眼睑膏、指甲修整剂、洗发液、护发素、头发修整剂中的1种。
8.制造权利要求1所述的水包油型乳化化妆材料的方法，其特征为，将配合有成分A和成分B的油相添加到配合有成分C的水相中，使其乳化。
9.如权利要求8所述的水包油型乳化化妆材料的制造方法，其特征为，乳化温度为10～90℃。
10.制造权利要求3所述的水包油型乳化化妆材料的方法，其特征为，将配合有成分A、成分B和成分D的油相添加到配合有成分C的水相中，使其乳化。
11.如权利要求10所述的水包油型乳化化妆材料的制造方法，其特征为，乳化温度为10～90℃。
全文摘要
本发明的目的是在使用聚甘油脂肪酸酯作为表面活性剂的水包油型乳化化妆材料中，提供对温度稳定性高、使用感觉优异的水包油型乳化化妆材料及其制造方法。本发明提供配合有下述物质的水包油型乳化化妆材料1)作为表面活性剂的聚甘油脂肪酸酯，其羟值为450～700，构成其全部脂肪酸残基的50～100质量％是16～18个碳原子的脂肪酸残基，其甘油聚合度具有特定的分布；2)油性成分；3)水。
文档编号A61Q19/00GK1886112SQ200480034948
公开日2006年12月27日 申请日期2004年11月25日 优先权日2003年11月28日
发明者藤野仁, 大山庆一, 内田一仁, 大久保泰宏 申请人:日清奥利友集团株式会社