专利名称：皮肤收紧组合物中的修饰的大豆蛋白的制作方法
技术领域：
本发明涉及个人护理领域。更具体地讲，本发明涉及将修饰的大豆蛋白用于皮肤收紧组合物中的用途。
背景技术：
成膜物质被作为调节剂和保湿剂广泛地应用在护肤和护发的组合物中，并且保护皮肤和毛发免受环境和化学损伤。这些物质能够吸附在皮肤或毛发上和/或吸收到皮肤或毛发中，形成保护性涂层。常用的成膜物质包括合成的聚合物，如硅酮，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酸聚合物，和多醣，以及蛋白，如胶原，角蛋白，弹性蛋白，丝，和大豆蛋白。已知很多蛋白是特别有效的成膜剂，这取决于它们的分子量。因为它们在用于护肤和护发产品的条件下的低溶解度，蛋白通常是以肽的形式使用的，所述肽是通过所述蛋白的水解产生的。
在护发组合物中，成膜物质被用于在毛发表面形成保护膜，以便保护毛发不会因为清洁和定型，洗发，接触紫外线和常用于烫发剂，染发产品，漂白剂，和毛发矫直剂中的使毛发角蛋白变性的活性化合物而受到损伤。另外，所述成膜物质能够改善毛发的弹性。业已用于护发产品中的成膜物质包括蛋白，如角蛋白，胶原，和丝蛋白及其水解产物，以及聚合材料，如聚丙烯酸酯，长链烷基季胺，和硅氧烷聚合物。例如，Cannell等在美国专利号6,013,250披露了用于处理毛发防止化学和紫外线损伤的护发组合物。该组合物包括水解的具有大量含硫氨基酸的蛋白和二价阳离子。Omura等在美国专利号6,139,851中披露了用于处理分叉的末端的护发化妆品，它包括一种或多种类型的硅酮衍生物，一种或多种类型的特殊的聚醚修饰的硅酮，和低级醇。所述组合物的主要问题是，它们缺少长期保护所需要的必要的持久性。
还可将成膜物质用于护肤组合物中，用于在皮肤上形成保护膜。这些膜可以起着润滑和涂敷皮肤的作用，以便被动地妨碍水分蒸发，光滑并且软化皮肤。在护肤组合物中常用的成膜物质包括水解的动物和植物蛋白(Puchalski等，美国专利号4,416,873，E1-Menshawy等，美国专利号4,482,537，和Kojima等，JP 02311412)和丝蛋白(Philippe等，美国专利号6,280,747和Fahnestock等，共同未决的美国专利申请号60/448952)。
将水解的大豆蛋白作为成膜剂用在个人护理组合物中是众所周知的(例如，参见Russ等美国专利号6,299,890，Burns等美国专利号5,635,168，Simon等美国专利号6,284,233，和Yoshida等美国专利号6,036,730)。在上述大部分组合物中，所述大豆蛋白是以充分水解的形式使用的，因为完整蛋白具有低的溶解度。
将某些类型的化学修饰的大豆蛋白用在个人护理组合物中同样是公知的。例如，Jones等在美国专利号5,412,074中披露了使用通过与有机功能性硅酮试剂反应而形成的硅酮-修饰的大豆蛋白和肽作为成膜剂用在化妆制剂中。Hale等在GB 1,529,841中披露了将通过与酸酐反应而酰化的水解的大豆蛋白用在去污组合物中。Marsh等在CA 1051312中披露了通过用诸如过氧化氢的氧化剂处理而修饰的大豆蛋白水解物，以及它们在化妆品或去污组合物中的用途。在该文献中，过氧化物处理的目的是将材料漂白成白色，以便使它在化妆上更能够被接受。Isao等在公开的专利申请JP 2001031697A中披露了通过与烷基或烯基缩水甘油醚反应而修饰的大豆蛋白水解物，及其在去污组合物中的用途。另外，Alain等在FR 2707647中披露了通过将α-羟酸与大豆蛋白或肽偶联而形成的修饰的大豆蛋白，及其在化妆和药用组合物中的用途。
尽管本领域已知大豆蛋白在护发和护肤组合物中能够提供调理作用，仍需要改进的皮肤收紧剂，优选用于人皮肤的收紧剂。
申请人通过意外地发现最初为了工业目的而开发的某些修饰的大豆蛋白能够对皮肤，优选人皮肤产生收紧作用而满足了上述需要。
发明概述本发明提供了对皮肤(优选人皮肤)产生收紧作用的方法，包括在皮肤上施用包括有效量的选自下组的大豆蛋白的组合物
通过用还原剂处理，并且随后与羧酸酐反应而修饰的大豆蛋白；通过用还原剂处理，与羧酸酐反应，并且随后氧化而修饰的大豆蛋白；通过与羟基烷基丙烯酸酯反应而修饰的大豆蛋白；用环氧化物，丙烯酸酯，或氯醇离子单体修饰的大豆蛋白；通过与烷基丙烯酰亚氨基乙醇酸酯(alkyl acrylimidoglycolate)反应而修饰的大豆蛋白；及其混合物。
所述组合物还包括选自下组的至少一种化妆佐品剂填料，表面活性剂，触变剂，抗氧化剂，防腐剂，染料，色素，芳香剂，增稠剂，维生素，激素，保湿剂，UV吸收有机防晒剂，UV散射无机防晒剂，润湿剂，阳离子，阴离子，和非离子或两性聚合物。
所述有效量的修饰的大豆蛋白优选占组合物总重量的大约0.001-大约90重量％，占组合物总重量的大约0.001-大约60重量％，或占组合物总重量的大约0.005-大约20重量％。
上述组合物可以是包括脂相的无水组合物，所述脂相包括至少一种液体，固体，或半固体脂物质，或者是包括一元醇或多元醇的含水溶液的形式。如果所述组合物是无水组合物，所述脂物质优选选自下组异十二烷，氢化聚异丁烯，角鲨烷，异壬酸异壬酯，环四-和-五聚二甲基硅氧烷(cyclotetra-and pentadimethicones)，苯基聚三甲基硅氧烷(phenylirimethicone)，乙烯均聚物，乙氧基化的脂和油类，氟代烷，微晶蜡，地蜡，蜂蜡，seracite，牛油树脂，小烛树蜡，丙酸二十烷酯，由以下单体表示的氟代聚合物X1X2C＝CX3F，其中，X1，X2，和X3独立地是H或F，以及乙烯和以下结构式表示的至少一个单体的共聚物CH2＝CH-R3，其中，R3是含有1-30个碳原子的烷基或是芳基或芳烷基。
另外，所述组合物可以是霜(crème)乳液，凝胶，干粉，气溶胶，摩丝，油包醇乳液，醇和水溶液，含水溶液，或乳液形式的。优选的是，所述组合物还包括卡波姆，树胶，或其他增稠剂，它们占组合物总重量的大约0.1-大约15重量％。另外，存在于所述组合物中的至少一种材料是粉末形式的，并且有效量的修饰的大豆蛋白是与色素或填料一起存在的。更优选的是，所述有效量的修饰的大豆蛋白占组合物总重量的大约0.001-大约60重量％。
上述组合物还可以是油包水或水包油类型的稳定分散液形式。
发明详述本发明包括含有存在于合适的化妆品载体中的有效量的修饰的大豆蛋白的组合物。本发明的组合物包括可以施用在皮肤上提供收紧作用的任何组合物。所述组合物包括，但不局限于，护肤产品，皮肤清洗剂产品，化妆品，面部洗液，保湿霜，身体洗液，爽身水，手足霜，唇膏，眼影，粉底，剃须膏组合物，剃须水，脱毛膏和水，由粘土材料制备的面膜和抗老化产品。
在本文中使用了以下术语，并且用于解释权利要求书和说明书。
术语″皮肤收紧″表示在皮肤上产生皮肤加固和增加张力的膜的作用，导致可见的衰老的迹象，包括细线，皱纹，和下垂的皮肤的减少。
术语″化妆品″表示主要用于外部使用以美化或用于美容目的的制剂。
术语″多肽″和″蛋白″可以交换使用。
术语″肽″被用于表示通过水解形成的多肽或蛋白的亚单位。
术语″基本上未水解的大豆蛋白″被用于表示在蛋白材料的单个亚单位分子量方面没有显著降低的大豆蛋白。
术语″部分水解的大豆蛋白″被用于表示业已发生有限程度的水解以形成分子量为大约2kDa-大约350kD的肽的大豆蛋白。
术语″天然蛋白″被用于表示从天然的动物或植物来源中分离的蛋白。
术语″重组蛋白″被用于表示通过遗传工程技术由非天然生物生产的蛋白。天然蛋白和重组蛋白都能够以天然序列或通过遗传工程修饰过的序列的形式存在。
可用于制备本发明的修饰的大豆蛋白的大豆蛋白材料包括大豆粉，大豆浓缩物，最优选大豆蛋白分离物和天然的分离的大豆蛋白。大豆粉，大豆浓缩物，大豆蛋白分离物，和天然分离的大豆蛋白是用大豆原料制成的，所述原料它可以是大豆或大豆衍生物。所述大豆原料可以是大豆饼，大豆碎片，大豆粗粉或优选大豆薄片。所述大豆原材料可以使用本领域已知的常规方法制备。所述大豆蛋白分离物优选是用脱脂大豆薄片材料制备的，正如由Krinski等在美国专利号5,766,331(具体参见，第4栏，第41-60行)所披露的，该文献被收作本文参考。然后对所述大豆蛋白材料进行化学修饰，以便形成本发明的修饰的大豆蛋白。
本发明的修饰的大豆蛋白包括，但不局限于通过用还原剂处理，并且随后与羧酸酐反应而修饰的大豆蛋白；通过用还原剂处理，与羧酸酐反应，并且随后氧化而修饰的大豆蛋白；通过与羟基烷基丙烯酸酯反应而修饰的大豆蛋白；用环氧化物，丙烯酸酯，或氯醇离子单体修饰的大豆蛋白；和通过与烷基丙烯酰亚氨基乙醇酸酯反应而修饰的大豆蛋白。本发明的大豆蛋白可以在基本上未水解的状态下使用，或者可以是部分水解的。在本文中，基本上未水解的大豆蛋白表示蛋白材料的单个亚单位分子量没有显著降低的大豆蛋白。基本上未水解的大豆蛋白的分子量为大约10kDa-大约600kDa。优选将基本上未水解的大豆蛋白用在本发明组合物中。较大的蛋白分子与在现有技术中披露的充分水解的大豆蛋白相比，能成为更好的表面修饰剂。不过，如果需要，可以使用部分水解的大豆蛋白。用于部分水解大豆蛋白的方法为本领域所熟知(例如，参见Yoshioka等，美国专利号5,753,214)，并且包括，但不局限于用酸或碱处理，或者用蛋白水解酶，如胃蛋白酶，木瓜蛋白酶，胰蛋白酶，胰凝乳蛋白酶，和枯草杆菌蛋白酶等处理。可以对反应时间和试剂浓度进行调整，以便获得需要的水解程度。本发明的部分水解的大豆蛋白的分子量为大约2kDa-大约350kDa。
所述通过用还原剂处理修饰，并且随后与羧酸酐反应而修饰的大豆蛋白可以使用由Coco等在美国专利号4,474,694(具体参见，第3栏，第57行至第6栏，第15行)中披露的方法制备，该文献被收作本文参考。在该方法中，首先通过用碱溶液处理脱脂大豆薄片溶解蛋白而制备分离的大豆蛋白材料。这种碱处理步骤产生了对所述蛋白的三种重要的修饰，包括1)将天冬酰胺和谷氨酰胺的酰胺水解成羧酸，2)通过丝氨酸和半胱氨酸的β消除，随后与赖氨酸反应而进行蛋白交联，和3)通过亲水性和疏水性基团进行的蛋白改组。所述蛋白交联导致了某些分子量非常高的片段的形成，使得修饰蛋白的分子量范围为大约2kDa-大约5,000kDa。然后通过过滤或离心从不溶于碱的固体中分离蛋白提取物。将这种蛋白提取物或分散液用作所述方法的原材料。首先用诸如硫基乙醇酸或硫基乙醇酸的盐的还原剂处理这种蛋白提取物或分散液，以便与二硫键反应，并且改善所述蛋白材料在随后的反应期间的反应性。这种处理过的大豆蛋白分散液可以保持基本上未水解的形式，或者可以是部分水解的，正如上文所述。所述处理过的大豆蛋白分散液随后与羧酸酐反应，以便对所述蛋白进行修饰，并且赋予用于组合物和化妆品中的蛋白材料独特的成膜特性。所述优选的羧酸酐是二羧酸酐，如邻苯二甲酸酐或琥珀酸酐。在大豆蛋白材料与羧酸酐反应之后，修饰的大豆蛋白可以通过在等电点下进行酸沉淀分离并且回收。这种类型的修饰的大豆蛋白可以通过商业渠道获得，例如，从E.I.du Pont de Nemoursand Co.，Inc.(Wilmington，DE)购买。
所述通过用还原剂处理修饰，与羧酸酐反应，并且随后氧化的大豆蛋白可以通过Krinski等在美国专利号4,961,788(具体参见，第2栏第58行至第3栏第12行)中所披露的方法制备，该文献被收作本文参考。在该方法中，通过用还原剂处理，并且随后与羧酸酐反应而修饰的大豆蛋白是按照由上文提到的Coco等的方法制备的。然后通过用诸如过氧化氢的漂白剂氧化对这种修饰的大豆蛋白作进一步的修饰。这种类型的修饰的大豆蛋白可以通过商业渠道获得，例如，从E.I.du Pont deNemours and Co.，I nc.(Wilmington，DE)购买。
所述通过与羟基烷基丙烯酸酯反应而修饰的大豆蛋白可以由Steinmetz等在美国专利号4,687,826(具体参见，第3栏第8行至第4栏第41行)中所披露的方法制备，该文献被收作本文参考。在该方法中，首先通过用碱性溶液处理脱脂大豆薄片以便溶解蛋白，制备分离的大豆蛋白材料。然后通过过滤或离心将这种蛋白提取物与不溶于碱的固体分离。大豆蛋白的碱性分散液可以保持基本上未水解的形式，或者可以是部分水解的，正如上文所述。所述大豆蛋白分散液随后与羟基烷基丙烯酸酯起反应，其用量足以对所述蛋白进行修饰。所述优选的羟基烷基丙烯酸酯是这样的材料，其中的烷基是C1-C8，最优选C2或C3。所述修饰的大豆蛋白可以通过在等电点下进行酸沉淀分离并且回收。
所述用诸如环氧化物，丙烯酸酯，和氯醇的离子单体修饰的大豆蛋白可以使用由Krinski等在美国专利号4,689,381(具体参见，第3栏第9行至第4栏第53行)中所披露的方法制备，该文献被收作本文参考。在该方法中，首先通过用碱性溶液处理脱脂大豆薄片以便溶解蛋白，制备分离的大豆蛋白材料。然后通过过滤或离心将这种蛋白提取物与不溶于碱的固体分离。大豆蛋白的碱性分散液可以保持基本上未水解的形式，或者可以是部分水解的，正如上文所述。所述大豆蛋白分散液然后与阳离子环氧化物单体，如2，3环氧基丙基三甲基氯化铵，阳离子丙烯单体，如甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵，或阳离子氯醇单体，如3-氯，2-羟丙基三甲基氯化铵反应，其用量足以对所述蛋白进行修饰。所述修饰的大豆蛋白可以通过在等电点下进行酸沉淀分离并且回收。这种类型的修饰的大豆蛋白可以通过商业渠道获得，例如，从E.I.du Pontde Nemours and Co.，Inc.(Wilmington，DE)购买。
通过与烷基丙烯酰亚氨基乙醇酸酯反应修饰的大豆蛋白可以通过由Krinski等在美国专利号4,554,337(具体参见，第3栏第7行至第4栏第31行)中所披露的方法制备，该文献被收作本文参考。在该方法中，首先通过用碱性溶液处理脱脂大豆薄片以便溶解蛋白，制备分离的大豆蛋白材料。然后通过过滤或离心将这种蛋白提取物与不溶于碱的固体分离。所述大豆蛋白分散液然后与烷基丙烯酰亚氨基乙醇酸酯烷基醚，如甲基丙烯酰氨基乙醇酸酯甲醚反应，其用量足以对所述蛋白进行修饰。所述修饰的大豆蛋白可以通过在等电点下进行酸沉淀分离并且回收。
本发明的组合物中，表达方式″有效量″的修饰的大豆蛋白相当于占组合物总重量的大约0.001-大约90重量％，不过优选占组合物总重量的大约0.001-大约60重量％，最优选占组合物总重量的大约0.005-大约20重量％。该比例可以根据组合物的类型而改变。
本发明的组合物还可以包括一种或多种常规化妆品或皮肤病学添加剂或佐剂，包括，但不局限于，填料，表面活性剂，触变剂，抗氧化剂，防腐剂，染料，色素，芳香剂，增稠剂，维生素，激素，保湿剂，UV吸收有机防晒剂，UV散射无机防晒剂，润湿剂，阳离子，阴离子，和非离子或两性聚合物。所述佐剂为化妆品领域所公知，并且披露于很多文献中，例如，参见Harry′s Book of Cosmeticology，8thedition，MartinRieger，ed.，Chemical Publishing，New York(2000)。
在所述佐剂中，填料在产品中的最大比例为通常大约占组合物总重量的99.9重量％。非常细的粉末状的填料可以是天然或合成来源的，并且包括，但不局限于，矿粉，如滑石，高岭土，云母，硅石，硅酸盐，氧化铝，沸石，羟磷灰石，丝云母，二氧化钛，钛云母，硫酸钡，碳酸钙，硫酸钙，氯氧化铋，氮化硼和金属粉末，如铝粉末；植物粉末，如玉米淀粉，小麦淀粉或稻淀粉粉末；有机粉末，如聚酰胺粉末，聚酯粉末，聚四氟乙烯粉末，和氟化链烷粉末，聚乙烯粉末和其他惰性塑料。所述各种类型的粉末还可以进行包被，例如用脂肪酸的金属盐，氨基酸，卵磷脂，胶原，硅酮化合物，含氟化合物或用任何常用的包被剂进行包被。
本发明的组合物还可以包括表面活性剂或润湿剂，优选占组合物总重量的大约0.001-大约18重量％，更优选大约0.005-大约15重量％。术语″表面活性剂″和″润湿剂″在这里被用于表示表面活性剂，它在添加到水中时，会导致它能够更深的，更容易地穿透或分散在其他材料的表面上，这是通过降低在水-空气或水-油界面上的水的表面张力实现。″表面活性剂″表示在溶解于水或水溶液时能够降低表面张力的任何化合物。用于这一目的的表面活性剂的选择提供了本领域所公知的多种可能性。合适的表面活性剂包括，但不局限于以下化合物(1)阴离子表面活性剂，如脂肪酸的金属或链烷醇胺盐，例如，月桂酸钠和油酸三乙醇胺；烷基苯砜，例如，三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐；烷基硫酸盐，例如十二烷基硫酸钠；烷基醚硫酸盐，例如十二烷基醚硫酸钠(2-8 EO)；磺基琥珀酸盐，例如磺基琥珀酸二辛酯钠；硫酸甘油一酸酯，例如甘油酰单硬脂酸单硫酸钠；异硫代硫酸盐，例如异硫代硫酸钠；甲基氨基乙磺酸盐，例如Igepon T；酰基肌氨酸盐，例如，十四烷基肌氨酸钠；酰基肽，例如Maypons和lamepons；acyl lactylates，聚烷氧基化醚乙醇酸盐，例如trideceth-7羧酸；磷酸盐，例如，二月桂基磷酸钠。
(2)阳离子表面活性剂，如胺盐，例如，sapamin hydrochloride；季铵盐，例如，Quaternium 5，Quaternium 31和Quaternium 18；(3)两性表面活性剂，如咪唑化合物，例如，Miranol；N-烷基氨基酸，如椰油氨基丙酸钠和天冬酰胺衍生物；甜菜碱，例如，椰油酰氨基丙基甜菜碱；(4)非离子表面活性剂，如脂肪酸链烷醇酰胺，例如，油酸乙醇酰胺；酯类或多元醇类，例如Span；聚甘油酯，例如，用C.sub.12.sub.-18脂肪酸和一个或若干个OH基团酯化的聚甘油酯；聚烷氧基化衍生物，例如，聚氧聚氧乙烯硬脂酸酯(例如，可以从Mcintyre Co购买)；醚，例如，聚氧乙烯十二烷基醚(例如，可以从Stepan Co.购买，Northfield，IL，如Stepanol ES)；酯醚，例如，Tween；氧化胺，例如，椰子和十二烷基二甲基氧化胺。可以将上述表面活性剂的两种或两种以上的混合物用于本发明的组合物中。
本发明的组合物还包括触变剂或胶凝剂，优选占组合物总重量的大约0.02-大约20重量％，更优选大约0.05-大约18重量％。合适的触变剂或胶凝剂包括，但不局限于，铝，钙，镁，钾，钠，或锌的硬脂酸盐；羟硬脂酸盐，异硬脂酸盐，月桂酸盐，亚油酸盐，豆蔻酸盐，油酸盐，olivate，palmate，棕榈酸酯，tallowate，松脂酸盐等，以及甘油的脂肪酸酯，甘油三酯，脂肪醇的混合物，胆甾醇衍生物，特别是羟基胆甾醇，以及能够在存在油的情况下膨胀的粘土矿物质，特别是属于蒙脱石类的矿物质。
本发明的组合物还可包括抗氧化剂，优选占组合物总重量的大约0.001-大约10重量％，更优选大约0.01-大约8重量％。合适的抗氧化剂是有助于抑制或延缓变质的成分。合适的用于本发明的组合物的抗氧化剂的例子包括，但不局限于，亚硫酸钾，亚硫酸钠，sodiumerythrobate，偏亚硫酸氢钠，亚硫酸钠，没食子酸丙酯，盐酸半胱氨酸，丁基化羟基甲苯，和丁基化羟基茴醚等。
本发明的组合物还包括防腐剂，优选占组合物总重量的大约0.001-大约8％，更优选大约0.01-大约5％。合适的防腐剂包括，但不局限于，苯甲酸，苯甲醇，苄基半缩甲醛，对羟基苯甲酸苄酯，5-溴-5-硝基-1，3-二恶烷，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，对羟基苯甲酸丁酯，苯氧乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丙酯，二偶氮烷基脲，苯甲酸钙，丙酸钙，克菌丹，二乙酸洗必泰，二葡糖酸洗必泰，二盐酸洗必泰，氯乙酰胺，氯丁醇，p-氯-m-甲酚，chlorophene，氯麝酚，氯二甲酚，m-甲酚，o-甲酚，DEDM乙内酰脲，DEDM乙内酰脲月桂酸酯，脱氢乙酸，吡唑烷基脲，依西酸二溴丙脒，DMDM乙内酰脲，Phenonip，Kathon，所有上述化合物都披露在CTFA CosmeticIngredient Handbook，Second Edition，1992的第570-571页上，该文献被收作本文参考。
本发明的组合物还包括染料，优选，占组合物总重量的大约0.1-大约15％。合适的染料包括，但不局限于，曙红衍生物，如D&C Red No.21和卤代荧光素衍生物，如D&C Red No.27，D&C Red Orange No.5，与D&C Red No.21和D&C Orange No.10组合。
本发明的组合物还包括色素，优选占组合物总重量的大约0.1-大约15％。合适的色素可以是无机或有机或其他金属色淀，并且包括，但不局限于，二氧化钛，氧化锌，氧化钡，D & C Red No.36和D & C OrangeNo.17，D & C Red Nos.7，11，31和34的钙色淀，D & C Red No.12的钡色淀，D & C Red No.13的锶色淀，FD & C Yellow No.5的铝色淀，FD & C Yellow No.6的铝色淀，D & C Red No.27的铝色淀，D & C Red No.21的铝色淀，和FD & C Blue No.1的铝色淀，氧化铁，锰紫，氧化铬，群青，和碳黑颗粒。
本发明的组合物还包括芳香剂，优选占组合物总重量的大约0.01-大约10％。各种天然和合成的芳香剂为本领域所熟知，例如，被收作本文参考的Secondini(Handbook of Perfumes and Flavors，ChemicalPublishing Co.，Inc.，New York，1990)披露了用于化妆品中的多种天然和合成芳香剂。合适的天然芳香剂包括，但不局限于茉莉，水仙，玫瑰，紫罗兰，熏衣草，薄荷，胡椒，香草，茴芹，琥珀，柑桔，松树，柠檬，鹿蹄草，迷迭香，罗勒，和云杉。合适的合成芳香剂包括，但不局限于，乙醛，C7-C16醇，乙酸苄酯，丁酸，柠檬酸，异丁基乙酸苯酯，丁酸芳樟酯，苹果酸，薄荷醇，苯基肉桂酸乙酯，苯基甲酸丙酯，丹宁酸，萜品醇，香草醛，水杨酸戊酯，苯甲醛，二苯酮，和吲哚等。
本发明的组合物还可包括某些增稠剂，优选占组合物总重量的大约0.001-大约25％，更优选大约0.1-大约15％。合适的增稠剂包括，但不局限于，淀粉；树胶，如阿拉伯树胶或黄原胶树胶；卡波姆聚合物，如Carbopol941，940，934(可以从Union Carbide Co.购买，Midland，MI)，和Ultrez 10；高岭土或其他粘土，单硬脂酸乙二醇，羧基乙烯基聚合物，丙烯酸共聚物，羟乙基纤维素，和羟丙基纤维素。
本发明的组合物还可包括维生素和/或辅酶，优选占组合物总重量的大约0.001-大约10％，更优选大约0.01％-大约8％，最优选大约0.05％-大约5％。合适的维生素包括，但不局限于，抗坏血酸及其衍生物；维生素B，如，硫胺素，核黄素，和吡哆醇等；维生素A及其衍生物；维生素E及其衍生物；维生素D和维生素K；以及辅酶，如焦磷酸硫胺素，黄素腺嘌呤二核苷酸，叶酸，磷酸吡哆醛，和四氢叶酸等。
本发明的组合物还可包括激素，优选占组合物总重量的大约0.0001-大约0.01％。合适的激素包括，但不局限于，雌激素，孕酮，孕烯醇酮，睾酮，雌二醇，氢化可的松，和可的松。
本发明的组合物还包括保湿剂，优选占组合物总重量的大约0.1-大约30％，更优选大约0.5-大约25％，最优选大约1-大约20％。所述保湿剂包括水溶性，低分子量保湿剂，脂溶性，低分子量保湿剂，水溶性，高分子量保湿剂，和脂溶性，高分子量保湿剂。合适的水溶性，低分子量保湿剂包括，但不局限于，丝氨酸，谷氨酰胺，山梨醇，甘露醇，吡咯烷酮-羧酸钠，甘油，丙二醇，1，3-丁二醇，乙二醇，丙二醇(聚合度n＝2或以上)，聚丙二醇(聚合度n＝2或以上)，聚甘油(聚合度n＝2或以上)，乳酸和乳酸盐。合适的脂溶性，低分子量保湿剂包括，但不局限于，胆甾醇和胆甾醇酯。合适的水溶性，高分子量保湿剂包括，但不局限于，羧基乙烯基聚合物，聚天冬氨酸，黄芪胶，苍耳烷树胶，甲基纤维素，羟甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素，水溶性几丁质，脱乙酰壳多糖和糊精。合适的脂溶性，高分子量保湿剂包括，但不局限于，聚乙烯吡咯烷酮-二十碳烯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮-十六碳烯共聚物，硝酸纤维素，糊精脂肪酸酯和高分子量硅酮。
本发明的组合物还可包括UV吸收有机防晒剂，优选占组合物总重量的大约0.001-大约20％，更优选大约0.01-大约10％，最优选大约0.05-大约8％。UV吸收有机防晒剂在本文中被定义为能够吸收波长为290-329nm的紫外线的化合物。合适的UV吸收有机防晒剂包括，但不局限于，对-氨基苯甲酸，对-氨基苯甲酸乙酯，对-氨基苯甲酸戊酯，对-氨基苯甲酸辛酯，水杨酸乙二醇酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛酯，水杨酸苄酯，水杨酸丁基苯酯，水杨酸高薄荷酯，肉桂酸苄酯，2-乙氧基乙基对-甲氧肉桂酸酯(如可以从Givaudan-Roure Co.购买的Parsol)，对-甲氧肉桂酸辛酯，甘油酰单(2-正己酸乙酯)二对-甲氧肉桂酸，对-甲氧肉桂酸异丙酯，二异丙基肉桂酸二异丙酯的酯混合物，尿刊酸，尿刊酸乙酯，羟甲氧基二苯甲酮，羟基甲氧基二苯甲酮磺酸及其盐，二羟甲氧基二苯甲酮，二羟甲氧基二苯甲酮二磺酸钠，二羟基二苯甲酮，四羟基二苯甲酮，4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷，2，4，6-三苯胺基-p-(碳-2′-乙基己基-1′-氧)-1，3，5-三嗪，和2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑。UV散射无机防晒材料，如无机色素和金属氧化物，包括，但不局限于钛(如，从Cognis Co.购买的SunSmart)，锌，和铁的氧化物，也可掺入本发明的组合物中。UV散射无机防晒剂在本文中被定义为能够散射波长为210-280nm的紫外线的无机物质。所述UV散射无机防晒剂能够以以下浓度用在本发明的组合物中，优选占组合物总重量的大约0.001-大约40％，更优选大约0.01-大约10％，最优选大约0.05-大约8％。
本发明的组合物还可包括其他成膜聚合物，优选占组合物总重量的大约0.01-大约20％，更优选大约0.01％-大约10％。所述聚合物起着包被皮肤，或者对存在于所述组合物中的颗粒进行包被的调节剂的作用。所述聚合物可以是阳离子，阴离子，非离子，或两性离子聚合物。阳离子聚合物在这里被定义为合成的或天然的聚合物，它包括，或者业已修饰成包括带正电荷的基团和/或能够离子化成带正电荷的基团的基团。合适的阳离子聚合物，包括，但不局限于阳离子化纤维素，阳离子化瓜耳树胶，二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物，季胺化聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物，polyquatemium-1，polyquatemium-2，polyquatemium-5，polyquatemium-6，polyquatemium-7，polyquatemium-8，polyquatemium-9，polyquatemium-11，polyquatemium-12，polyquatemium-13，polyquatemium-14，po1yquatemium-l5，polyquatemium-16，polyquatemium-17，polyquatemium-18，polyquatemium-19，polyquatemium-20，polyquatemium-22，polyquatemium-27，polyquatemium-28，polyquatemium-29，polyquatemium-30，及其混合物，其中，化合物的名称是Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association所采用的该化合物的名称，并且，可以参见CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary，J.Nikitakis，ed.，Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.(1991)。
阴离子聚合物在这里被定义为合成的或天然的聚合物，它包括，或者业已被修饰成包括带负电荷的基团和/或能够离子化成带负电荷的基团的基团。合适的阴离子聚合物，包括，但不局限于，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，羧甲基纤维素，羟甲基纤维素，和淀粉。
非离子聚合物在这里被定义为合成的或天然的聚合物，它不包括任何带电荷的基团。合适的非离子聚合物，包括，但不局限于，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，聚乙二醇，聚乙烯醇乙酸酯，聚硅氧烷，以及乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物。
两性聚合物在这里被定义为合成的或天然的聚合物，它包括带负电荷的和带正电荷的基团和/或能被离子化成带正电荷和带负电荷的基团的基团。合适的两性聚合物由Marchi等在美国专利号5,643,672中披露，该专利被收作本文参考。其例子包括，但不局限于来自携带羧基的乙烯基化合物，如丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸和α-氯丙烯酸的单体共聚产生的聚合物，以及来自包括至少一个碱性氮原子的取代的乙烯基化合物，如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺的碱性单体共聚产生的聚合物，由NationalStarch出售的名称为Amphomer的产品，甲基丙烯酸甲酯/乙基二甲基羧甲基铵甲基丙烯酸酯共聚物，如由Chimex公司出售的产品，商品名称为Mexomer PX(CTFA名称″polyquatemium-30″)，甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，由Sandoz公司出售，名称为Diaformer，甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，由Amerchol公司出售，名称为Amersette，聚硅氧烷聚有机甜菜碱共聚物，由Goldschmidt公司出售，名称为Abil B 9950(CTFA名称″聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱″)，含有烷基磷酸甜菜碱基团的聚二甲基硅氧烷，由Siltech公司出售，名称为Pecosil SPB-1240，以及氧乙烯氧丙烯有机甜菜碱/硅氧烷共聚物，由Goldschmidt公司出售，名称为BC1610。
本发明的组合物还包括有效量的一种或多种其他天然或重组蛋白，它能增强所述修饰大豆蛋白的成膜特性和包被特性，或者提供其他需要的特性。有效量的其他蛋白在这里被确定为占重量的大约0.001-大约60％，优选占组合物总重量的大约0.01-大约20％。这一比例可以根据组合物的类型而改变。每一个蛋白分子可以被视为氨基酸的聚合物。有20种天然存在的氨基酸，各自具有与20种可变侧链之一结合的共同的主链。通常根据所述可变侧链的电荷将氨基酸划分为中性，阴离子或阳离子氨基酸。天然存在的阴离子氨基酸包括天冬氨酸和谷氨酸，这两种氨基酸在它们的相应的可变侧链的末端都具有羧酸基团。天然存在的阳离子氨基酸包括赖氨酸，精氨酸和组氨酸，它们在相应的可变侧链上都包括氨基基团。还可以对氨基酸进行修饰，以便产生净阳离子电荷。所有这样的氨基酸在这里都被认为是″阳离子氨基酸″。
用于所述组合物中的最优选的蛋白取决于特定的组合物。例如，护肤产品的pH通常为2.0-10.0。相对阳离子氨基酸而言阴离子氨基酸占优势的蛋白在上述产品的通常pH范围内很可能是带负电荷的。相反，具有相对丰富的阳离子氨基酸的蛋白在类似条件下很可能是带正电荷的。优选的是，本发明的所述其他天然或重组蛋白的氨基酸组成相对阳离子氨基酸而言包括占优势的阴离子氨基酸，因此，这种蛋白在护肤产品的常见pH范围内是带负电荷的。具体地讲，本发明的组合物优选包括其他天然或重组蛋白，其中，阴离子氨基酸与阳离子氨基酸的摩尔比至少为1.1∶1，优选大约1.1∶1-25∶1，更优选大约1.1∶1-15∶1。在本发明中，术语天然或重组蛋白的″阴离子氨基酸与阳离子氨基酸的摩尔比″被定义为蛋白中的阴离子氨基酸的总摩尔量(例如，加上阴离子氨基酸，如天冬氨酸和谷氨酸的各自的摩尔量)相对阳离子氨基酸的总摩尔量(例如，加上赖氨酸，精氨酸和组氨酸的各自的摩尔量)。阴离子氨基酸与阳离子氨基酸的摩尔比可以根据天然或重组蛋白或天然或重组蛋白混合物的总的氨基酸组成方便地计算。所述组成是本领域所普遍公知的。另外，可以用本领域技术人员所公知的技术测定任何蛋白的氨基酸组成，所述技术包括，但不局限于自动化氨基酸分析和高压液相层析。所述技术能分离各种氨基酸，并且可以测定阴离子与阳离子氨基酸的摩尔比。
另外，用于本发明的组合物中的其他天然或重组蛋白可以包括含硫氨基酸，以便提供防止对皮肤产生紫外线或化学损伤的保护作用。本发明的天然或重组蛋白的特征是，它们优选包括重量至少大约0.25重量％，优选大约0.25-大约15重量％，更优选大约0.25-大约5.0重量％的含硫氨基酸。术语″含硫氨基酸″在这里被定义为含有任何形式的硫，包括，但不局限于巯基或二硫键的任何天然或合成氨基酸。适用于本发明的含硫氨基酸包括，但不局限于，半胱氨酸，胱氨酸，甲硫氨酸，以及它们的相应的衍生物和合成的类似物。
用于本发明的优选的天然或重组蛋白包括，但不局限于，小麦和燕麦蛋白，胶原，角蛋白，明胶，弹性蛋白，纤连蛋白，可溶性网硬蛋白，和水溶性丝蛋白，是按照Fahnestock在共同未决的美国专利申请号60/425617中所披露的方法制备的。所述天然或重组蛋白能够以它们的天然形式使用，或者可以对它们进行修饰，以便改变它们的离子电荷，例如，通过磺化或琥珀酰化。所述蛋白还可以部分水解的形式的，这是通过将它们裂解成较小的肽单位，正如上文所披露的。所述其他的蛋白还可以包括未水解的或水解的形式的未修饰的大豆蛋白。
根据本发明的一种实施方案，所述组合物是无水的，并且包括脂相，其比例通常为占组合物总重量的大约10-大约90％，其中，所述脂相包括至少一种液体，固体或半固体脂物质。所述脂物质包括，但不局限于油，脂肪，蜡，树胶，和所谓的糊状脂物质。所述脂相中的油可以是矿物油，动物油，植物油，或合成的油，并且在室温下可以挥发或者可以不挥发，矿物油包括，但不局限于，液体石蜡和液体矿脂。动物油包括，但不局限于，角鲨烯和角鲨烷。植物油包括，但不局限于，甜杏仁油，beauty-leaf油，棕榈油，鳄梨油，加州希蒙得木油，芝麻油，橄榄油，蓖麻油，和谷物胚芽油，例如，小麦胚芽油。合成的油包括，但不局限于(1)下式的酯R1-COOR2其中R1表示包括7-20个碳原子的高级脂肪酸残基，和R2表示包括3-30个碳原子的基于烃的基团。
所述酯包括，但不局限于purcellin油，豆蔻酸丁酯，豆蔻酸异丙酯，豆蔻酸鲸蜡酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸十六烷酯，硬脂酸异丙酯，硬脂酸辛酯，硬脂酸异鲸蜡酯，油酸癸酯，月桂酸己酯，异壬酸异壬酯，和来自羊毛酸的酯，如羊毛异丙酯和羊毛异鲸蜡酯。其他合成的油包括，但不局限于，异十二烷(例如可以从Exxon-MobilChemical Co.，Houston，TX购买，商标为ISOPARTM)，异十六烷，聚异丁烯和氢化聚异丁烯，以及鲸蜡基甘油酯，多元醇，如乙二醇和甘油的辛酸酯和癸酸酯，醇或多元醇的蓖麻酸酯，如蓖麻酸鲸蜡酯，二辛酸丙二醇酯和己二酸二异丙酯；(2)脂肪醇，包括，但不局限于，油醇，亚油醇，亚麻醇，异十八烷醇和辛基十二烷醇；(3)乙氧基化的油和脂肪，包括，但不局限于，具有插入的聚乙二醇链的甘油三酯，乙氧基化的一和二-甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂，乙氧基化的黄油衍生物，可可酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、glyceryltallowate、glyceryl palmate、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻酸甘油酯的聚乙二醇衍生物，以及衍生自甘油三酯的脂肪酸甘油酯，如棕榈油，杏仁油，和玉米油，glyceryl tallowate，glycerylcocoate，和基于聚乙二醇的聚乙氧基化的脂肪醇，如PEG 40氢化蓖麻油(可以从BASF公司购买，商标为Cremophor(RTM))，PEG 7 glycerylcocoate和PEG 20月桂酸甘油酯(可以从Henkel公司购买，商标分别为Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML 20)，ceteryl alcohol的聚乙二醇醚，如Ceteareth 25(可以从BASF公司购买，商标为Cremaphor A25)。
(4)硅酮油包括，但不局限于，任选官能化的线性聚二有机硅氧烷，环状聚二有机硅氧烷，特别是环四-和-五聚二甲基硅氧烷和有机聚硅氧烷，如烷基，烷氧基或苯基聚二甲基硅氧烷(dimethicones)，特别是苯基聚三甲基硅氧烷(可以从Dow Corning公司购买，Midland，MI，商品名为Simethicone and DC 200 Fluids)；(5)氟代油包括，但不局限于，氟代烷和氟代聚醚，部分氟化的基于烃的油，和由以下单体单位表示的氟代聚合物X1X2C＝CX3F其中，X1，X2，和X3独立地是H或F。
脂相中的蜡可以是矿物，化石，动物，植物，或合成来源的，或者可以是氢化油或脂肪酯，它在25℃下是固体。矿物蜡包括，但不局限于，微晶蜡，石蜡，矿脂和地蜡。矿物蜡，包括，但不局限于，地蜡和褐煤蜡。动物蜡包括，但不局限于蜂蜡，鲸油，羊毛脂蜡，和从羊毛脂获得的衍生物，如羊毛脂醇，氢化羊毛脂，羟化羊毛脂，鲸蜡基化羊毛脂，羊毛脂脂肪酸和鲸蜡基化羊毛脂醇。植物蜡包括，但不局限于，小烛树蜡，巴西棕榈蜡，日本蜡和可可油。合成蜡包括，但不局限于，乙烯均聚物，seracite，牛油树脂，和乙烯与相当于下式的单体的共聚物CH2＝CH-R3其中R3表示包括1-30个碳原子的烷基，或标示芳基或芳烷基。所述1-30个碳原子的烷基优选是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，癸基，十二烷基或十八烷基。还可以使用通过Fisher-Tropsch合成获得的蜡或硅酮蜡。
在25℃下为固体的氢化油包括，但不局限于，氢化蓖麻油，氢化棕榈油，氢化牛脂，和氢化椰子油。在25℃下是固体的脂肪酯包括，但不局限于，一豆蔻酸丙二醇酯和豆蔻酸十四烷酯。可用于本发明组合物中的蜡包括，但不局限于，鲸蜡醇，十八烷醇，甘油一，二-和三酯，它在25℃下是固体。硬脂酸单乙醇酰胺，colophony及其衍生物如松香乙二醇酯和松香甘油酯，糖甘油酯和油酸钙，镁，锌和铝，豆蔻酸酯，羊毛酸酯，硬脂酸酯和二羟硬脂酸酯。
糊状脂物质可以是矿物，动物，植物，或合成来源的。糊状脂物质包括，但不局限于合成的酯，如丙酸二十烷酯，月桂酸聚乙烯酯，聚乙烯蜡和有机聚硅氧烷，如烷基聚二甲基硅氧烷，烷氧基聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷酯。
所述无水组合物可以是各种形式的，包括，但不局限于油状凝胶，固体产品，如紧密的或铸造的粉末或其他棒状形式，例如唇膏。当本发明的组合物是油状凝胶形式的，它们通常包括触变剂或胶凝剂，其例子如上文所述。触变剂根据需要的组合物的性质能够以各种比例使用。不过，在大多数场合下，它们的使用比例占组合物总重量的大约1-大约20％。
本发明的无水组合物具体可用于护肤，皮肤清洗，或化妆品中。当它们以化妆品形式出现时，它们可以是粉底霜，染眉毛油，眼线膏，唇膏，眼影膏或胭脂。所述组合物通常是有色的，并且包含染料和/或色素作为化妆品佐剂，正如上文所披露的。
根据本发明的另一种实施方案，所述组合物是油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式的稳定的分散液，它包括上文所述的脂相，其比例是乳液总重量的大约0.1-大约50重量％，所述脂相包括至少一种修饰的大豆蛋白，其比例占乳液总重量的大约0.001-大约60重量％；水相，其比例占乳液总重量的大约50-大约98.9重量％，以及至少一种乳化剂，其比例占乳液总重量的大约1-大约10重量％。合适的乳化剂为化妆品领域所熟知。例如，油包水乳化剂包括，但不局限于，甾醇，如胆甾醇及其相关的酯和醇，羊毛脂，油酸钙和二价金属的其他脂肪酸皂，蜂蜡，和脂肪酸的多元醇，如单硬脂酸甘油酯，和失水山梨醇倍半油酸酯。合适的水包油乳化剂包括，但不局限于普通皂，特别是硫酸化脂肪醇，Cetomacrogol B.P.，聚乙氧基化的酯，被称作Spans，鲸腊基二甲基苯基氯化铵，和树胶和树胶代用品。
乳液形式的上述乳液具有良好的成膜特性，并且在使用之后能提供令人十分满意的感觉。所述乳液可以用作护肤品，皮肤清洗剂，或化妆品。当所述组合物是护肤品时，它们可以是抗皱产品，用于改善皮肤的外观。当所述组合物是化妆品时，它们可以是粉底霜或染眉毛油，包括某种比例的上述色素和/或染料。
为了对皮肤产生皮肤收紧作用，可以通过各种方法将本发明的组合物施用在皮肤上，包括，但不局限于喷雾，涂擦和用手涂抹。
实施例下面的实施例将对本发明作进一步的说明。应当理解的是，这些实施例，只是以举例形式对本发明的优选实施方案进行说明的。通过上述讨论和以下实施例，本领域技术人员可以确定本发明的基本特征，并且在不超出本发明的构思和范围的前提下，可以对本发明进行各种改变和改进，以便使它适应各种用途和条件。
用于制备以下实施例中所披露的组合物的所有成分都可以通过商业渠道获得，除非另有说明。
申请人专门将在本说明书中所引用的所有参考文献的完整内容收作本文参考。另外，当用量，浓度，或其他值或参数是以范围，优选范围，或优选值的上限和优选值的下限形式表示时，可以理解成专门披露了由任何上限范围或优选值或任何下限范围或优选值的任意一个构成的所有范围，无论所述范围是否是分别公开的。当这里引用多种值的范围时，除了另有说明，该范围包括它的端点，以及该范围内的所有整数和分数。本发明的范围不希望受到在限定范围时所引用的具体值的限定。
实施例1体外的收紧作用原理实施例1的原理是测定反应于平行施加在皮肤表面上的小的正弦曲线力而产生的位移。所测定的参数是动力弹簧刚性(DSR)(力除以位移量)。相对所施加的力的位移越大，皮肤越柔软，反之亦然。皮肤老化导致了DSR降低，而皮肤收紧导致了DSR提高。
方法将人皮肤样品(用测试物质处理过)安装在显微镜载玻片上。在受控制的湿度(相对湿度，RH＝33％)和温度(t＝20C)的气氛中对所述样品平衡2小时。此后，测定机械特性(用试验物质处理180分钟之后)。
测验了四种样品a)对照不进行处理b)用安慰剂制剂(含有聚丙烯酰胺和石蜡)处理过的皮肤c)用浓度为占安慰剂制剂的3.85重量％的聚合物SY1912(未修饰的大豆蛋白分离物在水中的百分比为12重量％)处理过的皮肤d)用浓度为占安慰剂制剂的4.55重量％的聚合物SY2515(SY2500在水中的重量百分比为15％；SY2500是通过用还原剂处理，与邻苯二甲酸酐反应，并且随后氧化而修饰的大豆蛋白，可以从E.I.du Pont deNemours and Co.购买，Wilmington，DE)处理过的皮肤。使用在皮肤上的聚合物的量在试验c)和d)中是相同的4mg/cm2。
在表1-3中归纳了六次相同测定的结果，以180分钟之后DSR参数的增加形式表示。
表1未修饰的大豆蛋白的皮肤收紧作用
″NS/对照″，″S/对照″和″S/安慰剂″是统计学术语。NS/对照表示与不进行处理的对照相比没有显著差别，S/对照表示与没进行处理的对照相比有显著差异，而S/安慰剂表示与安慰剂相比有显著差异。
表2修饰的大豆蛋白的皮肤收紧作用
表3用未修饰的和修饰的大豆蛋白获得的皮肤收紧作用的比较
S/SY1912表示修饰的大豆聚合物SY2515与其他未修饰的大豆聚合物SY1912相比具有显著差异。
结果的统计学分析ANOVA检验，posteriori PLSD Fisher S＝显著(p＜0.05)(当p＜0.05时该结果是显著的)
结果聚合物SY1912和SY2515在人皮肤上表现出良好的体外收紧活性。对这两种产品来说，在施用180分钟之后DSR值的增加与安慰剂样品相比是显著的。天然大豆蛋白的化学修饰改善了需要的收紧活性。两种聚合物SY1912和SY2515之间的差异是显著的。SY2515表现出比SY1912更强的收紧作用。
实施例2体内收紧作用原理使用corneospinometer(参见法国专利FR-B 2 822 672)评估体内收紧作用。这种装置能够对角质层在微扭力作用下的表现进行评估。皮肤的角变形是通过探头相对施加在皮肤表面的机械扭力测定的，该探头包括小的针头(直径为0.8毫米)。接触面积小于0.2平方毫米，并且测定被局限于角质层。采用特殊的技术，可以允许针头沿探头的轴线方向降低到皮肤，以便只有针头的重量施加在皮肤上，并且减弱寄生的摩擦。该装置包括具有两种功能的线圈。首先，它在所述针头上施加定期的扭力。其次，它能测定针头的角坐标。
结果用动力弹簧刚性(DSR)表示，它是机械扭力(恒定的正弦振幅)和皮肤的角变形(变量)之间的比。DSR的增加相当于在角质层上产生的收紧作用。
测试的产品粉末形式的SY 2500(SY2500是通过用还原剂处理，与邻苯二甲酸酐反应，并且随后氧化而修饰的大豆蛋白，可以从E.I.du Pont deNemours and Co.购买，Wilmington，DE)。
方法/试验条件(用关键字表示)-1志愿者-前臂内表面-面积3×3cm2
-施用剂量为2mg/cm2-50次测定的平均值-结果表示为T0处理(处理后0分钟)之后10分钟DSR增加的％用以下组合物处理皮肤(重量％)SY 2500 2.00％Elestabe388 2.50％KeltrolT 0.20％NaOH(10％溶解于水中)0.50％Carbopol980 2％ 10.00％水 保持相差100％Elestab388的INCI名称是″丙二醇和苯氧乙醇和chlorphenesin和对羟基苯甲酸甲酯″。
KeltrolT的INCI名称是″黄原胶胶″。
Carbopol980的INCI名称是″卡波姆″。
结果如表4所示。
表4在体内试验中用修饰的大豆蛋白获得的皮肤收紧作用
结论正如与T0相比在10分钟(T10)X表现出的DSR的增加所证实的，修饰的大豆蛋白，SY 2500(粉末形式)表现出非常好的立即的收紧作用。
权利要求
1.一种用于对皮肤(优选人皮肤)产生收紧作用的方法，包括在所述皮肤上施用包括有效量的选自下组的大豆蛋白的组合物通过用还原剂处理，并且随后与羧酸酐反应而修饰的大豆蛋白；通过用还原剂处理，与羧酸酐反应，并且随后氧化而修饰的大豆蛋白；通过与羟基烷基丙烯酸酯反应而修饰的大豆蛋白；用环氧化物，丙烯酸酯，或氯醇离子单体修饰的大豆蛋白；通过与烷基丙烯酰亚氨基乙醇酸酯反应而修饰的大豆蛋白；及其混合物。
2.如权利要求1的方法，其中，所述组合物还包括选自下组的至少一种化妆品佐剂填料，表面活性剂，触变剂，抗氧化剂，防腐剂，染料，色素，芳香剂，增稠剂，维生素，激素，保湿剂，UV吸收有机防晒剂，UV散射无机防晒剂，润湿剂，阳离子，阴离子，和非离子或两性聚合物。
3.如权利要求1的方法，其中，有效量的大豆蛋白占组合物总重量的大约0.001-大约90重量％。
4.如权利要求1的方法，其中，有效量的大豆蛋白占组合物总重量的大约0.001-大约60重量％。
5.如权利要求1的方法，其中，有效量的大豆蛋白占组合物总重量的大约0.005-大约20重量％。
6.如权利要求1的方法，其中，所述组合物还包括有效量的天然或重组蛋白，或水解的天然或重组蛋白。
7.如权利要求6的方法，其中，有效量的天然或重组蛋白占组合物总重量的大约0.001-大约60重量％。
8.如权利要求6的方法，其中，有效量的天然或重组蛋白占组合物总重量的大约0.01-大约20重量％。
9.如权利要求6的方法，其中，所述天然或重组蛋白选自小麦，燕麦，和稻蛋白，胶原，角蛋白，明胶，弹性蛋白，纤连蛋白，可溶性网硬蛋白，未水解或水解形式的未修饰的大豆蛋白，和水溶性丝蛋白。
10.如权利要求1的方法，其中，所述组合物是无水组合物，并且包括占组合物总重量的10-90重量％的脂相，其中，所述脂相包括至少一种液体，固体或半固体脂物质。
11.如权利要求10的方法，其中，所述脂物质选自异十二烷，氢化聚异丁烯，角鲨烷，异壬酸异壬酯，环四-和-五聚二甲基硅氧烷，苯基聚三甲基硅氧烷，乙烯均聚物，乙氧基化的脂和油类，氟代烷，微晶蜡，地蜡，蜂蜡，seracite，牛油树脂，小烛树蜡，丙酸二十烷酯，由以下单体表示的氟代聚合物X1X2C＝CX3F其中，X1，X2，和X3独立地是H或F，以及乙烯和以下结构式表示的至少一个单体的共聚物CH2＝CH-R3其中，R3是含有1-30个碳原子的烷基或是芳基或芳烷基。
12.如权利要求1的方法，其中，所述组合物是含有一元醇或多元醇的含水溶液形式的。
13.如权利要求1的方法，其中，所述组合物是霜乳液，凝胶，干粉，气溶胶，摩丝，油包醇乳液，醇和水溶液，含水溶液，或乳液形式的。
14.如权利要求13的方法，其中，所述组合物还包括占组合物总重量的大约0.1-大约15重量％的卡波姆，树胶，或其他增稠剂。
15.如权利要求13的方法，其中，至少一种材料是粉末形式的，并且，其中，所述有效量的大豆蛋白是与色素或填料一起存在的。
16.如权利要求15的方法，其中，有效量的大豆蛋白占组合物总重量的大约0.001-大约60重量％。
17.如权利要求15的方法，其中，所述色素选自二氧化钛，氧化锌，氧化钡，D & C Red No.36和D & C Orange No.17，D & C RedNos.7，11，31和34的钙色淀，D & C Red No.12的钡色淀，D & CRed No.13的锶色淀，FD & C Yellow No.5的铝色淀，FD & C YellowNo.6的铝色淀，D & C Red No.27的铝色淀，D & C Red No.21的铝色淀，和FD & C Blue No.1的铝色淀，氧化铁，锰紫，氧化铬，群青，和碳黑颗粒。
18.如权利要求15的方法，其中，所述填料选自碳酸钙，硅酸铝，硅酸钙，硅酸镁，云母，滑石，硫酸钡，硫酸钙，粉末状聚酰胺，粉末状聚酯，粉末状氟化链烷，和其他惰性粉末状塑料。
19.如权利要求1的方法，其中，所述组合物是油包水或水包油型的稳定分散液形式，并且包括a)占组合物总重量的大约0.1-大约50重量％的脂相，其中，所述脂相包括占组合物总重量的大约0.001-大约90重量％的大豆蛋白；b)占组合物总重量的大约50-大约98.9重量％的水相；和c)占组合物总重量的大约1-大约10重量％的至少一种乳化剂。
20.如权利要求19的方法，其中，所述脂物质选自异十二烷，氢化聚异丁烯，角鲨烷，异壬酸异壬酯，环四-和-五聚二甲基硅氧烷，苯基聚三甲基硅氧烷，乙烯均聚物，乙氧基化的脂和油类，氟代烷，微晶蜡，地蜡，蜂蜡，seracite，牛油树脂，小烛树蜡，丙酸二十烷酯，由以下单体表示的氟代聚合物X1X2C＝CX3F其中，X1，X2，和X3独立地是H或F，以及乙烯和以下结构式表示的至少一个单体的共聚物CH2＝CH-R3其中，R3是含有1-30个碳原子的烷基或是芳基或芳烷基。
21.如权利要求1的方法，其中，所述组合物选自护肤产品，皮肤清洗剂产品，化妆品，面部洗液，保湿霜，身体洗液，爽身水，手足霜，唇膏，眼影，粉底，剃须膏组合物，剃须水，脱毛膏，脱毛水，面膜和抗老化产品。
22.如权利要求1-21中任意一项的方法，其中，该方法是化妆方法。
23.权利要求1-21中任意一项的组合物用于对皮肤(优选人皮肤)产生收紧作用的用途，其中，该用途优选是化妆用途。
全文摘要
披露了一种对皮肤(优选人皮肤)产生收紧作用的方法，包括在皮肤上施用包括有效量的修饰的大豆蛋白的组合物。本发明的大豆蛋白包括通过用还原剂处理，并且随后与羧酸酐反应而修饰的大豆蛋白；通过用还原剂处理，与羧酸酐反应，并且随后氧化而修饰的大豆蛋白；通过与羟基烷基丙烯酸酯反应而修饰的大豆蛋白；用诸如环氧化物，丙烯酸酯，和氯醇的离子单体修饰的大豆蛋白；和通过与烷基丙烯酰亚氨基乙醇酸酯反应而修饰的大豆蛋白。
文档编号A61Q19/08GK1835731SQ200480023634
公开日2006年9月20日 申请日期2004年6月15日 优先权日2003年6月17日
发明者T·M·舒尔茨, H·T·特兰, D·马姆佩 申请人:纳幕尔杜邦公司, 科尼斯Ip管理有限责任公司