专利名称：：饮用吸管的制作方法
技术领域：
：本发明涉及那种包括所要摄取的物质的饮用吸管。技术背景近来，兴起了提供含有包括铁(例如一种或多种铁盐形式)的微量营养素和如维生素C和多聚不饱和酸(包括长链多不饱和脂肪酸)的一种或多种成分的食品或食品补充剂。但是，我们发现在液态产品中含有铁组分可能存在着缺陷，其会由于与同一液态产品中含有的可氧化油，特别是含有多不饱和脂肪酸的油，发生不利的相互作用而导致产品贮藏的不稳定。液态产品中铁组分的存在会大大促进多不饱和脂肪酸的氧化作用，而且伴随有令人不快的异味产生。现在我们发现，如果使该铁组分与可氧化油保持分离状态，即，通过将铁组分设置在饮用吸管内部而将可氧化油混入饮料或液体食品中，则通过液体食品或饮料形式的液态组合物将该铁基微量营养素组合物传递给消费者是有可能实现的。此外，如果铁組分被包覆在吸管内部，就可以控制其溶解性，因此，可以大大减少消费者对令人不快的口味的感觉。通常消费者都是用饮用吸管来喝饮料的。它们包括一个两端开口的中空细长管。它们通常用塑料和/或纸质材料制成。吸管的一端插入饮料中。消费者将另一端放入他或她的嘴里，并通过吸力吸起饮料。出于卫生和便利的原因，吸管通常在使用了一次后便会被丢弃。已知可以在饮用吸管的内表面上提供调味剂，而由人通过吸管饮用4t料来稀释并4聂入。例如，其公开于US-A-4921713中。用罗伊氏乳杆菌(Lactobacillusreuteri)细胞形式的益生菌(probiotic)成分涂布于饮用吸管内部也是已知的，如其公开于US-A-6283294。而如US-A-2004/0013772中公开的，还已知可以制备强化了营养补充剂，如维生素和矿物质的可食用饮用吸管或其他可食用餐具。本发明的定义如今本发明的第一个方面提供了一种容器组合，其中设置有饮料或液体食品形式的液体组合物和饮用吸管，其包括中空的细长管，通过它可以由吸力吸取液体，该管具有外表面和内表面，上述组合进一步包括铁组分和含有一种或多种多不饱和脂肪酸的可氧化油，其中铁组分设置在饮用吸管的内部，而可氧化油在液体组合物中。本发明的第二个方面提供一种饮用吸管，其包括中空细长管，通过它可以由吸力吸取液体，该管具有外表面和内表面，铁组分净皮设置在该^t用吸管的内部。如本发明第二方面所述的饮用吸管可以用来消费含有可氧化油的液体组合物。发明详述在最优选的实施方案中，铁组分和含有一种或多种多不饱和脂肪酸的可氧化油是基本上保持完全分离的，即，一个完全在吸管内部，而另一个完全在液体组合物中。然而，少量的一种或这两种组分也可以与另一种组分一起出现，即在液体组合物中或在吸管内部，这要一见情况而定。在这种情况下，优选一种或两种组分的不超过20重量％可以是这样定位，更优选不超过10%,更优选不超过5%，更优选不超过1%。将铁组分设置在饮用吸管内部，而将可氧化油设置在液体组合物中的设置具有能最小化铁组分对液体组合物中的其他组分，如黄酮类，异黄烷，多酚和抗氧化调料的不良影响的优点。此外，在该设置中，可氧化油可以通过将其包装在不透过紫外线且没有含氧顶隙的容器中而使其被有效保护而免于被氧化。铁组分本发明中所使用的铁组分可以包括元素铁和/或一种或多种铁化合物，如盐，尤其是水溶性盐。可以用这种方法引入的最常见的铁盐或其他化合物选自硫酸二价铁，富马酸铁，硫酸三价铁，焦磷酸铁，乳酸铁，柠檬酸铁，柠檬酸铁铵，硫酸铁铵，蔗糖酸铁，葡萄糖酸铁，琥珀酸铁，铁与EDTA的复合物以及它们的混合物。在其中没有描述铁化合价的前述铁盐中，其可以是铁能存在于所述盐中的任意化合价。如上所述，元素铁也可以以这种方式引入，优选以微粒形式，单独使用或与一种或多种铁化合物，如盐一起组合使用。铁组分在单根饮用吸管或饮用吸管/容器组合中的总量可以是，如lmg至60mg,优选4mg至12mg,更优选5mg至7mg。在单根吸管或饮用吸管/容器组合中含有的铁的量可以是lmg至20mg，优选2mg至12mg。根据一个优选的实施方式，是将铁组分涂布在饮用吸管内表面上的。通常内表面上的涂层含有至少3wt。/。的铁。优选，所述涂层含有至少6wt。/。的铁。涂层中含有的铁的量通常不会超过30wt。/c)。其他微量营养素组分本发明在利用本发明的方式施加至少一种附加于铁组分的其他微量营养素的情况下也是特别有用的。也就是说，微量营养素是附加于铁组分的。其可以被引入液体组合物和/或吸管内部。优选，该附加的微量营养素(一种或多种)可以包括除了铁之外的金属和/或其化合物。例如，铬、铜、锌、这些金属中任一种的化合物和它们的混合物。也可以是钙、镁、锰、钾和硒以及它们的化合物和/或混合物。通常化合物是这些金属的盐，如氯化物，氧化物，氢氧化物，硫酸盐，磷酸盐，也可以是有机酸盐，如醋酸盐，乳酸盐，富马酸盐，琥珀酸盐和葡萄糖酸盐。这些盐的混合物也可以使用。所述的金属(一种或多种)可以以任意适宜的化合价存在于该化合物中。其他金属(一种或多种)和/或其化合物(一种或多种)的总量可以为，如1mg至3500mg,优选5iug至2000mg,更优选10|ug至500mg。当其他金属(一种或多种)和/或其化合物是被单独混入饮料产品或液体食品产品，而不是被涂布在饮用吸管的内部时，优选其总含有量水平为0.000015g/l(如以产品的重量计0.0000015%至0.2%)至20g/l,更优选0.00002g/l至5g/l(如以产品的重量计0.000002%至0.5%)。如下表所示，实际上适宜的含有量水平可以从一种金属到另一种金属而大范围的变化。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>饮料或液体食品和/或吸管里面的涂层可以进一步包括一种或多种非金属微量营养素成分，例如维生素，如维生素c,膳食纤维，多酚，以及益生菌(probiotic)成分。本文中所使用的术语"益生菌成分"是指一种包括对人体新陈代谢有益的一种或多种有机体活细胞(例如细菌或酵母细胞)的成分。可氧化油包含一种或多种多不饱和脂肪酸的可氧化油优选是三酸甘油酯油。包含一种或多种多不饱和脂肪酸的可氧化三酸甘油酯油的含量等于包含1-3个多不饱和脂肪酸残基的三酸甘油酯的量。含有铁组分的吸管是用于与容器中的液体食品或饮料一起使用的，其中的饮料含有可氧化油。一种如果与铁组分接触保存就会产生不利相互作用的特殊可氧化油包括长链多不饱和脂肪酸，例如那些除了羧酸基团中的碳原子之外，还具有10个或更多个碳原子的脂肪酸，如do-C22脂肪酸。含有一种或多种多不饱和脂肪酸的可氧化油通常含有至少10wt%的多不饱和脂肪酸，更优选至少10wt。/o的C20-C24的00-3多不饱和脂肪酸。后一种co-3多不饱和脂肪酸对氧化非常敏感。而且这些脂肪酸的氧化产物会发出很强的"鱼腥"气味。在饮用吸管/容器的组合中含有的多不饱和脂肪酸的总量通常为50mg至20,000mg,更优选为200mg至12,000mg,更优选为500mg至8，000mg,而最优选以饮料的重量计为2mg至7mg。在单一的饮用吸管或饮用吸管/容器的组合中含有的C20-C24的00-3多不饱和脂肪酸的总量通常为lmg至100mg,优选lmg至10mg,而最优选以^t料的重量计为2mg至7mg。多不饱和脂肪酸优选以0.001g/l至10g/l的量混入液体食品或饮料组合物中，更优选以0.001g/l至0.1g/l(例如以产品重量计0.0001%至0.01%)的量混入，更优选以0.005g/l至0.075g/l(例如以产品重量计0.0005%至0.0075%)的量混入。一般来说，液体产品中可氧化油的量在0.5-20wto/o的范围之内。涂层根据本发明的一种特别优选的实施方式，设置在饮用吸管内部的铁组分是涂布在其内表面上的。我们发现，如果内表面上的涂层含有至少0.5wt%,特别是至少3wt。/。的脂质物质，所述的涂层将充分粘在所述的内表面上。更优选该涂层含有5-60wt。/。的脂质物质。适宜使用的脂质物质的例子包括三酸甘油酯，蜡，蔗糖脂肪酸酯，脂肪酸乳化剂以及它们的组合。术语"脂肪酸乳化剂"是指那些含有一个或多个脂肪酸残基，以及至少一个亲水残基的物质。脂肪乳化剂的例子包括，单酸甘油酯，二酸甘油酯，单酸甘油酯的酯，二酸甘油酯的酯和磷脂。优选，该脂质物质选自由三酸甘油酯，蜡，蔗糖和脂肪酸的六、七或八酯以及它们的组合构成的组。更优选在内表面涂层中使用具有低碘值的脂质物质，即含有低水平不饱和脂肪酸的脂质物质。因此，铁催化形成脂质氧化产物的危险就被减小了。优选该脂质物质具有的碘值不超过50，更优选不超过30，更优选不超过15,最优选不超过5。此外优选使用熔点至少为3(TC的脂质物质。通过使用含有显著量的室温下是固体脂肪的脂质物质，可以保证涂层能够在饮用吸管内部保持固定。根据另一个优选实施方式，该涂层含有0.2至20wt。/。的乳化剂，其选自由聚山梨酸酯，磷脂，单酸甘油酯，二酸甘油酯，乳酸酯化的单酸甘油酯，二乙酰基酒石酸酯化的单酸甘油酯，柠檬酸酯化的单酸甘油酯，乙酸酯化的单酸甘油酯，聚山梨酸酯酯化的三酸甘油酯，脂肪酸盐，脂肪酸蔗糖酯以及它们的组合构成的组。根据另一个更优选实施方式，该涂层含有至少0.5重量％,更优选至少1重量％的乳化剂。使用该乳化剂具有促进脂质物质乳化的优点，从而保证没有脂肪残基或物质被夹带在其中，而在饮用吸管使用后仍然保持在吸管的内部。为了保证涂层中的铁组分从其一接触到液体产品就能快速释放，往所述的涂层中加入一种或多种可水合的成分是十分有益的。优选，所述的一种或多种可水合成分选自糖，淀粉，树脂以及水溶性可食用聚合物。适宜的水溶性聚合物的例子见下表<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>特别优选的可水合成分包括糖(单糖和/或二糖)和树胶。最优选的一种或多种可水合成分选自由蔗糖和阿拉伯胶构成的组。涂层中含有的可水合成分的量一般在2-85重量％(如20-85重量％)的范围内，而且优选在5-85重量％的范围内，更优选在5-50重量％的范围内。此外，一种或多种可水合成分、脂质物质和铁的组合优选以至少70重量％的量存在，更优选为饮用吸管内表面上涂层的至少85重量％。饮用吸管饮用吸管可以由任何适宜的材料制成，例如，纸基来源，任选地用抗水涂层，如聚合物材料在其内和/或外表面上进行保护。另外，吸管也可以基本上全部由聚合物材料制成，如采用挤压工艺。优选地，将吸管包装起来而使其隔绝水分和氧气。设置在吸管内部的铁组分可以覆盖在其内表面的全部或部分上。其可以通过，例如，将涂层材料与饮用吸管共挤出而实现。适宜于覆盖饮用吸管内部的共挤出方法在US7,014,808中有所描述，其作为参考而被引入本文。附加地或备选地，该材料也可以^皮承载于吸管内的一个或多个的插入物(载体)元件上，如US-A-5094861中所描述的液体多孔材料或蜂窝状材料。制造该饮用吸管的方法构成了本发明的另一个方面。当相关的材料被涂布在内表面的全部或部分上时，该方法包括允许含有相关材料的涂层组合物以与内表面的全部或部分相接触，并使其硬化，如通过干燥和/或固化。附加地或备选地，当使用一个或多个插入元件时，该方法包括将一个或多个插入元件插入到吸管的内部，该插入元件或者是预先浸渍了含有插入元件相关材料的组合物(液体或固体)，或者在吸管内原位浸渍，例如通过使含有相关材料的液体组合物在那里穿过，并且任选地可以通过如干燥和/或固化而使其硬化。因此，例如，如上所述，在吸管内部上的涂层组合物可以涂布到吸管内表面的全部或部分。其可以通过以下而被简单地涂布提供含水悬浮液和/或组合物成分的分散体，以布置在吸管内部，允许溶液或分散体涂布到吸管的内部，并允许溶液和/或分散体干燥。但是，其也可能通过在组合物中加入一种或多种能水合的成分，如糖，淀粉，树胶(例如阿拉伯胶或瓜尔胶)以及水溶性可食用聚合物来提高组合物对吸管内表面的粘着力。优选地，溶液和/或分散体中的可水合成分(一种或多种)存在的量为该溶液和或分散体重量的0.001%至20%，更优选0.01%至10%。溶液和/或分散体中水的量优选为溶液和/或分散体重量的90%至99.99%,更优选为80%至99%。本发明的一个特别优选的方面涉及一种制造包含中空细长管的饮用吸管的方法，通过该管可以由吸力吸起液体，该管具有外表面和内表面，其中铁组分被设置在饮用吸管内，所述的方法包括-提供乳液，其含有20-90重量％的水；0.5-40重量％的脂质物质；3-40重量％—种或多种可水合的成分，其选自糖，淀粉，树胶，水可溶性可食用聚合物和它们的混合物；以及0.5-12重量％的铁；-将所述乳液递送到饮用吸管的内表面；和-干燥乳液而将干燥的乳液固定到饮用吸管的内表面。通过该方法获得的吸管能提供下述优点含有铁组分的涂层能很好地粘附在饮用吸管的内表面上。同时，所述的铁组分在水性液体通过饮用吸管时能很快地从所述涂层中释放出来。燥，真空干燥，冷冻干;或这些干燥方，去的组合P来完成。'"使饮用吸管直接与含有通过吸管消费的液体食品产品或饮料的容器相连是很方便的。吸管可以松散地靠在容器的边上，与其一起包装，例如在外包装，如一个透明的或半透明的封口中，或者粘在容器外，例如用蜡或可破坏的粘合剂。在这些方案的任意一种中，任选地，吸管可以被包装在其自己的包装中，如塑料套管。饮料容器本身可以是任一适宜的材料，如蜡处理过的和/或金属化的纸或卡片，塑料，玻璃，金属(如铝)等等。当吸管用于连接液体食品时，液体食品可以是，如汤或液体痩身助食品(aidfood)。适宜的饮料可以在很宽的范围内选择，例如选自水，调味水，茶，水茶，咖啡，水咖啡，果汁，果浆，奶，调味乳饮料，酸奶，酸奶饮料，调味酸奶饮料，可乐或任何其他的非酒精碳酸或非碳酸饮料，"能量饮料"或大豆基饮料(调味的或不调味的)。现将通过下述非限制性实施例来进一步详细说明本发明。实施例实施例1涂层乳液是根据下述配方制备的<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>涂层组合物是通过在高于氢化棕榈油的熔点的温度下混合各成分而制备的。随后，将乳液用UltraturraxT25(IKAWerke,Staufe,Germany)均质30秒。将每份100^1的涂层组合物(含有6mg的铁)引入饮用吸管，之后将饮用吸管在开放式烘箱中于4(TC下干燥。用下述方法测试如此得到的有涂层的饮用吸管，将其悬垂放置并用10ml蒸馏水反复冲洗数次，模仿通过饮用吸管饮用饮料。得到的结果表明涂层在280ml蒸馏水通过其之前就已经完全溶解了。实施例2将高密度聚乙烯(HDPE)饮用吸管在25。C下通过含有饱和FeS04溶液的液体组合物。然后用40°C的热空气吹各个的吸管直到组合物已经在吸管内干燥，留下可以通过的自由通道。然后将吸管包装在透明的低密度聚乙烯(LDPE)套筒中。再将有套筒的吸管粘到具有吸管可刺穿的箔封口的金属化纸板(card)容器的外面，容器中充满了下述饮料组合物饮料中性0/酸性0/脱脂奶粉MHy。6.276.27三酸甘油酯油(含有PUFA)2.642.64蔗糖1.591.61麦芽糊精7.095.64K-角叉菜胶0細-稳定剂-1.45水2一22.50水30.250.25维生素/矿物质预混料(无铁)0,650.65乳酸-1.50胭脂红提取物AS1-0.135桃子香料-0.039水余量佘量鉴于实施例的描述，在本发明所附的权利要求书中定义的范围之内进行的对这些实施例以及其他实施例的修改，现在对于本领域技术人员来说均是显而易见的。权利要求1.一种容器和饮用吸管的组合，容器中装有饮料或液体食品形式的液体组合物，饮用吸管包括中空细长管，通过该管可以由吸力吸取液体，该管具有外表面和内表面，该组合进一步包括设置在饮用吸管内部的铁组分和设置在液体组合物中，包括一种或多种多不饱和脂肪酸的可氧化油。2.根据权利要求1所迷的组合，其中有1至20mg，优选2至12mg的铁设置在饮用吸管的内部。3.根据权利要求2所述的组合，其中有1至60mg的铁组分设置在^:用吸管的内部。4.根据前述任一权利要求中所述的组合，其中设置在饮用吸管内部的组分是涂布在其内表面上的。5.根据权利要求4所述的组合，其中内表面上的涂层含有至少3重量％,优选至少6重量％的铁。6.根据权利要求4或5所述的组合，其中内表面上的涂层含有至少0.5重量％的脂质物质。7.根据权利要求6所述的组合，其中脂质物质选自由甘油三酸酯，蜡和脂肪酸乳化剂及其组合所构成的组。8.根据权利要求6或7中所述的组合，其中脂质物质具有的碘值低于30,而熔点至少为3CTC。9.根据权利要求4-8中任一项所述的组合，其中内表面上的涂层含有0.2至20重量％的乳化剂，该乳化剂选自由聚山梨酸酯，磷脂，单酸甘油酯，二酸甘油酯，乳酸酯化的单酸甘油酯，二乙酰基酒石酸酯化的单酸甘油酯，柠檬酸酯化的单酸甘油酯，乙酸酯化的单酸甘油酯，聚山梨酸酯酯化的三酸甘油酯，脂肪酸盐，脂肪酸蔗糖酯以及它们的组合构成的组。10.根据权利要求4-9中任一项所述的组合，其中内表面上的涂层进一步包括一种或多种可水合的成分，其选自糖，淀粉，树胶，水溶性可食用聚合物以及它们的混合物。11.根据权利要求10所述的组合，其中内表面上的涂层含有2-50重量°/。的一种或多种可水合的成分。12.根据权利要求11所述的组合，其中内表面上的涂层含有至少70重量％的成分组合，所述的成分組合包括一种或多种可水合的成分、脂质物质和铁。13.根据权利要求1所述的组合，其中设置在饮用吸管内部的组分被负载在载体元件上。14.根据前述任一项权利要求所述的组合，其中铁组分包括硫酸二价铁，富马酸铁，硫酸三价铁，焦磷酸铁，乳酸铁，柠檬酸铁，柠檬酸铁铵，疏酸铁铵，蔗糖酸铁，葡萄糖酸铁，琥珀酸铁，铁与EDTA的复合物以及它们的混合物。15.根据前述任一项权利要求所述的组合，其中可氧化油包括一种或多种长链多不饱和酸。16.根据前述任一项权利要求所述的组合，其中液体组合物是含有0.5-20重量％的可氧化油的水包油型乳液。17.—种饮用吸管，包括中空细长管，可以由吸力通过该管吸取液体，该管具有外表面和内表面，其中铁组分设置在饮用吸管的内部。18.根据权利要求17所述的饮用吸管，其中设置在饮用吸管内部的组分是涂布在其内表面上的。19.根据权利要求17或18所述的饮用吸管，其中有1至20mg,优选2至12mg的铁设置在々大用吸管内部。20.根据权利要求18所述的饮用吸管，其中在内表面上的涂层含有至少3重量％,优选至少6重量％的铁。21.根据权利要求18所述的饮用吸管，其中内表面上的涂层含有至少0.5重量％的脂质物质。22.根据权利要求21所述的饮用吸管，其中脂质物质选自由三酸甘油酯，蜡和脂肪酸乳化剂及其组合构成的组。23.根据权利要求21或22所述的组合，其中脂质物质具有的碘值低于30，而且熔点至少为30。C。24.根据权利要求18所述的饮用吸管，其中内表面上的涂层含有0.2至20重量％的乳化剂，该乳化剂选自聚山梨酸酯，磷脂，单酸甘油酯，二酸甘油酯，乳酸酯化的单酸甘油酯，二乙酰基酒石酸酯化的单酸甘油酯，柠檬酸酯化的单酸甘油酯，乙酸酯化的单酸甘油酯，聚山梨酸酯酯化的三酸甘油酯，脂肪酸盐，脂肪酸蔗糖酯以及它们的组合。25.根据权利要求18所述的饮用吸管，其中内表面上的涂层进一步包括一种或多种可水合成分，该成分选自糖，淀粉，树胶，水溶性可食用聚合物和它们的混合物。26.根据权利要求17所述的饮用吸管，其中有1至60mg的铁组分设置在饮用吸管的内部。27.根据权利要求17至26中任一项所述的饮用吸管，其中设置有铁组分，铁组分包括硫酸二价铁，富马酸铁，硫酸三价铁，焦磷酸铁，乳酸铁，柠檬酸铁，柠檬酸铁铵，疏酸铁铵，蔗糖酸铁，葡萄糖酸铁，琥珀酸铁，铁与EDTA的复合物以及它们的混合物。28.—种制备饮用吸管的方法，该饮用吸管包括中空细长管，通过该管可以由吸力吸取液体，该管具有外表面和内表面，其中铁组分设置在饮用吸管的内部，所述方法包括-提供乳液，其含有20-90重量％的水；0.5-40重量％的脂质物质；3-40重量％的一种或多种可水合成分，其选自糖，淀粉，树胶，水可溶性可食用聚合物和它们的混合物；以及0.5-12重量％的4失；-将所述乳液递送到饮用吸管的内表面；和-干燥该乳液以固定经干燥的乳液到饮用吸管的内表面上。全文摘要装有饮料或液体食品形式的液体组合物的容器和通过其可以由吸力吸取液体的包括中空细长管的饮用吸管的组合。该管具有外表面和内表面。该组合包括铁组分和可氧化油。铁组分设置在饮用吸管的内部，而可氧化油在液体组合物中。该吸管自身也是本发明的一个方面。文档编号A47G21/00GK101242759SQ200680029676公开日2008年8月13日申请日期2006年7月28日优先权日2005年8月15日发明者A·西克斯马,L·G·J·夫伦肯,N·J·朱伊达姆申请人:荷兰联合利华有限公司