专利名称：毛发化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及分散聚二甲基硅氧烷形成的毛发化妆品及其制造方法。
背景技术：
近来，随着染发的流行，因染发、电烫发(permanent wave)处理而造成的毛发损伤、干松蓬乱、整齐性差等症状逐渐增加。因此，要求毛发化妆品具有从湿润时到干燥时均能赋予受损毛发良好的顺滑性、柔软性等性能。另一方面，又要极力避免触觉上、视觉上不好的“粘腻感”。因此，为赋予干燥后的毛发顺滑感，大多数毛发化妆品中配合有硅氧烷类。但在配合硅氧烷类时，具有漂洗时出现摩擦感的问题；而当增加配合量或使用高聚合度的硅氧烷类时，会产生无法均匀附着在毛发上，招致粘腻感、光泽暗淡等问题。
在毛发处理剂领域，已知有将高聚合度二甲基硅橡胶与低聚合的硅氧烷或挥发性硅氧烷等并用的技术(例如参照专利文献1及2)。但这些毛发处理剂还存在着涂敷时的延展性差，涂敷时直到漂洗时的毛发的手指梳通性、柔软性差，漂洗时有摩擦感、干燥期间至干燥后有粘腻感等问题。
专利文献1日本特开平1-139522号公报专利文献2日本特开平1-113311号公报发明内容本发明提供一种水包油滴型毛发化妆品，通过将下述成分(A)与(B)的混合物的液滴和下述成分(A)与(C)的混合物的液滴分散到含有乳化剂的水相中得到，其中，(A)为下述通式(1)表示的聚二甲基硅氧烷，
式中，a表示1000～20000的数均聚合度；(B)为下述通式(2)所示的聚二甲基硅氧烷， 式中，b表示10～800的数均聚合度；(C)为下述通式(3)所示的环状聚二甲基硅氧烷， 式中，c表示3～7的数均聚合度。
本发明还提供一种水包油滴型毛发化妆品的制造方法，其特征在于，具有下述工序1～4，工序1混合成分(A)和(B)，调制硅氧烷混合物(AB)；工序2混合成分(A)和(C)，调制硅氧烷混合物(AC)；工序3混合乳化剂、毛发化妆品的其它配合成分及水，调制基料组合物；工序4采用不让聚硅氧烷混合物(AB)和聚硅氧烷混合物(AC)相互溶解的方式，将其添加到基料组合物中混合，使其在毛发化妆品的水相中形成硅氧烷混合物(AB)的液滴和硅氧烷混合物(AC)的液滴，得到水包油滴型毛发化妆品。
具体实施例方式
本发明涉及毛发化妆品及其制造方法，该化妆品涂敷在湿润的毛发上之后，可赋予其优异的延展性、光滑感、柔软感，漂洗时可赋予其无摩挲感的顺滑感，并能赋予干燥后的毛发不粘腻的顺滑感、湿润感、适度的整齐感。
本发明人发现，通过形成高聚合度聚二甲基硅氧烷和低聚合度聚二甲基硅氧烷的混合物的液滴以及高聚合度聚二甲基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷的混合物的液滴在于毛发化妆品水相中独立存在的乳化体系，可以得到具有上述功能的毛发化妆品。
成分(A)使用数均聚合度1000～20000的聚二甲基硅氧烷，优选为数均聚合度1500～15000、更优选为1700～10000的聚二甲基硅氧烷。
成分(A)的聚二甲基硅氧烷可并用两种以上，而为使涂敷到湿润毛发上时与漂洗时有良好的手指梳通性、干燥后的毛发整齐佳，其在本发明毛发化妆品中的含量优选为0.05～6重量％、更优选为0.1～5重量％、进一步优选为0.1～4重量％。
成分(B)使用数均聚合度10～800的聚二甲基硅氧烷，优选为数均聚合度50～700、更优选为100～650的聚二甲基硅氧烷。
成分(B)的聚二甲基硅氧烷可并用两种以上，而为能在漂洗时无摩挲感，并赋予柔顺感，其在本发明毛发化妆品中的含量优选为0.1～10重量％、更优选为0.5～8重量％、进一步优选为0.7～6重量％。
成分(C)使用数均聚合度3～7的环状聚二甲基硅氧烷，优选为八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷。
成分(C)的环状聚二甲基硅氧烷可并用两种以上，而为赋予漂洗时的顺滑感以及避免干燥后毛发出现粘腻感，其在本发明毛发化妆品中的含量优选为0.1～10重量％、更优选为0.5～8重量％、进一步优选为0.7～6重量％。
用于本发明毛发化妆品的乳化剂可举出阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂。
为使毛发柔顺精致有光泽，乳化剂优选使用阳离子表面活性剂，其中，优选含有下述通式(4)表示的季铵盐或通式(5)所示的叔胺化合物或其盐(下文称之为“成分(D)”)。
式中，A表示氢原子或总碳原子数12～24的直链或支链的饱和或不饱和的、酰胺基、N-烃基氨基甲酰基、酰氧基或烃氧基；B表示碳原子数1～22的二价直链或支链的饱和或不饱和的烃基；R1、R2和R3其中至少1个表示总碳原子数1～24的直链或支链的烷基或链烯基，其余表示碳原子数1～3的烷基；X-表示卤化物离子或有机阴离子。
式中，A和B所示含义同上，R4和R5各自表示碳原子数1～4的烷基。
作为季铵盐(4)，可举出单长链烷基(碳原子数12～28)季铵盐、双长链烷基(碳原子数12～28)季铵盐、支链烷基(碳原子数12～28)季铵盐、烷基酰胺(碳原子数12～28)亚烷基(碳原子数1～5)季铵盐、N-烃基(碳原子数12～28)氨基甲酰亚烷基(碳原子数1～5)季铵盐、酰基(碳原子数12～28)氧化烯基(碳原子数1～5)季铵盐、烃基(碳原子数12～28)氧化烯基(碳原子数1～5)季铵盐。
单长链烷基(碳原子数12～28)季铵盐可举出硬脂基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、花生基三甲基氯化铵、山萮基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、N-硬脂基-N，N，N-三(聚氧化乙烯)氯化铵(合计加成3摩尔)等。双长链烷基(碳原子数12～28)季铵盐可举出二硬脂基二甲基氯化铵、二油基二甲基氯化铵、二棕榈基甲基羟乙基硫酸甲酯铵、二异硬脂基二甲基硫酸甲酯铵、二[(2-十二酰氨基)乙基]二甲基氯化铵、二[(2-硬脂酰氨基)丙基]二甲基硫酸乙酯铵等。支链烷基(碳原子数12～28)季铵盐可举出2-癸基十四烷基三甲基氯化铵、2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵、二-2-己基癸基二甲基氯化铵、二-2-辛基十二烷基二甲基氯化铵等。烷基酰胺(碳原子数12～28)亚烷基(碳原子数1～5)季铵盐可举出硬脂酰胺丙基季铵盐。N-烃基(碳原子数12～28)氨基甲酰亚烷基(碳原子数1～5)季铵盐可举出N-硬脂基氨基甲酰丙基季铵盐。酰基(碳原子数12～28)氧化烯(碳原子数1～5)季铵盐可举出硬脂酰氧丙基季铵盐。烃基(碳原子数12～28)氧化烯(碳原子数1～5)季铵盐可举出十八烷氧丙基三甲基氯化铵。
叔胺型化合物(5)在A表示氢原子之外的情况下，A优选为总碳原子数14～22、更优选为总碳原子数18～22的酰胺基或烃氧基，或其烃基部分为饱和的化合物，更优选为直链的化合物。此时的B优选为1，3-亚丙基(trimethylene)。A表示氢原子的情况下，B优选为碳原子数18～22的基团、或饱和基、更优选为直链基。R4和R5可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等，其中优选为甲基、乙基，更优选为甲基。叔胺型化合物(5)的具体优选例可举出N，N-二甲基十八烷氧基丙胺、硬脂酰胺丙基二甲胺。
叔胺型化合物(5)的盐可通过上述叔胺型化合物与酸性氨基酸、有机酸或无机酸的中和反应形成。酸性氨基酸可以举出谷氨酸、天冬氨酸等。有机酸可举出一元羧酸、二元羧酸、羟基羧酸、多元羧酸等羧酸，烷基硫酸，烷基磷酸等，其中，优选为羧酸，其中更优选为二元羧酸、羟基羧酸。二元羧酸可举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、苯二甲酸等，羟基羧酸可举出乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、羟基丁酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等。另外，无机酸可举出磷酸、硫酸、硝酸、盐酸等。其中，优选为有机酸，而其中更优选为α-羟基羧酸，进一步优选为乳酸、苹果酸。
成分(D)之外的乳化剂中，非离子表面活性剂可举出聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、单酸甘油酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类等；两性表面活性剂可举出乙酸甜菜碱类、酰胺乙酸甜菜碱类、磺基甜菜碱类、酰胺磺基甜菜碱类、咪唑鎓甜菜碱、氨基酸类、酰胺基胺类、磷酸甜菜碱(phosphobetaine)、烷基胺氧化物(alkylamine oxide)、酰胺基胺氧化物(amidoamine oxide)等。
这些乳化剂可并用两种以上，而为提高乳化稳定性，其含量优选为本发明毛发化妆品中的0.1～20重量％，更优选为0.5～15重量％、进一步优选为1～10重量％。特别优选为乳化剂中含有上述成分(D)，而为使毛发柔顺而富有光泽，其含量优选为本发明毛发化妆品中的0.05～10重量％，更优选为0.1～8重量％、进一步优选为0.1～7重量％。另外，当设本发明毛发化妆品中的成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)的含量分别为(A)重量％、(B)重量％、(C)重量％、(D)重量％时，优选为[(A)+(B)+(C)]/(D)＝2～6。
为使湿润的毛发具有良好的手指梳通性、顺滑性等特性，本发明的毛发化妆品中作为成分(E)还可以含有高级醇。高级醇优选为碳原子数12～28、更优选为碳原子数16～24、进一步优选为碳原子数22的高级醇，另外，可使用直链或支链的饱和或不饱和的高级醇，其中优选为直链烷基醇。
成分(E)的具体优选例可举出鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、山萮醇、2-辛基十二烷醇、2-己基癸醇、异硬脂醇、巴西棕榈醇(二十四烷醇)等，其中优选为山萮醇。
成分(E)高级醇也可两种以上并用，而为赋予湿润的毛发涂敷时和漂洗时的顺滑感、光滑性，其含量优选为本发明毛发化妆品中的0.5～11重量％、更优选为0.8～11重量％、进一步优选为0.9～11重量％。此外，成分(D)的季铵盐以及叔胺型化合物与成分(E)的高级醇的重量比优选为1∶1～1∶5、更优选为1∶2～1∶4。
并且，除上述成分之外，本发明的毛发化妆品中还可根据不同目的添加毛发化妆品中常用的其它成分或添加剂。这类成分可举出例如羟乙基纤维素、羧乙烯基聚合物等增稠剂；烃油、酯油等油剂；1，3-丁二醇、丙二醇、甘油、蛋白水解溶液等保湿剂；高聚合PEG、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶等调理剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯固化蓖麻油等增溶剂；对羟基苯甲酸酯等防腐剂；水杨酸、三氯生、吡啶酮乙醇胺盐(piroctone olamine)等杀菌剂；氢氧化钠、氢氧化钾等pH值调节剂；乙二胺四乙酸盐、羟基乙叉二膦酸(hydroxyethanediphosphonic acid)等金属离子螯合剂；对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、羟苯甲酮(oxybenzone)、对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯等紫外线吸收剂；二丁基羟甲苯、乙酸生育酚等抗氧化剂；以及来自动植物的提取物、色素等。
本发明的毛发化妆品可通过例如下述工序1～4制造。
工序1混合成分(A)和(B)，调制硅氧烷混合物(AB)。
工序2混合成分(A)和(C)，调制硅氧烷混合物(AC)。
工序3混合乳化剂、毛发化妆品的其它配合成分及水，调制基料组合物。
工序4采用不让硅氧烷混合物(AB)和硅氧烷混合物(AC)相互溶解的方式，将其添加到基料组合物中混合，在毛发化妆品的水相中形成硅氧烷混合物(AB)的液滴和硅氧烷混合物(AC)的液滴，得到水包油滴型毛发化妆品。
上述工序1～3的顺序没有限定，可按照任意顺序进行。在本发明中，工序1和2得到的硅氧烷混合物并非仅是硅氧烷的混合物，还可以是使用异链烷烃等稀释剂稀释过的混合物，也可以使用乳化剂(表面活性剂)、水等制成乳化物，在工序4中，以乳化物的形态添加到基料组合物中混合。
在工序4中，采用不让硅氧烷混合物(AB)和硅氧烷混合物(AC)相互溶解的方式，将其添加到基料组合物中混合的具体方法，例如可举出下述方法。
方法1分别用表面活性剂在水中乳化硅氧烷混合物(AB)和硅氧烷混合物(AC)，调制硅氧烷乳化物(AB)和硅氧烷乳化物(AC)，将其添加到基料组合物中混合的方法。
方法2任选硅氧烷混合物(AB)和(AC)之一添加到基料组合物中混合，乳化后，再添加另一种并混合乳化的方法。
方法3任选硅氧烷混合物(AB)和(AC)之一添加到部分基料组合物中混合乳化，将另一种添加到残余的基料组合物中混合乳化，再将这两种乳化物合并、混合的方法。
方法4从不同的投料口将硅氧烷混合物(AB)和硅氧烷混合物(AC)添加到基料组合物中，混合乳化的方法。
其中，为能赋予漂洗时无摩擦的顺滑感，并赋予干燥后的毛发无粘腻的良好手指梳通性，上述硅氧烷混合物(AB)中的成分(A)和(B)的混合重量比优选为(A)∶(B)＝1∶1～1∶10、更优选为1∶1～1∶8；硅氧烷混合物(AC)中的成分(A)与(C)的混合重量比优选为(A)∶(C)＝1∶1～1∶10、更优选为1∶1～1∶8。
此外，为赋予对干燥后毛发很重要的顺滑感、柔软性，硅氧烷混合物(AB)与硅氧烷混合物(AC)的重量配比优选为(AB)∶(AC)＝1∶4～4∶1、更优选为1∶3～3∶1。
本发明的毛发化妆品可采用剂型有，例如润发素(hair rinse)、护发素(hair conditioner)、焗油膏(hair treatment)、护发乳(hair pack)、发乳(hair cream)、护发摩丝(conditioning mousse)、摩丝(hair mousse)、发雾(hair spray)、洗发剂、免冲洗焗油膏(leave-on treatment)等。其中，适合采用润发素、护发素、焗油膏等冲洗型剂型。
实施例实施例1～8及比较例1调制表1所示的护发素，对其进行评价。
制造方法实施例1～4的护发素的制造1.向加热到60～80℃的纯水中加酸(水相)；2.在60～80℃下将成分(D)和成分(E)混合并熔解(油相)；3.将1/2量的成分(A)与成分(B)搅拌混合(硅氧烷混合物(AB))；4.将1/2量的成分(A)与成分(C)搅拌混合(硅氧烷混合物(AC))；5.将油相添加到用推进器搅拌(制造量1L左右时，约为250rpm)的水相中，搅拌乳化约30分钟(基料组合物)；6.任选硅氧烷混合物(AB)和硅氧烷混合物(AC)之一添加到基料组合物中，搅拌混合20分钟后，再将另一种混合物添加到基料组合物中，搅拌混合20分钟；7.搅拌冷却至30℃，完成制造。
实施例5～8的护发素的制造1.向加热到60～80℃的纯水中加酸(水相)；2.在60～80℃下将季铵盐或叔胺与高级醇混合并熔解(油相)；3.将1/2量的成分(A)与成分(B)搅拌混合，添加与成分(B)等重量的水，再加成分(D)，并搅拌混合(硅氧烷乳化物(AB))；4.将1/2量的成分(A)与成分(C)搅拌混合，添加与成分(C)等重量的水，再加成分(D)，并搅拌混合(硅氧烷乳化物(AC))；5.将油相添加到用推进器搅拌(制造量1L左右时，约为250rpm)的水相中，搅拌乳化约30分钟；6.将硅氧烷乳化物(AB)和硅氧烷乳化物(AC)添加到基料组合物中，搅拌混合30分钟；7.搅拌冷却至30℃，完成制造。
比较例1的护发素的制造1.将纯水加热到60～80℃(水相)；2.在60～80℃下将阳离子表面活性剂和高级醇混合并熔解(油相)；3.将成分(A)、成分(B)与成分(C)搅拌混合(硅氧烷混合物(ABC))；4.将油相添加到用推进器搅拌(制造量1L左右时，约为250rpm)的水相中，搅拌乳化约30分钟；5.添加硅氧烷混合物(ABC)，搅拌混合30分钟；6.添加其它成分，搅拌冷却至30℃，完成制造。
评价方法用普通洗发剂(用聚氧乙烯(2.5)月桂基醚硫酸钠和二乙醇胺调制)充分清洁经过了一次漂发处理的女性毛发制成的毛发束(20g，30cm)之后，轻甩去除水分。涂敷2g的护发素后，用流速6L/分钟、温度40℃的流水清洗30秒，用毛巾擦干，再用吹风机以温风吹2～3分钟充分干燥。
根据下述标准，由20名专家进行官能评价，根据评价点的平均值分级。
评价标准在湿润毛发上涂敷之后的延展性4延展性非常好3延展性好2有一定延展性1延展性不太好0延展性不好在湿润毛发上涂敷之后、清洗时、干燥后的手指梳通性(顺滑性)4手指梳通性非常好
3手指梳通性好2有一定手指梳通性1手指梳通性不太好0手指梳通性不好清洗时的摩擦感4无摩擦感3几乎没有摩擦感2基本上没有摩擦感1有一些摩擦感0摩擦感相当强清洗时毛发的柔顺性4非常柔顺3柔顺2有一定柔顺性1不太柔顺0不柔顺干燥期间(半干状态时)、干燥后毛发的粘腻感4无粘腻感3几乎没有粘腻感2基本上没有粘腻感1有一些粘腻感0粘腻感相当强干燥后毛发的整齐性4非常整齐3整齐2还算整齐1不太整齐0非常不整齐判定标准A平均评价点数在3以上、4以下；B平均评价点数在2以上、小于3；
C平均评价点数在1以上、小于2；D平均评价点数在0以上、小于1。
表1
权利要求
1.一种水包油滴型毛发化妆品，通过在含有乳化剂的水相中分散下述成分(A)及(B)的混合物的液滴和下述成分(A)及(C)的混合物的液滴得到，其中，(A)为下述通式(1)表示的聚二甲基硅氧烷， 式中，a表示1000～20000的数均聚合度；(B)为下述通式(2)表示的聚二甲基硅氧烷， 式中，b表示10～800的数均聚合度；(C)为下述通式(3)表示的环状聚二甲基硅氧烷， 式中，c表示3～7的数均聚合度。
2.如权利要求1所述的水包油滴型毛发化妆品，其特征在于，通过下述工序1～4制造工序1混合成分(A)和(B)，调制硅氧烷混合物(AB)；工序2混合成分(A)和(C)，调制硅氧烷混合物(AC)；工序3混合乳化剂、毛发化妆品的其它配合成分及水，调制基料组合物；工序4采用不让硅氧烷混合物(AB)和硅氧烷混合物(AC)相互溶解的方式，将其添加到基料组合物中混合，由此在毛发化妆品的水相中形成硅氧烷混合物(AB)的液滴和硅氧烷混合物(AC)的液滴，得到水包油滴型毛发化妆品。
3.如权利要求1或2所述的水性毛发化妆品，其特征在于，乳化剂含有成分(D)，其中，(D)为下述通式(4)所示的季铵盐或通式(5)所示的叔胺化合物或其盐， 式中，A表示氢原子或总碳原子数12～24的直链或支链的饱和或不饱和的、酰胺基、N-烃基氨基甲酰基、酰氧基或烃氧基；B表示碳原子数1～22的二价直链或支链的饱和或不饱和的烃基；R1、R2和R3其中至少1个表示总碳原子数1～24的直链或支链的烷基或链烯基，其余表示碳原子数1～3的烷基；X-表示卤化物离子或有机阴离子； 式中，A和B所示含义同上，R4和R5各自表示碳原子数1～4的烷基。
4.如权利要求1～3任一项所述水性毛发化妆品，其特征在于，还含有成分(E)高级醇。
5.一种水包油滴型毛发化妆品的制造方法，其特征在于，具有下述工序1～4工序1混合成分(A)和(B)，调制硅氧烷混合物(AB)；工序2混合成分(A)和(C)，调制硅氧烷混合物(AC)；工序3混合乳化剂、毛发化妆品的其它配合成分及水，调制基料组合物；工序4采用不让硅氧烷混合物(AB)和硅氧烷混合物(AC)相互溶解的方式，将其添加到基料组合物中混合，由此在毛发化妆品的水相中形成硅氧烷混合物(AB)的液滴和硅氧烷混合物(AC)的液滴，得到水包油滴型毛发化妆品，其中，(A)为下述通式(1)所示的聚二甲基硅氧烷， 式中，a表示1000～20000的数均聚合度；(B)为下述通式(2)表示的聚二甲基硅氧烷， 式中，b表示10～800的数均聚合度；(C)为下述通式(3)表示的环状聚二甲基硅氧烷， 式中，c表示3～7的数均聚合度。
6.如权利要求5所述的水包油滴型毛发化妆品的制造方法，其特征在于，硅氧烷混合物(AB)中的成分(A)和(B)的混合重量比(A)∶(B)＝1∶1～1∶10；硅氧烷混合物(AC)中的成分(A)和(C)的混合重量比(A)∶(C)＝1∶1～1∶10。
7.如权利要求5或6所述的水包油滴型毛发化妆品的制造方法，其特征在于，硅氧烷混合物(AB)和硅氧烷混合物(AC)的配合重量比(AB)∶(AC)＝1∶4～4∶1。
全文摘要
本发明涉及一种水包油滴型毛发化妆品，通过在含有乳化剂的水相中分散下述成分(A)和(B)的混合物的液滴和下述成分(A)和(B)的混合物的液滴得到。本发明还涉及一种水包油滴型毛发化妆品的制造方法，具有工序1混合成分(A)和(B)，调制硅氧烷混合物(AB)；工序2混合成分(A)和(C)，调制硅氧烷混合物(AC)；工序3混合乳化剂、毛发化妆品的其它配合成分及水，调制基料组合物；及工序4采用不让硅氧烷混合物(AB)和硅氧烷混合物(AC)相互溶解的方式，将其添加到基料组合物中混合，由此在水相中形成硅氧烷混合物(AB)的液滴和硅氧烷混合物(AC)的液滴。成分(A)(见上图)，本发明的毛发化妆品涂敷在湿润的毛发上之后，可赋予其优异的延展性、光滑感、柔软感，清洗时可赋予其无摩擦感的顺滑感，并能赋予干燥后的毛发不粘腻的顺滑感、湿润感、适度的整齐感。
文档编号A61Q5/12GK1838941SQ200480023970
公开日2006年9月27日 申请日期2004年8月6日 优先权日2003年8月21日
发明者上野正子 申请人:花王株式会社