专利名称：清洁浴室表面的方法、制品及组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于浴室清洁的方法、制品和组合物。具体地讲，本发明涉及使用包含水活化的预润湿或糊剂形式的清洁组合物的一次性清洁擦拭物，以改善对肥皂残渣、水垢以及它们的混合物和任选地存在于浴室表面上的霉菌和霉垢的清洁。
背景技术：
一次性清洁擦拭物和清洁垫是本领域熟知的。已制备这些来用于不同需求，如汽车护理、皮肤护理和厨房清洁。一次性清洁擦拭物具有两个优点。首先，由于擦拭物将基质和清洁化学物质包括在单一操作中，可将这两种组分设计为使清洁效力最大化；这与清洗底物和清洁器独立选择且两者之间很少协调的常规清洁产品形成对比。第二，一次性擦拭物易于使用和丢弃。其次，消费者可用较少的劳动实现更大的清洁回报。
已知用于清洁硬质表面的一次性清洁擦拭物典型为预润湿的，并被设计用于厨房和浴室表面上的单次使用。已知的供单次使用的一次性清洁擦拭物不适于去除肥皂残渣和水垢，但这在清洁浴室表面例如浴缸和淋浴室墙壁时是典型需要的。本领域中已知的一次性清洁擦拭物所包含的清洁活性物质和溶剂和/或水不足以清洁整个浴缸或淋浴室墙壁。尽管使用了多个擦拭物，但顽固的污垢例如肥皂残渣、水垢以及它们的混合物仍不足以被擦拭物化学物质所软化，因此仍然难以去除。
现已发现此类浴室表面的有效方便的清洁可由供单次使用的一次性擦拭物来完成，其中存在于所述擦拭物上的清洁组合物被水活化并释放在待清洁的浴室表面上。
此外，已配制出水溶液或糊剂形式的具体清洁组合物，当与本发明的供单次使用的一次性擦拭物联合并依照本文公开的水活化方法使用时，该组合物在去除浴室表面的肥皂残渣、水垢以及它们的混合物方面非常有效。
此外，已制备出糊剂形式的具体组合物，其可提供卓越的清洁、方便的成品制造和产品美观的优点。
涉及将水添加到糊剂或预润湿形式的一次性清洁擦拭物上的清洁硬质表面的方法在某些领域是已知的，尤其是在盘碟洗涤领域。2002年9月19日公布的授予Huyhn等人并转让给The Procter & GambleCompany的美国专利申请公布2002/0132747公开了使用两面厨用擦拭物清洁盘碟的方法，该擦拭物可为接触时干燥的或润湿的。2003年5月29日公布的授予Suazon等人并转让给The Colgate-PalmoliveCompany的美国专利申请公布2003/0100462公开了一种接触时基本干燥的盘碟洗涤清洁擦拭物，所述擦拭物包括(a)20％至95％的水不溶性基质和(b)5％至80％的浸渍在所述水不溶性基质内的清洁组合物，所述组合物包含20％至60％的磺酸盐表面活性剂、30％至65％的乙氧基化非离子表面活性剂、1％至10％的聚乙二醇，其中所述组合物包含少于10％的水。美国专利申请2003/0100462另外公开了一种用水润湿盘碟擦拭物的清洁方法。
以上清洁组合物擦拭物不适于清洁浴室污垢，如肥皂残渣和水垢以及它们的混合物。
具体用于浴室的多次使用擦拭物也是本领域已知的。美国专利4,759,865公开了清洁浴室的糊状洗涤剂组合物，所述组合物包括的糊状物质通过干混烷基苯磺酸接着与苛性碱溶液、活性有机酸和填充剂中和来制备。胶状洗涤糊剂用作活性清洁组分和有机酸的载体以去除水垢和肥皂残渣，并且按原样使用，没有水活化。
已知用于硬质表面的单次使用擦拭物的代表是美国专利6,376,443，其公开了包括水不溶性基质和加载因子最多为2.25g/g的含水清洁组合物的浴室擦拭物，所述清洁组合物由0.1％至5％的两性离子表面活性剂，0.5％至10％的C1-C4链烷醇，0.5％至8％的辅助表面活性剂，0.1％至1％的防雨剂或防尘剂以及0.05％至3.0％的质子给予剂组成，pH为约3至约7。
因此，本发明的一个目的是提供一种用清洁擦拭物清洁浴室表面、具体地讲是浴缸和淋浴室墙壁内的肥皂残渣和水垢以及它们的混合物的方法，所述清洁擦拭物可递送用单个清洁擦拭物清洁整个浴缸或淋浴室墙壁的足够用量，而对整个清洁过程不必需要一个以上的产品。由于表面的尺寸和数目因消费者而异，或者甚至对同一个消费者也因不同的情况而异，本发明还提供用于有限的再使用。如果消费者选择的话，有限的再使用提供以下能力使用单个擦拭物做少量的工作、存放起来并再次利用其做另外工作或者直到化学物质耗尽。
本发明的另一个目的是提供可用于清洁浴室表面的性能优良的制品，所述制品包含的清洁擦拭物包括至少一个浸渍有含水或糊剂形式的清洁组合物的非织造底物。
本发明的另一个目的是提供优异的、尤其是糊剂形式的、优选用于本发明方法和制品的清洁组合物。
发明概述在第一主实施方案中，本发明涉及用供单次使用的一次性清洁擦拭物清洁浴室表面、尤其是浴缸和淋浴室墙壁的方法，所述方法包括以下步骤·提供包含糊剂或含水形式的清洁组合物的一次性擦拭物；·使所述擦拭物与水接触以活化所述擦拭物；·使所述活化的擦拭物与待清洁浴室表面接触；·任选但优选地用水漂洗所述表面。
本文方法尤其针对清洁肥皂残渣、水垢以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中，所述方法可另外提供杀细菌、杀病毒和杀真菌的有益效果。
在第二主实施方案中，本发明涉及包括一次性清洁擦拭物的用于清洁浴室表面的制品，所述擦拭物包括至少一个定量为约20g/m2至约200g/m2的非织造底物和清洁组合物，所述清洁组合物包含至少约5％的表面活性剂和至少约3％的一种或多种有机酸或无机酸以及它们的混合物，其中在所述非织造底物中每面积的所述清洁组合物重量为约0.005g/cm2至约0.60g/cm2，更优选约0.015g/cm2至约0.30g/cm2，最优选约0.025g/cm2至约0.20g/cm2。
本文制品可由所述清洁擦拭物组成，或者可另外包括清洁操作期间所述擦拭物可松脱式地连接到其上的工具，所述工具包括擦拭物连接到其上的头部和任选的柄部和/或杆部。
用于本方法和本文制品的擦拭物优选是至少两个非织造底物形成两面的层压材料，至少两面之一为用于清洁的面，且组合物优选施用在清洁面上，优选以不同的图案。
用于本文方法和制品的清洁组合物优选选自·包含至少约5％的表面活性剂和至少约3％的一种或多种有机酸或无机酸以及它们的混合物的糊剂和含水组合物，其中所述糊剂和含水组合物的10％溶液的pH为约0.5至约6；·包含至少约5％的表面活性剂和至少约3％的一种或多种多价螯合剂的糊剂和含水组合物，其中所述糊剂和含水组合物的10％溶液的pH为约6至约12；其中所述组合物优选包含至少约3％的一种或多种水溶助长剂和/或至少约1％的一种或多种有机清洁溶剂。
在本文第三主实施方案中，本发明涉及用于浴室表面，具体地讲是用于肥皂残渣、水垢且优选用于霉菌和霉垢的糊剂形式的清洁组合物，所述糊剂包含·至少约5％的表面活性剂、至少约3％的一种或多种有机酸或无机酸以及它们的混合物，并另外包含至少约3％的一种或多种水溶助长剂和/或至少1％的有机溶剂，其中所述组合物的10％溶液的pH为约0.5至约6；或·至少约5％的表面活性剂、至少约3％的一种或多种多价螯合剂，并另外包含至少约3％的一种或多种水溶助长剂和/或至少1％的有机溶剂，其中所述组合物的10％溶液的pH为约6至约12。
表面活性剂的含量优选为约7.5％至80％，更优选约10％至约70％，最优选约15％至约50％，并且至少一种表面活性剂优选选自阴离子磺酸盐表面活性剂。
水溶助长剂选自甲苯、二甲苯和异丙基苯磺酸盐、C6-C12二苯基醚二磺酸盐、C4-C6醇乙氧基化物、C4-C6糖苷、2-乙基-1-己基硫酸盐、一-和二-2-乙基-1-己基磺基琥珀酸盐、HLB大于约12的C8-C22烷基乙氧基化物，以及它们的混合物。
在本文的酸性组合物中，所述酸的含量优选为约10％至约40％，并且优选选自己二酸、柠檬酸、戊二酸、乙醇酸、马来酸、磷酸、琥珀酸、氨基磺酸以及它们的混合物。
在本文的中性或碱性组合物中，所述多价螯合剂的含量优选为约10％至约50％，并且优选选自钠盐、钾盐、铵盐和链烷醇铵盐或者氨三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸和乙二胺四乙酸的偏盐。
有机溶剂的含量为至少约5％并且优选为乙二醇醚溶剂，所述乙二醇醚溶剂选自双丙甘醇正-丁基醚、双丙甘醇正-丙基醚、三丙二醇正-丁基醚、三丙二醇正-丙基醚、乙二醇正-己基醚、二甘醇正-己基醚，以及它们的混合物。
清洁组合物还优选包含至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自甜菜碱、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂以及它们的混合物。
清洁组合物优选包含约3％至20％的一种或多种漂白剂或漂白剂前体，所述漂白剂或漂白剂前体选自过氧化氢、过碳酸钠、过硼酸钠，以及过硫酸、次氯酸、次溴酸的钠盐和钾盐以及它们的混合物。
定义所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。
应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限定值将包括每一个较小的数值限定值，即如同该较小的数值限定值在本说明中也有表示。在本说明书中给出的每一下限值将包括每一个上限值，即如同该上限值在本说明中也有明确的表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大数值范围内的所有较小的数值范围，即如同该较小的数值范围在本说明中也有明确的表示。
除非另外指明，在本文的说明书、实施例和权利要求书中所有的分数、比例和百分数均按重量计，并且所有的数值界限值均使用本领域给出的常规精度。
糊剂和含水清洁组合物上的所有pH测量通过从擦拭物上去除所述清洁组合物，并在进行pH测量之前制备所述清洁组合物的10％溶液来进行。这是必要的，尤其是对于糊剂组合物，因为pH在浓缩化学组合物上不容易或者不能准确测量。
本文所用“糊剂”是指包含0％至约40％水的化学组合物，其在1s-1剪切速率下的最小粘度为50帕斯卡秒(Pa.s)。要注意的是溶剂含量可超过约40％，但如果那样的话，至多40％的组分可为水。水可为任何来源；水规格更充分地描述于下述的“含水组合物”部分。在一种极端情况下，糊剂是只包含痕量水，更优选至少约1％的水，仍更优选至少约2％的水，最优选至少约3％水的粉末或固体。在另一种极端情况下，糊剂可包含高达约40％，更优选约5％至约30％，更优选约6％至约25％，还更优选约7％至约20％，最优选约7％至约15％水的水含量。精确的水含量将取决于糊剂中其它溶剂的含量以及所需的糊剂流变学特性。糊剂的粘度通常反比于组合物中包括水和其它溶剂的液体含量(25℃时)。在1.0s-1剪切速率下的糊剂粘度优选为至少约75Pa.s，更优选至少约100Pa.s，最优选至少约150Pa.s。在1.0s-1剪切速率下的糊剂粘度优选为至多约10,000Pa.s，更优选至多约5000Pa.s，最优选至多约1,000Pa.s。优选的粘度范围将取决于具体的糊剂组合物组分。可使用由以上所限定的最小粘度含量和最大粘度含量组成的任何范围。
本文所用“含水组合物”是包含至少约20％的水，更优选至少30％的水，还更优选至少40％的水，最优选至少50％的水的组合物。水源可为本领域任何已知的那些。水硬度可在0gpg至50gpg的任何范围内变化。优选地，预润湿擦拭物中的水是高度净化的或者至少是软水，硬度范围为0gpg至3gpg。如果使用的话，水净化可通过本领域已知的任何方法实现，包括蒸馏、去离子和脱矿质。含水清洁组合物的形式可为例如各向同性液体、混浊液体(接近各向同性)、乳液、微乳，或者可供选择地可为透明的、半透明的并可任选地为不透明的凝胶或浓溶液形式。含水组合物还可具有任何粘度。
所谓“浴缸和淋浴室墙壁”或“淋浴室墙壁面积”是指典型地与现代家用沐浴或淋浴工具相连的所有无生命的表面。沐浴和淋浴室墙壁典型具有的尺寸为不超过约3米的长度乘以不超过约3米的宽度，并包括一个或多个以下的组合浴缸、淋浴头、固定或滑动门、扶手、窗帘、墙壁、瓷砖、泥浆、和用于将热水和凉水分配到浴缸或淋浴范围的各类固定装置。
所谓“肥皂残渣”是指由体垢与水硬度反应而产生的污垢。肥皂残渣是高度水不溶性的并在其主要组分中包含脂肪酸的钙盐。肥皂残渣在浴缸壁内很少单独遇到；其典型地存在于和水垢的组合中。
所谓“水垢”是指由于硬度超过0格令每加仑(gPg)的水蒸发而得到的污垢。所谓硬度是指已知在用于浴缸或淋浴室墙壁的大多数水中存在的矿物盐的组合；所述矿物盐包括显著含量的镁盐和钙盐以及低含量的过渡金属盐。浴缸和淋浴室墙壁(尤其是包括玻璃门的那些)容易被包含硬度的水滴污染，这些水滴顽固地粘附在玻璃和釉质表面上，干燥后留下难以去除的水斑。
所谓“供单次使用的一次性擦拭物”是指设计用于对一个严重污染的浴缸或淋浴室墙壁进行完全清洁的清洁擦拭物。一旦完成清洁任务，该擦拭物优选被丢弃。“单次使用”是指在擦拭物内或其上的清洁化学物质对于一个严重污染的大浴缸或淋浴室墙壁的清洁是足够的但不过量。如果浴室或淋浴室墙壁较小或没被严重污染，有可能使用“单次使用”一次性擦拭物清洁两个或者甚至三个浴缸或淋浴室墙壁。一些使用者甚至可选择在单次使用(优选轻量的单次使用)后保存并储藏清洁擦拭物产品，以过后用于随后的浴室清洁操作。“单次使用”也考虑一些为获得擦拭物的更大价值而在较少任务后选择保存并储藏清洁擦拭物产品以备过后用于随后的浴室清洁操作的使用者。这被定义为”有限的再使用”。然而，“供单次使用的一次性擦拭物”产品形式阻碍了上述那些以外的多次使用，这是由于对化学物质量或活性物质稀释液的限制，或者由于对基质的物理限制。“擦拭物”包括至少一个非织造材料和清洁化学物质，所述化学物质或者在擦拭物表面上(通常为糊剂)或者浸渍在擦拭物内(含水组合物)。对于“一次性擦拭物”，擦拭物的完整性或效力或美观吸引力随着重复使用迅速降低，意味着其需要被丢弃。在使用中，这种内在的物理或美观退化将阻碍擦拭物的进一步使用，或者在其初始使用后阻碍将另外糊剂或含水化学物质施用到基质上，限制擦拭物的使用期限。
本文所用术语“清洁擦拭物”是指用于污垢清洁的“供单次使用的一次性擦拭物”，所述污垢包括浴缸和淋浴室墙壁内的肥皂残渣、硬水以及它们的混合物。
所述“清洁工具”是指帮助清洁硬质表面的耐用的、可重复使用的多次使用清洁工具。所述工具不是清洁器并且不包括清洁器；而是通过工具头将所述工具连接到包含准备水活化清洁化学物质的供单次使用的一次性擦拭物上。工具头在清洁过程中与所述供单次使用的一次性擦拭物直接接触。清洁工具也可任选地包括连接到工具头的柄部和/或杆部以帮助使用者在距待清洁硬质表面较远距离处完成清洁任务。
发明详述方法在本文第一主实施方案中，本发明涉及清洁浴室表面，尤其是浴缸和淋浴室墙壁表面的方法，所述方法包括以下步骤-提供包含糊剂或含水形式清洁组合物的一次性擦拭物；使所述擦拭物与水接触以活化所述擦拭物；-使所述擦拭物与待清洁浴室表面接触；和-任选但优选地用水漂洗所述表面。
在一个实施方案中，清洁浴室表面的上述方法可通过将一次性擦拭物进一步连接到清洁工具上来实现。优选在擦拭物接触水之前将所述擦拭物连接到工具上。
本发明方法尤其适于清洁肥皂残渣、水垢以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中，所述方法可另外针对杀细菌和杀真菌有益效果。然而，本领域技术人员将会知道，尽管前述方法和清洁擦拭物(本文以下描述)对于清洁浴室表面有特殊功效，但相同的方法和擦拭物也可用于清洁任何其它种类的表面，具体地讲是硬质表面。
应当理解，本文以下描述的任何一次性擦拭物和清洁组合物可用于上述清洁浴室表面的方法中。
水活化本文擦拭物必须是依照本发明方法可水活化的。水活化可涉及将水添加到含水的或含糊剂的清洁擦拭物中，或者将水添加到待清洁的硬质表面上，接着使清洁擦拭物与水在所述硬质表面上接触。可供选择地，可通过定量装置实现水活化，优选为如公开内容的“漂洗”部分中所述的可拆卸地连接到清洁工具头部、柄部和/或杆部的定量装置。本质特征是清洁擦拭物与水接触。清洁过程中可采用一次或多次水活化；优选可采用几次水活化。最优选地，擦拭物首先水活化再用于清洁，然后由于需要再次活化以完成清洁任务或者直到预润湿擦拭物或糊剂擦拭物的内容物消耗完。在水活化过程中使用温水或热水是有利的；水温优选为约30℃至约45℃，更优选约35℃至约40℃，最优选接近37℃，以用于含水或含糊剂组合物的快速溶解和水活化化学组合物的高清洁效力以及使用者的最佳皮肤安全性。水优选基本上不含细菌且具有优选小于约10格令每3.78L(10格令每加仑(gpg))的软硬度。用于活化产品的水用量将因使用者而异并部分取决于预载化学物质的量及清洁擦拭物的尺寸和质量。然而，优选使用前清洁擦拭物的包括非织造材料的清洁面被足够的水所饱和，以明显地看到在擦拭物与空气界面处形成泡沫。
可使用使清洁擦拭物接触水的任何方法。典型地，可通过将清洁擦拭物直接暴露于浴缸或淋浴室墙壁区域内容易得到的水源(例如浴缸水龙头或淋浴头)来实现水活化。水也可来源于其它场所并通过例如注射器、橡胶软管、喷雾瓶、饮料瓶、桶等转移至擦拭物或待清洁表面。在本发明方法的一个优选实施方案中，浴缸或沐浴地板区域部分填充有来自淋浴或沐浴水龙头的温水或热水(优选30℃至45℃)，并且如所需要的将清洁擦拭物浸在水池中用于水活化。水活化过程期间，擦拭物可被使用者直接操纵或者可松脱式地连接到工具上，所述工具包括头部或任选的柄部和/或杆部。通过工具进行水活化容许使用者控制清洁过程而不必润湿或暴露于温水/热水，或者暴露于清洁擦拭物上的化学物质。
清洁一旦清洁擦拭物被水活化，其准备好用于清洁。清洁包括使水活化擦拭物与待清洁浴室表面，具体地讲是有污垢的浴缸或淋浴室墙壁接触。这可由产品使用者以所期望的任何方式来实现。优选用手，尤其是对容易够着但密封的区域和对固定装置的清洁，例如浴缸和淋浴龙头，所述淋浴龙头在浴缸或淋浴室墙壁内占据很小面积且高度具有轮廓。
对于浴缸和淋浴室墙壁清洁，首先处理污垢最严重的区域，然后在漂洗处理过的浴缸/淋浴室墙壁之前解决污垢较少的表面是有利的。这种清洁方法延长了清洁组合物在最顽固的污垢上的停留时间，从而导致这些污垢增强的软化和去除。清洁最困难的表面将因家庭和浴室而异，并将取决于实际的浴缸/淋浴室墙壁区域结构、浴缸/淋浴设备内部件的质量、那些部件的使用年限和磨损情况。例如，有时为浴缸/淋浴室墙壁部件的滑行或固定玻璃门可被难以去除的水垢痕污染。这样的话，脏污玻璃门的清洁优选在清洁过程早期进行。通常，首先将水活化清洁擦拭物应用于脏污的浴缸下部、浴缸周围的“圈”或淋浴室墙壁的下部，以去除这些区域内顽固的硬水垢和肥皂残渣。
任选的漂洗步骤可通过本领域已知的任何方法来完成漂洗。使淋浴头成一定角度并打开水进行漂洗。淋浴还配备有或者可配备有软管和/或可分开的淋浴头，这样使其容易够着并漂洗浴缸或淋浴室墙壁的所有角落。也可通过用手或利用定量装置将水喷洒在清洁表面上实现漂洗，所述定量装置为例如杯子、玻璃杯、盘子、喷射瓶或能够盛水并分配水的任何其它装置。可供选择地，可通过机械部件完成漂洗，所述机械部件包括压力驱动的橡胶软管、触发驱动装置(例如洒水枪)等或电力部件如电池操纵的喷涂器。可供选择地，工具可任选地包括优选可移除的漂洗分配装置，如下文所述。
清洁擦拭物本身可担当漂洗助手，尤其是如果擦拭物上的化学内容物已被耗尽的话。在一个实施方案中，清洁擦拭物包括一个含有合成纤维的外表面(清洁糊剂加在该表面上或其附近)和第二个可用于漂洗的主要由纤维素基纤维组成的暴露外表面。在漂洗时，将擦拭物的里面翻到外面，且纤维素侧单独或与水漂洗分配系统、橡皮扫帚或它们的组合联合用于漂洗。漂洗温度对该过程并不重要且可根据使用者的喜好而变。
在另一个实施方案中，用水活化擦拭物处理后而保留在浴缸或淋浴室墙壁上的过量清洁活性物质可借助橡皮扫帚去除，可使用水或不使用水、擦拭物或漂洗分配装置。橡皮扫帚可作为单独工具使用，也可永久地或更优选以可移除方式连接到工具上。例如，可借助塑料夹将橡皮扫帚固定到工具头部、柄部和/或杆部。
在清洁下部浴缸、浴缸垢圈和/或下部淋浴区后，擦拭物优选用于清洁沐浴-淋浴室墙壁面积内其它典型具有较少污垢的区域，包括浴缸的上部平面部分、浴缸之上的瓷砖(如果有的话)、泥浆线(如果有的话)、墙壁和固定装置。在整个清洁过程中，清洁擦拭物优选根据需要被再次活化以释放活性物质，直到擦拭物的活性物质基本耗尽或者清洁任务完成。为更好地显现处理过的和未处理的区域，优选设计清洁化学物质以产生显著含量的泡沫，这样使得使用者能够更好地估计产品的使用情况。为有助于看清产品使用和产品消耗情况，也优选将染料或墨水作为清洁擦拭物化学物质的一部分掺入。清洁擦拭物颜色的消失指示清洁组合物被耗尽。用信号指示终点的能力可通过使用对pH敏感的染料而进一步增强。尤其对于明显酸性或碱性的组合物，可选择染料使得当擦拭物的pH随着化学物质被耗尽而改变时可改变颜色或者完全丧失颜色。
制品在一个实施方案中，清洁浴室表面的制品尤其适于并有效地清洁浴缸和淋浴室墙壁中的肥皂残渣和水垢污渍。所述制品包括含有至少一个非织造底物的一次性清洁擦拭物和清洁组合物，所述非织造底物的定量为约20g/m2至约200g/m2，密度为至少0.15g/cm3，所述清洁组合物包含至少约5％的表面活性剂和至少约3％的一种和多种有机酸和无机酸或者至少约3％的一种和多种多价螯合剂。
本文制品的具体特征是以一定的组合物重量对基质面积比率将所述清洁组合物施用到所述非织造底物上。在所述非织造底物中，每面积清洁组合物的重量为约0.005g/cm2至约0.60g/cm2，更优选约0.015g/cm2至约0.30g/cm2，最优选约0.025g/cm2至约0.20g/cm2。
在一个实施方案中，非织造底物可为至少2个非织造材料层形成两侧的层压材料，至少其中之一可用于清洁；组合物可加载到包括清洁擦拭物的任何一个和任何数目的基质层上，只要在清洁操作期间所述清洁组合能够向清洁面迁移并随后施用在待清洁表面上。清洁组合物优选直接施用到所述层压材料的清洁面。液体形式的组合物将典型地渗入并穿过清洁擦拭物的各层。
在本文制品的一个优选实施方案中，清洁组合物是糊剂形式且所述糊剂掺入到清洁擦拭物之上或之内。如何将糊剂组合物掺入到非织造底物之上的非限制性实施例在2003年7月3日公布的授予Borgonjon等人并转让给The Procter & Gamble Company的美国专利申请公布2003/0121530中讨论。在一个实施方案中，将糊剂加到非织造底物层的表面上，所述基质层可被层压或者可以不被层压为其它非织造底物，糊剂是有颜色的(即不同于基质的颜色)，这样容易在清洁擦拭物上看到，并且使用者无需去除位于包括糊剂的非织造材料层外部的任何非织造材料层便可直接触摸所述糊剂。糊剂优选直接加在清洁擦拭物的非织造底物层的一面上，因此有利地使清洁活性物质与待清洁表面最近距离接触。可供选择地，糊剂可被加在非织造底物面向外的一面上，随后可用位于糊剂上部的低密度非织造材料层覆盖，从而使用者能够通过不含糊剂的外层容易看到并触摸所述糊剂。所谓“低密度”是指外层的密度为约0.0005g/cm3至约0.1g/cm3，更优选约0.001g/cm3至约0.09g/cm3。此类外层优选为膨松有弹性的非织造材料结构以有助于泡沫产生。本文制品优选包括设计用来帮助擦洗待清洁表面的外稀松布层。例如，夹在糊剂和外稀松布层之间的低密度聚酯层将容许糊剂和/或水溶性糊剂流到硬质表面，并另外由于表面活性剂溶液穿过高度充气的低密度聚酯基质和稀松布造成的磨擦而有助于泡沫或皂泡的产生。正因如此，在糊剂内建立有利的流变学特性是高度有益的，从而使糊剂向待清洁表面的流动最大化并促使糊剂快速溶解以形成清洁浓缩液。
在一个实施方案中，本文制品由所述清洁擦拭物组成，并且本文方法依赖于手用清洁擦拭物。为有利于并鼓励手用，基质优选在清洁擦拭物的一个外部非织造材料层上涂敷有清洁糊剂，以便所述糊剂容易被看到，并且可被使用者直接触摸到而无需去除任何非织造底物层。
在一个实施方案中，可通过将非织造材料层粘结到清洁擦拭物侧边形成套管。在一个优选的实施方案中，将这个非织造材料层连接到擦拭物的非清洁面(即，不用于清洁的侧，例如阻碍层和不可透过层)。一旦粘结上，该套管提供方便消费者的手或手指贴合及取出的口袋。将口袋加入到擦拭物的设计中能够使消费者根据需要在擦拭物上产生压力点，从而有利于清洁过程。口袋还使得能够更好地操纵擦拭物，并提供防止对留在基质上的浓缩和可能有腐蚀性的化学物质的不利影响的保护。在一个优选设计中，可将口袋有利地制成既可作为工具头的连接装置(参见下文)，也可作为容纳使用者的手或手指的部件以改进便利性和清洁效力。
在本文另一个实施方案中，本文制品由清洁擦拭物优选以可松脱方式连接到其上的工具组成。在一个实施方案中，清洁工具包括柄部，其容许使用者用一次性擦拭物清洁浴室表面，同时限制使用者皮肤在清洁操作期间与清洁擦拭物及清洁组合物的接触。在一个优选的实施方案中，可用于本文的清洁工具包括可将擦拭物连接到其上的拖把头。用于本发明清洁擦拭物的合适清洁工具的一个实施例公开于2003年8月27日提交的授予Goh等人并转让给The Procter & GambleCompany的美国临时专利申请系列60/499,851。合适的清洁工具可包括优选旋转连接到拖把头的杆部。
所述杆部可为本领域已知的任何杆部，例如分段杆、伸缩杆、收缩杆，并且可由任何合适的材料制成。
拖把头可具有任何尺寸和任何形状。优选地，拖把头具有相对平坦且任选有纹理的上表面和下表面区域。清洁工具、尤其是清洁工具下表面区域的形状可为圆形、椭圆形、熨斗形、三角形、正方形、矩形、梯形、五边形或六边形。在一个优选的实施方案中，拖把头是有展性的和挠性的，从而与非平面例如浴缸的圆形轮廓一致。挠性可通过操纵组成工具头的材料来实现；所述工具头优选至少部分由聚氨酯或其它泡沫、乙基乙酸乙烯酯或确保挠性的橡胶或任何其它材料形式制成。连接到工具上的清洁擦拭物的尺寸可小于、等于或大于工具头的尺寸。清洁擦拭物的尺寸优选足以全部覆盖工具头表面的整个下表面，更优选在一些点上大到擦拭物在一侧或更多侧的至少一部分上悬垂超过工具头下表面区域周边的程度。擦拭物悬垂超过工具头下表面的周边使得使用者能够在工具头一侧的至少一部分上施加压力，容许悬垂擦拭物部分靠在工具头侧以改进用于擦洗难以清洁的污垢或深入表面边缘、凹槽或泥浆线的方法。这对霉菌和霉垢的清洁尤其有用。在一个优选的实施方案中，至少拖把头的一侧是由比其余侧硬的材料制成，从而促使其用于(优选与悬垂基质联合使用)擦洗或泥浆线渗透。清洁擦拭物的悬垂部分也可有利地包含一种或多种磨料以有利于擦洗动作和泥浆线的清洁。在一个优选的实施方案中，擦拭物在一侧具有成纹理的研磨表面，该纹理由施用在所述表面上的磨料的结节和/或条纹形成，使用Bareiss HHP 2000肖氏硬度计，磨料具有的硬度优选为约40至约100Shore D单位。磨料能够使擦拭物进行温和的擦洗或研磨动作，以有助于将肥皂残渣、硬水以及它们的组合从浴缸和淋浴室墙壁内的表面上机械驱逐掉。磨料可覆盖其所位于的擦拭物侧外表面积的约5％至约50％。
清洁擦拭物与工具头之间的连接装置可为本领域内任何已知的。例如，可采用外部连接装置例如松紧带、柔性带或带子以将清洁底物固定在工具头上。更优选地，至少部分连接装置被装在工具头上或工具头内。此类连接装置的非限制性实施例包括粘合剂、吊钩和/或套环扣件如VELCRO、狭缝结构如存在于SWIFFER除尘拖把工具头的那些、销轴、刷毛、夹子和夹具。所谓粘合剂是指发粘的聚合物例如聚异丁烯和压敏粘合剂，例如HB Fuller以名为HL-1496、HL-1500、HL-1597、HM-1902、HM-1972、HM-2713等出售的那些。优选选择的粘合剂为防水的和防化学物质的，并且位于工具头的下表面上。当使用吊钩时，所述吊钩也优选为防水和防化学物质的，并且优选位于工具头的下表面上，即面向待清洁表面。然后擦拭物需要适合工具吊钩的套环以完善连接装置。
刷毛是本领域熟知的，尤其是在牙刷和用于硬质表面清洁的擦洗工具领域内。在本发明情况下，工具头下表面上的刷毛可用于将清洁擦拭物保持在工具头上。优选选择刷毛以便其穿透至清洁擦拭物内部，而不会损害擦拭物的完整性。刷毛的一个优点是工具头和清洁擦拭物之间的大量连接点；另一个优点是与清洁擦拭物联合的刷毛可提供有效的擦洗(既是真实的也是能感觉到的)，同时限制对表面造成损害的可能性。单根刷毛绳可由本领域已知的任何材料制成，例如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺(如尼龙变体)，以及它们的共混物。在一个实施方案中，刷毛绳的长度介于约0.5cm和约6cm之间，优选介于约0.5cm和约5cm之间。刷毛绳的宽度和直径可介于约0.01mm和约5mm之间，优选介于约0.02mm和约3mm之间，最优选为约0.03mm至约2mm。优选将绳捆成相互间隔开的束，并通过本领域已知的任何部件连接或粘合到工具的下表面区域。在一个实施方案中，束之间的间距介于约0.25cm和约3cm之间，优选介于约0.5cm和约2cm之间。刷毛可覆盖工具头底部的整个区域，或者可将其安置在具体的点例如工具前端，从而促使刷毛用作工具头部上的具体压力点。
在一个实施方案中，清洁擦拭物与工具头之间的连接装置可全部位于基质上。例如，可将套管扣紧在所有侧上，但清洁底物之一，优选垂直于工具头最长轴的一侧除外，从而形成足够尺寸的口袋以优选沿着所述工具头的宽度容纳工具头的至少一部分，因此将清洁擦拭物的一部分优选沿着所述工具头的宽度固定在工具头内。口袋尺寸可依照基质与工具之间所需的贴合性进行调整。口袋尺寸优选足以容纳工具头表面积的约二十分之一至约二分之一，更优选容纳工具表面积的约十五分之一至约三分之一。在一个优选的实施方案中，有利地制造口袋使其既可作为工具头的连接装置，又可作为容纳使用者的手或手指的部件以改进便利和清洁效力。
也可采用扣紧装置的组合以将基质连接到工具头。例如，工具头可包括一个或多个夹子及一个或多个销轴。在一个优选的实施方案中，连接装置包括一个或多个狭缝结构与至少一个连入清洗底物的套管的组合。擦拭物与工具头之间的连接点数是个方便性问题，只要擦拭物可容易并安全地扣紧在工具头上。用于将清洁擦拭物固定到清洁工具上，以及适用于本文所述任何清洁组合物的清洁擦拭物结构上的连接装置的非限制性实施例论述于2003年8月27日提交的授予Goh等人的共同未决的美国临时专利申请系列60/499,851，和2003年12月3日提交的授予Lynde等人并转让给The Procter & Gamble Company的共同未决的美国临时专利申请系列60/XXX,XXX。
在一个优选的实施方案中，一次性清洁擦拭物在一端包括口袋或腔体，用于接受清洁工具柄部或拖把头的至少一部分。如有必要，清洁擦拭物的其它末端也可通过本领域已知的任何连接结构或装置固定到清洁工具上。
本文工具可包括用于水活化步骤和/或漂洗步骤的配水容器。
可通过挤压容器或使用触发式喷雾器或其它机械部件，或者通过电池操作的触发器使水分配发生。配水装置瓶或容器可由任何材料制成，包括低密度或高密度的聚乙烯，并且可为任何体积，优选为约50mL至约3,000mL。容器和触发装置(如果有的话)可位于工具头部或者可被连接、扣紧或粘结到柄部。为了使用者的方便，触发装置优选位于(更优选嵌入)柄部，最优选位于柄部顶端。触发器的起动优选导致流股中大量流体的轻松分配。在远离壁面15cm处起动的漂洗容器在墙上的覆盖范围优选至少约20cm宽度，更优选至少约30cm宽度，最优选至少约40cm宽度。可连入本文工具的优选分配装置的实施例包括2003年7月17日公布的授予Policicchio等人并转让给Procter &Gamble Company的美国专利6,540,425和美国专利申请公布2003/0133740中所公开的那些。配水单元可与橡皮扫帚(见下页)联合使用以用于浴缸/淋浴/沐浴壁面快速、有效的漂洗和干燥。
清洁组合物在本发明的第三主实施方案中，本发明涉及优选用于本发明方法和制品的清洁组合物。
本文清洁组合物可为糊剂或含水形式并尤其针对肥皂残渣和水垢的去除。存在两种类型pH(10％所述组合物溶液)为0.5至6的酸性类型，和pH(10％所述组合物溶液)为约6至12的中性或碱性类型。两种组合物均包含至少约5％的表面活性剂，优选至少约7.5％的表面活性剂，更优选至少约10％的表面活性剂，更优选至少约12.5％，仍更优选至少约15％，最优选至少约20％的表面活性剂。本文组合物优选包含至多约80％的表面活性剂，更优选至多约70％的表面活性剂，仍更优选至多约60％的表面活性剂，最优选至多50％的表面活性剂。优选范围将取决于所需的有益效果(例如泡沫含量和清洁程度)及成本。可使用由以上所限定的最小含量和最大含量组成的任何范围。然而，在一个高度优选的实施方案中，所述组合物包含约25％至约50％的表面活性剂。
选择这两种类型的组合物以在不同pH条件下提供浴室清洁有益效果。在中性至碱性pH下，多价螯合剂可有效地从包括肥皂残渣、硬水以及它们的混合物的不溶性沉积物中去除II价金属。在酸性pH下，多价螯合剂至少部分质子化，因此不能有效地螯合金属。然而，酸化剂可有效地去除金属，尤其是Ca++和Mg++，它们是浴室内产生的肥皂残渣和水垢中的关键物质。
在本发明中使用阴离子表面活性剂是合适且高度需要的。本文阴离子表面活性剂典型地包括含有约8至约18个碳原子，优选约8至约16个碳原子的疏水烃链，并且典型地包括至少一个羧酸根、硫酸根或磺酸根亲水头基。在阴离子类中，包含磺酸根官能团的那些表面活性剂最优选用于本文，尤其是如果浸渍在擦拭物上的组合物的pH小于约3.0。优选磺酸盐表面活性剂是因为磺酸根基团不易酸催化水解。适于本发明的磺酸盐表面活性剂的非限制性实施例包括Stepan以商品名Bio-TergePAS-8S出售的C8磺酸盐、Hoechst以商品名HostapurSAS出售的C8-C18链烷磺酸盐、及以商品名Bio-Soft和Nacconol购自Pilotcorporation或Stepan corporation的C10-C14，更优选C11-C13直链或支链的烷基苯磺酸盐，尤其是描述于美国专利2,220,099和2,477,383中的那些。其它合适的磺酸盐包括烷基乙氧基磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐。磺酸盐表面活性剂的实施例包括C8-16烷基磺酸盐(例如，得自Stepan的StepanolAM)和乙氧基磺酸盐(例如，得自Stepan的SteolCS系列)。
两性离子表面活性剂也可用于浴室清洁的本发明方法情况。在宽的pH范围内，两性离子表面活性剂在同一分子上既包含阳离子基团又包含阴离子基团。典型的阳离子基团是季铵基，尽管也可使用其它荷上正电的基团如硫基和基。典型的阴离子基团是羧酸根和磺酸根，优选磺酸根，尽管也可使用其它基团如硫酸根、磷酸根等。这些洗涤剂的一些常见实施例描述于专利文献美国专利2,082,275、2,702,279和2,255,082。两性离子表面活性剂在低pH含水组合物(例如，pH0.5至3)情况下尤其有益，因为它们是已知可减轻由于高的酸性而造成的刺激(尤其是在阴离子表面活性剂存在时)的温和试剂。
一些优选的两性离子表面活性剂的通式为R-N+(R2)(R3)(R4)X-，其中R是疏水基团；R2和R3各自为C1-4烷基羟基烷基和或其它取代烷基，它们可连接起来形成具有N的环状结构；R4是将阳离子氮连接到亲水阴离子基团的部分，且典型地为包含约一至四个碳原子的亚烷基、羟基亚烷基或聚烷氧基亚烷基；且X是亲水基团，最优选为磺酸基。一个“简单的”两性离子表面活性剂的具体实施例是以商品名Mackam LHS购自McIntyre Company(24601 Governors Highway，University Park，Illinois 60466，USA)的3-(N-十二烷基-N，N-二甲基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐(月桂基羟基磺基甜菜碱)。
其它具体的两性离子表面活性剂具有通式R-C(O)-N(R2)-(CR32)n-N(R2)2+-(CR32)n-SO3-，其中每个R是烃，例如包含约6至约20，优选最多约18，更优选最多约16个碳原子的烷基，每个(R2)是氢(当连接到酰氨基氮上时)、包含约1至约4个碳原子的短链烷基或取代烷基，优选基团选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基和丙基以及它们的混合物，更优选为甲基，每个(R3)选自氢和羟基，且每个n是约1至约4，更优选约2或约3，最优选约3的数，在任何(CR32)部分中含有不超过约1个羟基。
尽管通常将甜菜碱分类为两性离子的或两性的，但当pH降低时由于羧酸盐阴离子基团的质子化而变得更加阳离子化，并且其在pH低于约5时基本作为阳离子表面活性剂。在pH为约5或更高时，甜菜碱为两性离子表面活性剂。甜菜碱是本发明内高度优选的组分，因为它们可作为优良的发泡表面活性剂与温和试剂。甜菜碱可减轻阴离子表面活性剂的刺激作用，这在酸性pH下尤其重要。在中性形式内，甜菜碱具有结构R-N(R1)2+-(CR22)n-COO-，其中每个R是烃，例如包含约6至约20，优选最多约18，更优选最多约16个碳原子的烷基，每个(R1)是包含约1至约4个碳原子的短链烷基或取代烷基，优选基团选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基和丙基以及它们的混合物，更优选为甲基，每个(R2)选自氢和羟基，且每个n是约1至约4，优选约1的数。在另一个实施方案中，可使用“酰胺丙基甜菜碱”，尤其是在组合物pH至少约2，更优选至少约2.5，最优选pH至少约3的情况下。优选较高的pH值是因为在低pH下酰胺基可能发生酸介入的水解。这些甜菜碱表面活性剂可具有通式R-C(O)-N(R2)-(CR32)n-N(R2)2+-(CR32)n-COO-，其中每个R是烃，例如包含约6至约20，优选最多约18，更优选最多约16个碳原子的烷基，每个(R2)是氢(当连接到酰氨基氮上时)、包含约1至约4个碳原子的短链烷基或取代烷基，优选基团选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基和丙基以及它们的混合物，更优选为甲基，每个(R3)选自氢和羟基，且每个n是约1至约4，更优选约2或约3，最优选约3的数，在任何(CR32)部分中含有不超过约1个羟基。R基团可为直链或支链的、饱和或不饱和的。R2基团也可连接起来形成环状结构。高度优选的这类表面活性剂是McIntyre生产的椰油酰氨基丙基甜菜碱Mackam 35HP。
两性表面活性剂是本发明中另一类有用的表面活性剂。这些表面活性剂类似于两性离子表面活性剂，但缺少季氮原子。在低于约pH 5的酸性pH条件下，包含羧酸阴离子基团的两性表面活性剂基本作为阳离子表面活性剂起作用。一种合适的两性表面活性剂是C8-C16酰氨基亚烷基甘氨酸盐表面活性剂(“两性甘氨酸盐”)。另一种合适的两性表面活性剂是C8-C16酰氨基亚烷基丙酸盐表面活性剂(“两性丙酸盐”)。这些表面活性剂具有一般结构R-C(O)-(CH2)n-N(R1)-(CH2)x-COO-，其中R-C(O)-是约C5至约C15、最初疏水的脂肪酰部分，每个n为约1至约3，每个R1优选为氢或C1-C2烷基或羟烷基，且x为约1或约2。盐形式的此类表面活性剂可以商品名Rewoteric AM购自Goldschmidt chemical。其它合适的两性表面活性剂的实施例包括椰油基酰氨基多乙烯多胺-N-(甲基)乙酸盐、椰油基酰氨基多乙烯多胺-N-(羟基乙基)乙酸盐、椰油基酰氨基多丙烯多胺-N-(羟基乙基)乙酸盐、十二烷基β-丙氨酸、N-烷基牛磺酸和类似物以及它们的混合物。也可使用N-高烷基天冬氨酸，例如依照美国专利2,438,091提出的进行制备的那些和以商品名“Miranol”出售且描述于美国专利2,528,378中的产品。
阳离子表面活性剂可用于本发明。如本文所述，阳离子表面活性剂是包含季氮原子的表面活性剂或者在低于约8的pH下具有质子化的伯胺、仲胺或叔胺官能度的表面活性剂。此外，甜菜碱和包含羧酸根官能团的两性表面活性剂在pH小于约5时也可被分类为阳离子型。包含季铵化氮原子的阳离子表面活性剂具有结构R-N+(R2)(R3)(R4)X-，其中R是C8-C18烷基，R2和R3是C8-18烷基、CH3、C2H5或CH2OH、OCH3、OCH2-CH3、CH2-CH2OH或CH2-C6H5，R4是CH3或(EO)x，其中EO是乙氧基化单元(CH2-CH2-O)，x为约1至约12，X-是抗衡离子如Cl-、Br-、HCO3-CH3SO3-等。包含季氮原子的阳离子表面活性剂的实施例包括以商品名Bardac购自Lonza的烷基二烷基二甲基氯化铵表面活性剂、以商品名Barquat也购自Lonza的烷基苄基氯化铵表面活性剂。通过胺的质子化形成的阳离子表面活性剂具有结构R-R-N+(R2)(R3)(R4)X-，其中R是C8-C18烷基，R2、R3和R4可为H、CH3、C2H5、CH2OH、OCH3、OCH2-CH3、CH2-CH2OH、CH2-C6H5或(EO)x，其中EO是乙氧基化单元(CH2-CH2-O)，x为约1至约12，X-是抗衡离子，例如但不限于Cl-、Br-、HCO3-CH3SO3-等，前提条件是至少R2、R3和R4中的一个是H。通过胺的质子化形成的合适阳离子表面活性剂的实施例是由Akzo-Nobel corporation生产并销售的EthomeenC/12，其为一种具有结构C12-C14N-EO(EO)的椰油基胺。
非离子表面活性剂可用于本发明情况。优选的非离子物的实施例包括含有约8个碳原子至约16个碳原子和约一个至约十个环氧乙烷部分的烷基乙氧基化物，其以商品名Neodol(北美)或Dobanol(欧洲)购自Shell Chemical和以商品名Alfonic购自Condea。在烷基乙氧基化物中，疏水部分包含约8至约10个碳原子且包含平均约1至约6个乙氧基化部分的那些，尤其是如US 5,698,041中所公开的具有“最高”乙氧基化的那些是优选的，所述专利引入本文以供参考。其它合适的非离子物包括含有头基的那些，所述头基包括至少一个非乙氧基化物的烷氧基化物。烷氧基化单元典型地为丙氧基或丁氧基官能团并可被掺入到另外包含乙氧化基团的表面活性剂中，得到例如烷基乙氧基丙氧基化物。此类市售化合物以商品名Antarox购自Rhodia和以商品名Nonidet购自Shell Chemical。另一类适于本发明的非离子表面活性剂是胺氧化物。胺氧化物，尤其是包含约8个碳原子至约14个碳原子的那些是用于本发明方法的优良的清洁表面活性剂。胺氧化物可购自Stepan corporation或Procter & Gamble company。也适用于本发明的是氟化的非离子表面活性剂。一种尤其合适的氟化的非离子表面活性剂是Fluorad F170(3M Corporation，3M Center，St.Paul，MN，USA)。也适用于本发明的是硅基表面活性剂。这些类型的表面活性剂的一个实施例是购自Dow Chemical的Silwet L7604。
其它合适的非离子物包括环氧乙烷与疏水相的缩合产物，由环氧丙烷与丙二醇的缩合形成的非离子物也适用于本文。这类化合物的实施例包括由BASF销售的某些市售Pluronic表面活性剂。从化学角度，此类表面活性剂具有结构(EO)x(PO)y(EO)z或(PO)x(EO)y(PO)z，其中EO是指乙氧基化单元，PO是指丙氧基化单元，且x、y和z是约1至约100，优选约3至约50。其它可使用的非离子表面活性剂包括衍生自天然来源的那些如糖类并包括C8-C16N-烷基葡萄糖酰胺表面活性剂和C8-C16烷基多苷(APG)。在APG表面活性剂中，包含平均约8个碳原子至约11个碳原子且糖苷优选葡糖苷单元的低聚度介于约1.1和1.8之间的那些是优选的。优选的市售APG表面活性剂的实施例包括购自Cognis corporation的Glucopon225、Glucopon425、APG 325、Plantaren2000N UP和Plantacare818。其它尽管不优选但合适的非离子表面活性剂包括C8-C12烷基酚与环氧乙烷的聚环氧乙烷缩合物，所述环氧乙烷的含量等于约10至约25摩尔环氧乙烷每摩尔烷基酚。
在本发明的一个优选实施方案中，组合物为酸性。可用于本文的酸性组合物的pH为约0.5至约6，更优选约1.5至约5.5，最优选约2至约4.5。当pH介于约0.5和约2之间时，优选擦拭物与工具联合使用以将皮肤暴露程度最小化。
当化学组合物为酸性时，所述组合物包含至少约3％，更优选至少约5％，仍更优选至少约6％，仍更优选至少约8％，最优选至少约10％的酸化剂。此外，所述组合物包含至多约80％，更优选至多约70％，更优选至多约60％，仍更优选至多约50％，最优选至多40％的酸化剂。优选范围将取决于所需的有益效果(例如，水垢去除对体垢去除)、表面安全程度和成本。可使用由以上所限定的最小含量和最大含量组成的任何范围。在一个高度优选的实施方案中，酸化剂的含量按所述组合物的重量计为约12.5％至约30％。酸性组合物优选包含至少一种酸化剂，所述酸化剂选自乙酸、己二酸、天冬氨酸、抗坏血酸、富马酸、戊二酸、乙醇酸、盐酸、亚氨基二乙酸、亚氨基焦硫酸、乳酸、马来酸、苹果酸、丙二酸、硝酸、草酸、磷酸、水杨酸、山梨酸、琥珀酸、硫酸、亚硫酸、酒石酸，以及它们的组合。高度优选的有机酸选自己二酸、戊二酸、琥珀酸、乳酸、马来酸和柠檬酸以及它们的组合。出于成本、可获性、缓冲能力和可调节性考虑，柠檬酸(期望为食品级但不是必需的)和市售于Rhodia corporation和DupontCorporation的己二酸、戊二酸与琥珀酸的组合(AGS)是最优选的。用于本发明的优选无机酸是磷酸和氨基磺酸。如所期望的或必需的，有机酸和无机酸可组合在相同的糊剂或含水组合物中。马来酸与磷酸、马来酸与柠檬酸、柠檬酸与磷酸、AGS与马来酸、AGS与磷酸、AGS与柠檬酸，以及这些单独酸或与氨基磺酸的组合是尤其有效的并因此对水垢和肥皂残渣的组合清洁是优选的。
在本发明方法的另一个实施方案中，组合物的pH(10％所述组合物溶液)为约6至约12。这些组合物包括多价螯合剂。
多价螯合剂是已知结合金属，尤其是II价金属，最尤其是Mg++离子和Ca++离子的物质。所用螯合剂的含量按所述组合物的重量计优选为至少约3％，更优选至少约5％，更优选至少约10％，仍更优选至少约15％，最优选至少约20％。此外，所用螯合剂的含量按所述组合物的重量计优选为至多约70％，更优选至多约60％，仍更优选至多约50％，最优选至多约40％。可使用磷基多价螯合剂如氨基多膦酸盐，尤其是乙二胺四亚甲基膦酸盐、己二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。许多氨基多膦酸盐以商品名Dequest购自Monsanto corporation。可供选择地，可使用含磷助洗剂，尤其是磷酸的钠盐和钾盐。更优选地，多价螯合剂为非磷基的。一类多价螯合剂包括含有聚羧酸的低聚物与聚合物。例如，丁烷四羧酸盐、氧化琥珀酸盐以及琥珀酸酒石酸盐与二琥珀酸酒石酸盐的混合物(如描述于美国专利4,663,071中)、聚丙烯酸盐和聚甲基丙烯酸盐、包含丙烯酸和甲基丙烯酸或它们的盐的聚合物与共聚物均可用作多价螯合剂。仍更优选地，多价螯合剂选自聚氨基羧酸。基于聚氨基羧酸的多价螯合剂的实施例包括具有下式的那些A-N(A)-CH2-CH2-N(A)-B，其中A代表-CH2-COOH或-CH2CH2-COOH，B代表CH2-COOH、-CH2CH2-OH、-CH2CH2-N(CH2-COOH)2或-CH2CH2-N(CH2-COOH)-CH2CH2-N(CH2-COOH)2。在每种情况下，羧酸优选至少部分，更优选全部被中和以使多价螯合剂最有效。中和阳离子是本领域已知的那些，例如钠、钾、铵和链烷醇铵，尤其是乙醇铵和三乙醇铵。也可使用聚合氨基羧酸，尤其是聚天冬氨酸及相关盐。优选的多价螯合剂包括氨三乙酸(NTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟乙基乙二胺三乙酸、二亚乙基三胺五醋酸(DTPA)、乙醇亚氨二醋酸、乙二胺二琥珀酸(EDDS，参见美国专利4,704,233)和盐以及它们的混合物。最优选的是钠盐、钾盐、铵盐和链烷醇铵盐(尤其是乙醇铵盐和三乙醇铵盐)或NTA、MGDA和EDTA的偏盐(多价螯合剂酸形式的不完全中和)。
在一个高度优选的实施方案中，中性至碱性pH组合物为pH约7至约11的糊剂或含水形式，并包含至少10％，更优选至少约15％，更优选至少约20％，仍更优选至少约25％，最优选至少约30％的表面活性剂，和至少约10％，更优选至少约15％，最优选至少约20％的一种或多种多价螯合剂，所述多价螯合剂选自次氨基三醋酸钠、钾或铵，甲基甘氨酸乙二酸钠、钾或铵，乙二胺三钠、三钾或三铵，乙二胺四钠、四钾或四铵，以及它们的混合物。以上组合物可任选地包含约0.1％至约5％的US 6,245,728中所述的包括碳酸钾和草酸钾的沉淀共助洗剂，以用于另外的肥皂残渣去除。
所述组合物，无论是酸性、中性pH或碱性，优选包括至少一种或多种水溶助长剂。当存在时，水溶助长剂的存在含量按所述组合物的重量计为至少约3％，更优选约3％至约40％，更优选约5％至约30％，仍更优选约7.5％至约30％，最优选约10％至约25％。水溶助长剂在本发明方法的组合物范围内可实现许多重要功能。首先，它们有助于减少表面活性剂的挤压。据信这可通过抑制起泡期限并改善漂洗而有助于组合物的起泡特征。减少的表面活性剂挤压也有助于水活化动力学，使得水更迅速地渗透、溶解并释放表面活性剂单体及包括溶剂的其它活性物质。据信这是有益的，因为活性物质较快的释放导致清洁操作期间活性物质在污面上更长的停留时间，这会带来较好的结果。本文所用水溶助长剂优选选自以商品名Naxonate购自Ruegers-Neasecorporation的甲苯、二甲苯和异丙基苯磺酸盐、以商品名Dowfax购自Dow Chemical Company的己基、癸基和十二烷基二苯基醚二磺酸盐、以商品名Alfonic购自Condea Corporation的C4-C6和C8醇乙氧基化物、购自Seppic Corporation的C4-C6烷基葡糖苷、以商品名Rhodapon购自Rhodia Corporation的2-乙基-1-己基硫酸盐、以商品名Aerosol购自Cytec Industries的一-和二-(2-乙基-1-己基磺基琥珀酸盐)、以商品名Surfonic(例如Sulfonic L24-22)购自HunstmanCorporation的HLB大于约12的C8-C22烷基乙氧基化物；以及它们的混合物。
本文组合物还优选包括一种或多种有机清洁溶剂。本文所用有机清洁溶剂是那些在25℃下以液体存在且包括至少四个碳原子的化合物。本文组合物中溶剂的含量按所述清洁组合物的重量计优选为约1％至约40％，更优选约3％至约30％，仍更优选约5％至约25％，最优选约5％至约20％。有机清洁溶剂包括烃基溶剂、C6-C10酯、有机二醇与乙二醇醚。烃基溶剂的实施例包括α-蒎烯、β-蒎烯、d-柠檬烯、C8-C20石蜡和异链烷烃如Exxon以商品名Isopar出售的那些。优选二醇的实施例包括1，2-己二醇、1-2-辛二醇和2-乙基-1，3-己二醇。优选酯的实施例包括C8和C10甲基、乙基、丙基和丁基酯；例如一种高纯度的C10甲基酯以商品名CE-1095购自Procter & Gamble Company。在一个优选的实施方案中，将至少一种二元醇醚溶剂掺入到本发明的组合物中。优选的二元醇醚具有连接到一至三个乙二醇部分或者一至三个丙二醇部分的末端C3-C8烃以提供适度的疏水性、润湿性和表面活性。最优选用于本发明组合物的是包含一个乙烯或两个环氧乙烷部分及C4-C6末端烷基链，或者两至三个环氧丙烷部分及C3-C8末端链的二元醇醚溶剂。市售的优选二元醇醚的实施例包括三丙二醇甲基醚、双丙甘醇正-丁基醚、双丙甘醇正-丙基醚、三丙二醇正-丁基醚、三丙二醇正-丙基醚、乙二醇正-己基醚和二甘醇正-己基醚，所有这些均购自Dow Chemicai。另一种优选的二元醇醚是以商品名EEH溶剂购自Eastman Chemical的乙二醇2-乙基-1-己基醚。
组合物可任选地包括一种或多种用于附加有益效果的聚合物。这些包括防止污垢积聚的亲水的水膜聚合物、降低污垢在硬质表面上粘附的去污聚合物和增强表面视觉效果的发光或光泽聚合物。优选的聚合物包括天然存在的多糖如黄原胶、瓜耳胶、刺槐豆胶及合成多糖如羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素。其它合适的聚合物包括衍生自N-乙烯基吡咯烷酮的那些，包括聚乙烯吡咯烷酮(10,000至200,000分子量)以及通过N-乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、己内酰胺、丁烯或乙酸乙烯酯反应形成的共聚物。仍有其它合适的聚合物包含胺氧化物和磺酸盐官能团，例如聚乙烯吡啶-N-氧化物(1,000至50,000分子量)、聚乙烯基磺酸盐(1,000至10,000分子量)和聚乙烯基苯乙烯磺酸盐(5,000至1,000,000分子量)。其它优选的聚合物包括衍生自描述于美国专利6,593,288中的DADMAC/丙烯酸/丙烯酰胺共聚物、DADMAC/马来酸共聚物和DADMAC/磺酸共聚物的那些两性共聚物，该专利引入本文以供参考。这些聚合物提供优良的水膜并且发现它们可增强釉质和其它表面的光泽。其它类型的合适聚合物包括聚乙二醇(5,000至5,000,000分子量)、改性的聚乙烯亚胺如由BASF出售的Lupasol SK(100,000至5,000,000分子量)。最优选的是聚苯乙烯磺酸盐(10,000至80,000分子量)、聚乙烯吡啶N-氧化物(2,000至30,000)、聚乙烯吡咯烷酮(30,000至100,000分子量)和Rhodia以商品名MirapolHSC-300出售的DADMAC/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物。
组合物可包括一种或多种研磨剂。当存在时，研磨剂的含量按所述组合物的重量计为约8％至约50％，更优选约10％至约40％，最优选约15％至约35％。无机研磨剂优选选自石英、硅酸垩、硅藻土和胶态二氧化硅。有机研磨剂选自聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚缩醛、尿烷树脂、三聚氰胺以及它们的混合物。这些研磨剂的粒度优选为约10微米至200微米，更优选20微米至100微米，最优选约25微米至约75微米。合适研磨剂的实施例公开于引入本文以供参考的US 6,458,753。
可添加少量的助剂来改善擦拭物的清洁性能。这些包括低级醇，包括乙醇、异丙醇等。增稠剂可包括在内，尤其是BF Goodrich Company以商品名Carbopol出售的黄原胶、瓜耳胶和高分子量的交联聚丙烯酸酯衍生物。酶可包括在内，尤其是包括在糊剂产品中，其中它们可在水活化擦拭物之前被保护。包括季铵化合物、洗必太盐(双乙酸盐和双葡萄糖酸盐)和聚(环己烷双胍)及其盐(例如盐酸盐)的抗菌剂也可在本文掺入。还优选包括美观助剂如缓冲剂、染料和香料。
糊剂组合物糊剂形式的组合物在本文清洁组合物的两个实施方案中均是高度优选的。糊剂可在容器内进行制备、出售和上市，从而使用者可利用例如合成的或基于纤维素的海绵、软皮、棉布、抹布、擦洗垫、纸巾等浸入容器内并将一些内容物直接施用到硬质表面上。也可将糊剂预加载到以上的任何清洁载体(尤其是三聚氰胺结构)上，或者可被掺入到由以下材料制成的薄膜或口袋内，所述材料为聚乙烯醇(部分或全部水解的聚乙酸乙烯酯)、聚乙烯醇-丙烯酸共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素、季铵化的蛋白水解产物、季铵化的聚胺或其它水溶性材料。
更优选将糊剂加到一个或多个非织造底物的表面上。定量为约20g/m2至约200g/m2，密度为至少0.15g/cm3的所述非织造底物优选相互面对且相互粘结，形成供单次使用的一次性擦拭物。糊剂优选不加到基质的边缘上，从而不干涉非织造底物的粘结。
当清洁组合物为糊剂形式且加到一次性擦拭物上时，擦拭物的效率要受能够到达所述擦拭物的清洁外表面的糊剂数量的影响。
在一个实施方案中，供单次使用的一次性清洁擦拭物包括每平方厘米清洁擦拭物面积平均至少约0.005g/cm2，优选平均至少约0.010g/cm2，更优选平均至少约0.015g/cm2，最优选平均至少约0.020g/cm2的清洁糊剂。每平方厘米清洁擦拭物面积的平均清洁糊剂含量可如下计算称重所述清洁擦拭物中的糊剂总量并测量擦拭物清洁面的面积，然后用糊剂总量除以测量面积。对通常两维的清洁擦拭物(即，相对于擦拭物的X和Y维，Z维可基本忽略)将要理解的是，所谓“清洁面”是指清洁操作期间可由其将糊剂分配并施用在待清洁表面上的擦拭物面。要理解的是，在擦拭物两面均可用于清洁的情况下，只利用一个清洁面的面积计算每平方厘米清洁擦拭物面积的平均清洁糊剂含量。
在一个实施方案中，供单次使用的一次性擦拭物具有的每平方厘米清洁擦拭物面积的平均清洁糊剂含量小于约0.60g/cm2，优选小于约0.40g/cm2，更优选小于约0.30g/cm2，最优选小于约0.25g/cm2。在一个甚至更优选的实施方案中，平均糊剂含量介于约0.025g/cm2和约0.20g/cm2之间。在一个实施方案中，清洁擦拭物上的清洁糊剂总量为约3克至约100克，更优选约5克至约75克，最优选约7克至约60克。
在糊剂内建立有利的流变学特性是高度有益的，从而使糊剂向待清洁表面的流动最大化并促使糊剂快速溶解以形成清洁浓缩液。当在糊剂上施加振荡剪切应力时，糊剂显示充分的粘弹性并具有似液体性质是有用的。当以10s-1的频率在整个线性粘弹性范围内测量时，糊剂优选具有的储能模量，G’(似固体硬度)为约5000Pa至约50000Pa，更哟选约7500Pa至约40000Pa，最优选约7500Pa至约30000Pa，损耗模量，G”(似液体硬度)在约1000Pa至约10000Pa，更优选约1500Pa至约8000Pa，最优选约2000Pa至约7000Pa的范围内。在实验中恒定剪切应力下粘度对频率作图时，定义为G’和G”间交叉点的驰豫时间在25℃时优选小于约1Hz，更优选小于约0.5Hz，最优选小于约0.1Hz。所有的流变特性测量在Rheolyst系列AR 2000流变仪型号A上进行，所述流变仪由英国的T.A.Instruments，Ltd.，Europe House，BiltonCentre，Cleeve Road，Leatherhead，Surrey KT22 7UQ制造。
糊剂组合物需要水溶助长剂或溶剂。在一个高度优选的实施方案中，糊剂包含至少约3％的一种或多种水溶助长剂(对于适用于糊剂或含水产品形式的具体公开内容参见水溶助长剂部分)。除了已经描述于水溶助长剂部分的有益效果之外，水溶助长剂还可提供或增强糊剂的似液体(G”)性质，从而有助于清洁活性物质向污面的转移。水溶助长剂还有助于加工或制造，尤其是对于糊剂，确保组分更容易的混合及更多的流体加工条件。正因为如此，水溶助长剂是本发明洗涤糊剂惊人重要的组分。
在另一个优选的实施方案中，糊剂包含至少1％的一种或多种有机清洁溶剂，更优选多于1％的有机清洁溶剂(参见与糊剂或含水形式的组合物有关的附加溶剂公开内容的溶剂部分)。在25℃时，有机清洁溶剂在水中的溶解度小于约10％，更优选小于约7％，最优选小于约5％。在一个尤其优选的实施方案中，掺入到糊剂中的溶剂浓度超过25℃时的溶剂水溶解度。已发现本发明的糊剂可实现该情况，这与含水组合物，甚至浓缩的含水组合物直接形成对比，对于它们水溶解度限定了化学不稳定点，对可允许的溶剂浓度设置了上限。由于据信疏水性溶解能力有助于去除高度不溶解的污垢例如肥皂残渣，包括高含量的疏水溶剂而不考虑产品或糊剂的不稳定性的灵活性为本发明糊剂提供大量优点，以向硬质表面(尤其是包括浴缸和淋浴室墙壁的浴室表面)递送更多的清洁力。可受益于以超过水溶解度的浓度包含溶剂的糊剂的使用的其它硬质表面清洁应用包括厨房工作台面、锅碗瓢盆、烤箱、炉面和抽油烟机、抽水马桶、汽车外表面、车库地面(例如混凝土)、烤架、人行道、车道、室外窗户、房屋的外墙板等。
糊剂优选包含至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自两性离子表面活性剂和两性表面活性剂(参见可用于糊剂或含水形式的两性离子表面活性剂和两性表面活性剂公开内容的表面活性剂部分)。除了提供良好泡沫外，这些表面活性剂还可减轻其它表面活性剂，尤其是阴离子表面活性剂的刺激。这些有益效果在极端pH条件，例如pH(糊剂的10％溶液)为约0.5至约2.5下尤其重要。两性离子表面活性剂或两性表面活性剂中最优选的是月桂基和椰油基甜菜碱及磺基甜菜碱衍生物。尤其优选的是包含低卤素盐含量的那些甜菜碱表面活性剂，优选小于约0.15g盐每克甜菜碱活性物质，更优选小于约0.10g盐每克，最优选小于约0.05g盐每克甜菜碱活性物质。优选低卤素盐含量是期望由盐(例如氯化钠、氯化钾、溴化钠和溴化钾等)造成的腐蚀最小化。
清洁污染的浴室表面的糊剂可有利地在低pH下配制，与相应的含水组合物相比不用太担心人的安全，这是因为糊剂产品形式不容易渗透过皮肤角质层。因此，酸性pH糊剂可有利地在低至约1.0，更优选低至约pH1.5，最优选低至约pH2.0的pH(10％溶液)下制备，这样对人体暴露组织的危险较小。对这些组合物，包括两性表面活性剂或两性离子表面活性剂以改进皮肤温和是高度优选的。
本发明组合物的糊剂可令人吃惊地包括在含水介质中会化学分解的热力学不稳定化学物质。因此，包括表面活性剂和溶剂(其含有包括酯或酰胺的官能团)的化学原料可在低pH(低于约pH4)下被糊剂产品形式稳定。此外，发现阴离子硫酸盐表面活性剂在糊剂形式的酸性组合物中惊人地稳定，并且比存在于含水组合物中所观察到的更难以水解。
糊剂形式具有某些优点糊剂形式包含较少的水，从而使得较多的清洁活性物质能够掺到清洁擦拭物上。换句话讲，糊剂可拥有较高含量的有机清洁溶剂，并且可更容易地与包括漂白剂的腐蚀性化学物质(见下文)共存。可将糊剂方便地挤压或添加到擦拭物的清洁面上或其附近，使得紧跟水活化的浓缩产物在待清洁表面上的释放最大化。糊剂不会彻底扩散到基质内。糊剂形式还意味着更充足、更强效的产品。此外，可将糊剂加到非织造底物上以便其可容易被使用者看得见。例如，遍及非织造材料外表面的有色糊剂带、点或公司/品牌徽标可提供清洁器存在的吸引人的视觉信号。例如，Mr.Clean、Clorox或Scrubbing Bubbles图标可借助一种或多种颜色的糊剂刻在非织造底物上。因此，糊剂产品形式比浸渍的含水组合物提供更大的美观吸引力和区分灵活性。
在一个优选的实施方案中，清洁操作采用两种或多种单独的清洁组合物进行，其中至少一种是糊剂，并且这两种组合物在清洁操作期间放在一起。第二种、第三种或其它组合物也可为糊剂或固体形式，或者可为凝胶、片剂或水溶性小袋、各向同性的含水组合物、微乳或乳液。当第二种组合物含水时，优选该组合物被胶囊包封在小袋或类似物内，或者该组合物以不足以完全浸透其浸渍在上面的基质层的含量存在于预润湿擦拭物中。在使用之前将两种或多种组合物分开的原因之一是容许每种组合物的有益效果在清洁操作期间的稍微不同的时刻发生。例如，第一糊剂组合物可包含表面活性剂、多价螯合剂和水溶助长剂，第二含水组合物可包含用于表面成膜和去污有益效果的聚合物。糊剂和含水组合物可掺入到相同的清洁载体例如清洁擦拭物中。通过将糊剂掺入到清洁擦拭物的最外层并将聚合物混料掺入到同一清洁擦拭物的内层，所述糊剂最先被使用，且所述聚合物混料可基本用作整理步骤以在清洁操作的漂洗步骤期间提供不含条痕和斑点的表面。
在一个高度优选的实施方案中，本文糊剂组合物另外包含一种或多种用于抗微生物(细菌、病毒)和杀真菌有益效果的漂白剂或漂白剂前体。此外，本发明清洁擦拭物内包含漂白剂是高度有利的，因为其提供在单个产品中同时处理所有肥皂残渣、水垢和霉/霉菌的方法。这与当前销售的含水浴室清洁形成直接对比，含水浴室清洁由于化学不相容性或安全问题只能处理三种污垢的最多两种。除了在要关注安全问题的非常低的pH下，漂白剂在酸性含水组合物中不稳定。在碱性pH下，去除硬水和肥皂残渣所需要的非磷基多价螯合剂与漂白剂不相容。因此，在所有pH条件下，水基组合物造成明显折衷；现已发现本发明的糊剂组合物和制品可完全消除制剂折衷。
可任选地将漂白剂或更优选的漂白剂前体直接掺入到糊剂组合物中。的确，发现糊剂产品形式(尤其在低的水含量时)可在使用之前稳定漂白剂和/或前体。可供选择地，可将漂白剂掺入到清洁擦拭物中并特意与表面活性剂糊剂分离开。例如，漂白剂或漂白剂前体可作为固体、凝胶、糊剂、片剂、如前所述的水溶性小袋或薄膜、含水组合物或乳液包括在清洁擦拭物的非织造材料层上，该层不同于包括含表面活性剂糊剂的层，以便使用之前其不接触表面活性剂糊剂。如果需要，一个或多个非织造材料层可将糊剂与漂白剂分离开。当漂白剂为含水形式时，优选该漂白剂被胶囊包封在小袋或类似物内，或者该漂白剂以不足以完全浸透其浸渍在上面的基质层的含量存在于预润湿擦拭物中。如果漂白剂是固体形式，其优选包在非织造层之间以便其不能迁移到包含糊剂的层。这可通过控制漂白剂被包入到其内的基质的密度来实现。
当存在时，漂白剂和/或漂白剂前体的含量按清洁擦拭物内总化学组合物的重量计为至少约0.1％，更优选至少约0.5％，仍更优选至少约1％，仍更优选至少约3％，最优选至少约5％；漂白剂和/或漂白剂前体包含至多约40％，更优选至多约30％，最优选至多约20％的漂白剂。优选包括的漂白剂或漂白剂前体的精确量是制剂选择问题并将取决于与之相连的有益效果寻求的重要性及成本。可采用包括以上所公开的下限和上限的任何范围。
合适的酸性漂白剂的实施例包括无机过氧化物(如过氧化氢)以及它们的来源(如过碳酸盐、过硼酸盐)、过硫酸盐(二过硫酸盐与单过硫酸盐，如DuPont以商品名Oxone出售的三合盐2KHSO5.KHSO4.K2SO4)、过硫酸以及它们的组合。合适的有机过氧化物的实施例是过氧化苯甲酰和过酸，包括过乙酸、过丙酸、过己酸和邻苯二甲酰亚胺过羧酸，包括描述于欧洲专利0 349 940的6-邻苯二甲酰亚胺过己酸(PAP)，该专利引入本文以供参考。
其中优选的酸性漂白剂是过氧化氢和单过硫酸盐。过氧化氢容易掺入到糊剂产品形式中并可被有利地与一种或多种过渡催化剂一起包括在清洁擦拭物内，所述催化剂尤其是二氧化锰、银和过渡金属的含氧阴离子如JA Connor与EVA Ebsworth在Adv.Inorg.Chem.Radiochem.6(1994)，第279至381页和MH Dickman与MT Pope在Chem.Rev.94，(1994)，第569至584页中描述的那些。在一个实施方案中，将过氧化氢(按原样或者以过碳酸盐或过硼酸盐形式)和过渡金属催化剂(优选二氧化锰或钼酸盐和/或钨酸盐)分别掺入到糊剂和清洁擦拭物中，从而这两个实体(即包含过氧化氢的糊剂与过渡金属的含氧阴离子)不相互接触。漂白也可利用含酮或不含酮的单过硫酸盐(例如Oxone)实现。单过硫酸盐与酮例如丙酮组合将形成双环氧乙烷 双环氧乙烷可在清洁操作中氧化烯键不饱和分子而使酮再生。正因为如此，只需要少量的酮。当存在时，酮优选不与单过硫酸盐直接接触。换句话讲，将酮或单过硫酸盐掺入到糊剂中，而另一个组分不与糊剂直接接触。例如，糊剂可包含1％至4％的酮，而单过硫酸盐可作为固体添加到不与糊剂直接接触的非织造层上。可供选择地，包含一种或多种酮的糊剂组成非织造材料上的一组条带，而单过硫酸盐位于条带之间或者形成使用前不与糊剂条带直接接触的另一组条带。
用于中性pH或碱性组合物的优选漂白剂或前体选自过碳酸盐、过硼酸盐、过酸盐以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中，漂白剂是产生次溴酸离子或次氯酸离子，最优选为次氯酸离子的类型。通过与水接触产生次氯酸离子的漂白剂包括碱金属和碱土金属次氯酸盐、次氯酸盐加成产物、氯胺、氯醛甲酰胺和氯化亚胺。可用于本文的优选化合物的具体实施例包括二氯异氰脲酸钠、二氯异氰尿酸钾、N-氯磺酰胺和1，3-二甲基乙内酰脲。最优选的是二氯异氰脲酸钠。
当存在时，次溴酸盐或次氯酸盐漂白剂优选与含糊剂的组合物分开，且所述含糊剂的组合物任选地包含氨基磺酸，尤其是如果组合的糊剂+漂白剂组合物的pH低于约pH10。已知氨基磺酸可减轻次卤酸盐中液溴或氯气的形成，并减少这些漂白剂与人皮肤接触时产生的恶臭。在中性或碱性pH下使用的另一种高度有益的漂白剂是6-邻苯二甲酰亚胺过己酸(PAP)。PAP优选与糊剂组合物分开，优选pH约1.5至约3.5，从而当在清洁操作期间与糊剂混合时，组合材料的pH为约6至约9。
本文糊剂组合物也可包括填充剂。填充剂可包括前述的研磨剂、以及包括硫酸钠和碳酸钠的盐和热解法二氧化硅、高岭土、沸石、硅酸垩、硅藻土、包括蒙脱石、锂蒙脱石的天然粘土等。填充剂的目的时降低糊剂组合物的成本。诸如硫酸钠的盐由于低成本和全球性的可获得性而成为最优选的填充剂。此外，盐可被有利地采用以吸收水并产生具有良好物理属性的糊剂。然而，过多使用填充剂将导致组合物是本文所公开的水活化方法的可接受但不优选的实施方案。当存在时，非研磨性填充剂的含量按所述组合物的重量计优选为至多约40％，更优选至多30％，仍更优选至多20％，最优选至多约10％。
含水组合物用于本文公开方法的含水组合物优选为各向同性的、或近似各向同性的组合物。可另外提供一些肥皂残渣清洁并可用于本发明方法的用于水垢清洁的优选酸性含水清洁组合物的实施例包括公开于美国专利5,686,399、5,677,271、5,981,449、6,001,792、6,127,330和6,551,985中的那些，所有这些专利均引入本文以供参考。用于肥皂残渣并且可另外提供一些水垢有益效果及可用于本发明清洁擦拭物及方法中的优选含水清洁组合物的实施例包括公开于英国专利2,385,597和美国专利5,061,393、5,192,460、5,384,063、5,612,308、5,698,041、5,912,219、5,981,455、6,180,583和6,627,590中的那些，所有这些专利均引入本文以供参考。本领域的技术人员将会知道主要针对硬水清洁的专利组合物可与主要针对肥皂残渣清洁的专利组合物联合。可用于本发明方法的优选含水中性pH或碱性pH组合物的实施例包括公开于美国专利4,020,016、5,814,591、5,948,742、5,972,876、6,004,916、6,214,784、6,399,555、英国专利2,231,580和国际公布WO 98/50510中的那些。公开于美国专利5,814,591、5,948,742、5,972,876、6,004,916、6,214,784和6,399,555中的组合物尤其可用于本发明方法，因为这些专利公开了包含表面活性剂、有机清洁溶剂和EDTA的具体盐的高性能含水浴室清洁组合物。美国专利6,245,728和6,399,555另外包含沉淀的共助洗剂如碳酸钾以进一步增强肥皂残渣的清洁。甚至更优选地，增加的表面活性剂含量(按所述化学组合物重量计大于约25％)、增加的EDTA多价螯合剂含量(按所述组合物重量计大于约15％)对本文含水组合物是高度优选的，尤其是当用于本发明的水活化方法时。
用于本文所述方法的含水组合物可为微乳形式。与本文所公开的清洁擦拭物和方法联合使用的微乳组合物的实施例包括美国专利5,235,614、4,46,499和4,472,291，它们公开了用于霉清洁的包含次氯酸盐漂白剂的微乳，以及美国专利5,108,643和5,076,954，它们描述了酸性形式的用于水垢和肥皂残渣清洁的微乳。可提供本发明方法有益效果的其它专利包括美国专利6,017,868、美国专利5,854,193和美国专利5,861,367。上述专利均引入本文以供参考。
用于本发明方法的含水组合物可被制成液晶形式。清洁浴室表面的相关酸性液晶组合物已在本领域描述于美国专利5,035,826、美国专利5,035,826和美国专利5,523,013，所有这些均引入本文以供参考。也可使用主要为六角相凝胶的洗涤凝胶。可将此类凝胶制成透明的、半透明的或不透明的，并描述于DG Hall和GJT Tiddy的“Anionicsurfactantsphysical chemistry action”(Volume of Surfactant ScienceSeries)版，EH Lucassen-Reynders，Marcel Dekker，New York，1981，第2章，第91至94页，其引入本文以供参考。在六角相凝胶中，通过将高含量的添加剂如尿素、异丙基苯、二甲苯和甲苯磺酸盐添加到包含阴离子磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐的组合物中形成的那些是尤其有用的。此类凝胶公开于引入本文以供参考的美国专利4,615,819和美国专利5,320,783。如所期望的，在这些美国专利中的六角相凝胶可由约10％至约40％的水溶助长剂例如甲苯、二甲苯和异丙基苯磺酸盐形成，并用约5％至约40％，更优选约5％至约30％，最优选约5％至约25％的无机酸、有机酸以及它们的混合物酸化。
组合物的制备本文组合物可通过将组分混合在一起来制备。当组合物为含水形式(尤其是各向同性液体)时，组分的添加顺序并不重要。对于乳液、微乳和凝胶，添加顺序将取决于具体的组合物。当组合物为糊剂形式时，所述糊剂可形成于首先混合在一起然后干燥的含水成分，或者可形成于将水添加到其上的主要固体成分。优选选择添加顺序以便在制备过程中尽可能保持组合物为流体。在水介质中最不稳定的那些组分优选在制备过程中接近最后添加以将可能的分解最小化。
在一个实施方案中，本文糊剂组合物在制备操作期间显示具有良好的剪切流动特性。当制备时，组合物优选并不十分粘稠，在1s-1剪切速率下的初始粘度为约10Pa.s至约75Pa.s，更优选约20Pa.s至约50Pa.s，当组合物稳定(即停止持续搅拌)几小时后粘度增加。发现此类处理有益效果可在某些情况下实现，例如，当糊剂为酸性并包含烷基苯磺酸盐表面活性剂时。此类流变学特性使得在附加处理之前更容易操纵所述糊剂，附加处理如海运、转移至其它容器等。
实施例提供以下实施例来举例说明本发明的制品和糊剂。它们不应被解释为是限制性的。
1号糊剂将281.04克水、400g马来酸(99％活性，Aldrich)、0.080g蓝染料(100％活性)、200g柠檬酸(100％活性，Lyle&Tate)和200g乙二醇正丁醚(100％活性的Hexyl Cellosolve，Dow Chemical)顺序添加到7.6L(2加仑)的桶内，并采用Ikatechnik制造并由DivtechEquipment co.(P.O.Box 58468，Cincinnati，OH 45258)销售的RW 20DZ.n搅拌器持续搅拌。一旦固体酸很好地混合并充分溶解，便将800克异丙基苯磺酸盐粉末(93％活性，Ruetgers-Nease corporation)加入。当在157rad/s(1,500rpm)下持续搅拌时，组合物变得均匀，将70g香料(100％活性，Avanel)、78.16g水膜聚合物(20.5％活性的聚两性离子聚合物‘Mirapol HSC-300’，Rhodia)和948.45g月桂酰氨基丙基甜菜碱(Mackam 1200，McIntyre)顺序添加到混合物中。当在157rad/s(1,500rpm)下持续搅拌时，组合物再次变得均匀，加入742.27克的十二烷基硫酸钠(97％活性，Stepan)。十二烷基硫酸钠的加入使组合物明显增稠。最终糊剂重4千克。
2号糊剂制备酸性糊剂，不同的是1号糊剂中的十二烷基硫酸钠活性物质被当量活性量的直链烷基苯磺酸盐(Nacconol 90G，95％活性，Stepan)取代。磺酸盐表面活性剂的加入不会导致糊剂在剪切下的增稠，且最终组合物(4kg)易于流动。给糊剂容器盖上封盖且将所述糊剂存储过夜。当在第二天观察糊剂时，其在视觉上看来大大增稠。
所有的流变学测量在Rheolyst系列AR 2000流变仪型号A上进行，所述流变仪由英国的T.A.Instruments，Ltd.，Europe House，BiltonCentre，Cleeve Road，Leatherhead，Surrey KT22 7UQ制造。
1号糊剂在1s-1剪切速率下的粘度为350Pa.s，在10s-1固定频率下的线性粘弹性区域内的G’为10,500Pa并且G”为3,500Pa。
2号糊剂在1s-1剪切速率下的粘度为450Pa.s，在10s-1固定频率下的线性粘弹性区域内的G’为11,000Pa且G”为4,000Pa。
清洁浴室表面的套盒在一个实施方案中，具有任何前述清洁组合物的任何前述一次性清洁擦拭物可作为清洁套盒在包装内出售。
由于在清洁表面之前将水添加到清洁擦拭物上对消费者而言相对违反直觉效果，向使用者提供使用说明书是有益的。在一个实施方案中，可通过本领域已知的任何方法例如印刷在包装上或者直接印刷在擦拭物上的语言、图表、图画或绘图将使用说明书传达给使用者。
优选的使用说明书包括以下步骤将清洁擦拭物从包装中取出、将水施用到所述清洁擦拭物上、然后用水活化的清洁擦拭物接触待清洁表面。当需要时，使用说明书可包括以下步骤在将水施用于清洁擦拭物步骤之前或之后将所述清洁擦拭物连接到清洁工具上、然后使用清洁工具清洁浴室表面。
权利要求
1.一种用供单次使用的一次性清洁擦拭物来清洁浴室表面、尤其是浴缸和淋浴室墙壁的方法，所述方法包括以下步骤●提供包含呈糊剂或含水形式的清洁组合物的一次性擦拭物；●使所述擦拭物与水接触以活化所述擦拭物；●使所述活化的擦拭物与待清洁的浴室表面接触；●任选但优选地用水漂洗所述表面。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述方法用于清洁肥皂残渣、硬水污垢以及它们的混合物。
3.如权利要求1至2所述的方法，其中所述擦拭物包括至少一个非织造底物，所述非织造底物的定量为约20g/m2至约200g/m2，并且密度为至少0.15g/cm3。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述非织造底物具有至少一个清洁面，并且其中所述清洁组合物优选以不同图案被施用到所述清洁面上。
5.如权利要求1至4所述的方法，其中所述清洁组合物选自以下清洁组合物中的至少一种●包含按所述组合物的重量计至少约5％的表面活性剂和按重量计至少约3％的一种或多种有机酸或无机酸的清洁组合物，其中所述组合物的pH为约0.5至约6；或●包含按所述组合物的重量计至少约5％的表面活性剂和至少约3％的一种或多种多价螯合剂的清洁组合物，并且其中所述组合物的pH为约6至约12。
6.如权利要求5所述的方法，其中所述清洁组合物还包含按重量计至少约3％的一种或多种水溶助长剂和/或至少约1％的一种或多种有机清洁溶剂。
7.一种用于清洁浴室表面的、呈一次性清洁擦拭物形式的水活化的制品，所述擦拭物包括至少一个非织造底物，所述非织造底物的定量为约20g/m2至约200g/m2，并且其中所述非织造底物包括选自以下至少一种的清洁组合物○包含按所述清洁组合物的重量计至少约5％的表面活性剂、按所述组合物的重量计至少约3％重量的一种或多种有机酸或无机酸的组合物，使得所述清洁组合物的pH为约0.5至约6；○包含按所述清洁组合物的重量计至少约5％的表面活性剂、按所述组合物的重量计至少约3％重量的一种或多种多价螯合剂和按重量计至少约3％的一种或多种水溶助长剂的组合物，并且其中所述清洁组合物的pH为约6至约12。
8.如权利要求7所述的制品，其中所述擦拭物是至少两个非织造底物的层压材料，并且其中所述层压材料包括至少一个清洁面，其中所述清洁组合物优选以图案(例如不同条纹)形式施用到所述至少一个清洁面上。
9.如权利要求7至8所述的制品，其中所述清洁组合物是糊剂，并且其中所述制品还包含漂白剂和/或前体，其中所述漂白剂和/或前体不直接与所述糊剂接触。
10.如权利要求7至9所述的制品，所述制品还包括清洁工具，所述擦拭物在清洁操作期间可松脱式地连接到该清洁工具上，所述工具包括将所述擦拭物连接到其上的柄部和头部。
11.如权利要求10所述的工具，其中所述擦拭物通过连接结构连接到所述清洁工具上，所述连接结构选自粘合剂、狭缝结构、钩环扣件、口袋、销轴、夹子、夹具以及它们的任何组合中的至少一种。
12.一种用于清洁浴室表面的制品，所述制品包括包括柄部的清洁工具；可松脱式地连接到所述清洁工具上的一次性清洁擦拭物，其中所述清洁擦拭物包括至少一个非织造底物层，所述非织造底物的定量介于约20g/m2和约200g/m2之间，并且其中所述非织造底物包括选自以下至少一种的清洁组合物●包含按所述清洁组合物的重量计至少约5％的表面活性剂、按所述组合物的重量计至少约3％重量的一种或多种有机酸或无机酸的清洁组合物，使得所述清洁组合物的pH为约0.5至约6；●包含按所述清洁组合物的重量计至少约5％的表面活性剂和按所述组合物的重量计至少约3％重量的一种或多种多价螯合剂的清洁组合物，并且其中所述清洁组合物的pH为约6至约12。
13.如权利要求12所述的制品，其中所述清洁组合物是糊剂。
14.如权利要求13所述的制品，其中所述清洁擦拭物包括至少一个清洁面，并且其中所述糊剂以一定含量施用到所述至少一个清洁面上，所述含量介于约0.005g/cm2和约0.60g/cm2，更优选约0.015g/cm2和约0.30g/cm2，最优选约0.025g/cm2和约0.20g/cm2之间。
15.一种用于清洁浴室表面、尤其适于去除肥皂残渣和硬水的呈糊剂形式的清洁组合物，所述清洁组合物包含至少约5％的表面活性剂、至少约3％的一种或多种有机酸或无机酸以及它们的混合物和至少约3％的一种或多种水溶助长剂，其中所述糊剂的10％溶液的pH为约0.5至约6。
16.一种用于清洁浴室表面、尤其适于去除肥皂残渣和硬水的呈糊剂形式的清洁组合物，所述清洁组合物包含至少约5％的表面活性剂、至少约3％的一种或多种多价螯合剂和至少约3％的一种或多种水溶助长剂，其中所述糊剂的10％溶液的pH为约6至约12。
17.如权利要求15和16所述的组合物，其中所述水溶助长剂选自甲苯、二甲苯和异丙基苯磺酸盐、C6-C12二苯基醚二磺酸盐、C4-C6醇乙氧基化物、C4-C6糖苷、2-乙基-1-己基硫酸盐、一-和二-2-乙基-1-己基磺基琥珀酸盐、HLB大于约12的C8-C22烷基乙氧基化物，以及它们的混合物。
18.如权利要求15和16所述的组合物，其中所述表面活性剂的含量按所述组合物的重量计为约7.5％至80％，更优选按重量计为约10％至约70％，最优选按重量计为约15％至约50％，并且其中所述表面活性剂包含阴离子磺酸盐表面活性剂。
19.如权利要求15所述的糊剂组合物，其中所述酸的含量按所述组合物的重量计为约10％至按重量计约40％，并且其中所述酸优选选自己二酸、柠檬酸、戊二酸、乙醇酸、马来酸、磷酸、琥珀酸、氨基磺酸以及它们的混合物。
20.如权利要求16所述的糊剂组合物，其中所述多价螯合剂的含量为约10％至约50％，并且其中所述多价螯合剂优选选自钠盐、钾盐、铵盐和链烷醇铵盐或氨三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸和乙二胺四乙酸的偏盐，以及它们的混合物。
21.如权利要求15至20所述的组合物，所述组合物还包含按重量计至少约1％，更优选按重量计至少约5％的一种或多种有机清洁溶剂，优选为乙二醇醚溶剂，所述乙二醇醚溶剂选自双丙甘醇正-丁基醚、双丙甘醇正-丙基醚、三丙二醇正-丁基醚、三丙二醇正-丙基醚、乙二醇正-己基醚、二甘醇正-己基醚，以及它们的混合物。
22.如权利要求15至21所述的组合物，所述组合物还包含至少一种附加表面活性剂，所述附加表面活性剂选自两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物，并且其中所述附加表面活性剂优选为甜菜碱或磺基甜菜碱。
23.如权利要求15至22所述的组合物，所述组合物还包含按所述组合物的重量计约3％至按重量计约20％的一种或多种漂白剂和/或前体，其中当与水接触时所形成的漂白剂优选选自过氧化氢、单过硫酸的钠盐和钾盐、6-邻苯二甲酰亚胺过己酸(PAP)的钠盐和钾盐、次氯酸钠和次氯酸钾、次溴酸钠和次溴酸钾，以及它们的混合物。
24.如权利要求15至23所述的组合物，其中所述糊剂在1s-1剪切速率下的粘度为约100Pa.s至约1000Pa.s。
25.如权利要求15至24所述的组合物，其中当以10s-1频率在整个线性粘弹性范围内测量时，所述糊剂的储能模量G’(固体状硬度)介于约7500Pa和约30000Pa之间，并且损耗模量G”(液体状硬度)介于约2000Pa和约7000Pa之间。
全文摘要
本发明涉及可用于清洁浴室表面的一次性清洁制品，所述制品包括非织造底物层和可呈液体或糊剂形式的清洁组合物。所述清洁制品是可水活化的。本发明还涉及一种如下清洁硬质表面的方法将水添加到浸渍有清洁组合物的一次性清洁制品上并随后擦拭浴室表面。
文档编号C11D17/04GK1914310SQ200480041269
公开日2007年2月14日 申请日期2004年12月2日 优先权日2003年12月3日
发明者A·E·舍里, J·J·鲍威尔, A·奎恩蒂里, F·C·福德 申请人:宝洁公司