专利名称：：化妆品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含有二氧化钛粉末的化妆品，更具体地说，涉及外观和涂布时的颜色变化少，使用时皮肤感觉光滑，透明感、皮肤相容性优异，无浮白，屏蔽力优异的化妆品。
背景技术：
：以往，二氧化钛被设计成具有适于工业上的利用目的的屏蔽性、白度、耐候性。因此，将以往的二氧化钛配合在化妆品中时，由于屏蔽性过高，与皮肤的相容性欠缺，存在易浮白的问题。此外，由于其粒径过小，在化妆品等多成分体系中难以分散、易凝聚，所以存在易产生外观和涂布时的颜色变化的问题。进一步地，以往的二氧化钛，不定形多，配合其的化妆品存在光滑度欠缺的大问题。为了解决这些问题，报告了使用钾化合物、得到薄片状二氧化钛的技术(专利文献1)。但是使用该薄片状二氧化钛的化妆品的屏蔽性或物性不充分。进一步地，报告了将平均粒径为0.28~0.95|iim的氧化钛颜料用于化妆品中的技术(专利文献2)、将一次粒径为0.1|um~14)am的由以一定的粒度分布的积分值表示的数值规定的氧化钛用于化妆化妆品中的技术(专利文献3),但是任意一种的化妆品都不具有充分的物性或适当的屏蔽性。如此实际的情况是适用于化妆品中的二氧化钛还未得知，不能得到即使配合二氧化钛也兼具适当的屏蔽性和优异的化妆性能的化妆品。专利文献l:日本特开平7-157312专利文献2:日本特开平6-24938专利文献3'.日本特开平8-277208
发明内容因此，要求开发具有适当的屏蔽性和皮肤相容性的同时，触感光滑，凝聚性低，不易产生外观和涂布时的颜色变化的配合有二氧化钛的化妆品，本发明的目的在于，提供可以得到这种化妆品的二氧化钛。本发明人为了解决上述问题而对二氧化钛的物性进行精心研究，结果发现通过使用满足一定性质的二氧化钛粉末，得到兼具适当的屏蔽性和优异的化妆性能的化妆品，从而完成本发明。即，本发明的化妆品，其特征在于，含有平均粒径为1.5~2.5|am、白度为97.0以上的粉末且将该粉末挤压得到的成型物的崩解强度为140g以下的二氧化4太并分末。进一步地，本发明的上述化妆品，其中，二氧化钛粉末，其表面被选自铝、硅、钛、锆、锡、钴和锰中的至少一种元素的含水氧化物和/或氧化物覆盖。此外，本发明的上述化妆品，进一步含有平均粒径为0.1-50iam的白色颜泮牛。本发明的化妆品，其外观和涂布时的颜色变化少，使用时皮肤感觉光滑，透明感、皮肤相容性优异，无浮白，屏蔽力优异。[图1]为由制备例1得到的二氧化钛粉末的电子显微镜照片。[图2]为对由制备例l得到的二氧化钛粉末的粒度分布进行说明的图。[图3]为对由制备例2得到的二氧化钬粉末的粒度分布进行说明的图。具体实施方式本发明中所使用的二氧化钛粉末，首先其平均粒径必须在1.5-2.5pm的范围内。本发明中，平均粒径指的是，将0.05质量％的二氧化钬粉末配合在pH10.5的六偏磷酸钠的0.3质量％水溶液中，通过超声波分散3分钟，对该超声波分散物用激光衍射式粒度分布测定装置(HORIBALA-910)进行测定得到的体积平均粒径。若该平均粒径小于1.5jam则由于外观和涂布时的颜色变化少、皮肤感觉光滑、无浮白等变差而不优选。此外，若平均粒径大于2.5pm则由于外观和涂布时的颜色变化少、屏蔽力变差而不优选。通过配合平均粒径为1.5-2.5iLim的二氧化钛，可以得到使用触感光滑、延展优异、具有适当的屏蔽性、可以形成自然的化妆膜的化妆品。上述二氧化钛粉末，若平均粒径在上述范围内则对其粒度分布不特别限定，但是优选粒度分布在0.56.0ium的范围内，进一步优选1.5~2.5lam的体积份率为40%以上。若在该范围内则得到使用触感更光滑、延展优异、具有适当的屏蔽性、可以形成自然的化妆膜的化妆品。此外，本发明中所使用的二氧化钛粉末，其白度为97.0以上。本发明中，白度指的是将二氧化钛10g填充到直径5.2cm、厚度2mm的圓形铝青铜JDI中，通过理研精机(抹)公司生产的油压式足踏挤压机以67.5kg/cm2进行挤压得到成型物，对该成型物用日本电色工业(株)公司制分光式色差计进行测色得到的亮度值(L)。若白度低于97.0则与油性成分混合时产生颜色暗淡，得不到亮度、彩度优异的化妆品。若白度的值为97.0以上则可以得到发色优异、无颜色暗淡的优异的化妆品。进一步地，对于本发明中所使用的二氧化钛粉末，挤压得到的成型物的崩解强度必须为140g以下，若考虑到配合到固体粉末化妆品中时的强度则优选为60~140g。一般地二氧化钛粉末由于具有表面活性高、易凝聚等性质，若凝聚性高则配合在化妆品中时，难以均一分散，外观和涂布时的颜色变化增大或以作为凝聚体的形状存在，所以产生难以得到涂布时的光滑的触感的问题，因此本发明中所使用的二氧化钛粉末的凝聚性必须低。凝聚由于为粒子之间相吸引的现象，作为表现凝聚力的参数，使用粒子之间的粘合力，通过用一定的压力挤压粒子得到的成型物崩解时所必需的力的崩解强度，表现粘合力。本发明中的崩解强度，具体地说指的是，将二氧化钛3.5g填充到长31.5mm、宽16mm的长方形金属模具中，用理研精机(抹)公司生产的油压式挤压机以155kg/cn^进行挤压得到成型物，对于该成型物通过不动工业(林)公司制流变仪(条件，T字型柱塞、工作台(table)上升速度6cm/min)测定得到的折断负荷值(g)。若在上述崩解强度的范围内，则可以得到使用触感光滑、延展优异、外观和涂布时的颜色变化少的自然的化妆品。若崩解强度大于140g则配合在化妆品中时，难以均一分散，产生外观和涂布时的颜色变化增大的问题，此外，由于以作为凝聚体的形状存在，难以得到涂布时的光滑的触感。满足上述3个条件的二氧化钛，配合在化妆品中，可以得到优异的屏蔽性和化妆特性，但是更优选进一步满足一个以上以下条件。首先，上述二氧化钛粉末的形状优选为薄片状以及板状。若形状为薄片状以及板状则可以得到使用触感更光滑、延展优异、具有适当的屏蔽性、可以形成自然的化妆膜的化妆品。作为这种薄片状以及板状的二氧化钛粉末，具体地说，优选为粒子的长径与厚度的比(纵横比)为6以上的二氧化钛粉末，更优选为7.5以上的二氧化钛粉末。该纵横比，例如由50个二氧化钛粒子的2万倍电子显微镜照片测定长径和厚度，以其比的平均值来求得。此外，上述二氧化钛粉末的屏蔽度优选为32~38。本发明中，屏蔽度(AL)指的是，将二氧化钛IO质量份和(丙烯酸烷基酯/二曱基硅油)共聚物挥发性有机硅溶液(信越化学工业公司制通过挥发性有机硅(十曱基环五硅氧烷)制备以使KP-545的树脂份为IO质量份得到的溶液)90质量份混合，将混合物用油漆搅拌器分散24小时，以6ium的厚度涂布在玻璃板上，在白地和黑地上测定此时的亮度值时的值的差(AI^L值(白地)-L值(黑地)}。该屏蔽度越低则屏蔽力越高、透明性越低、浮白的趋势强。若屏蔽度在32~38的范围内则作为化妆品可以发挥适当的屏蔽力。进一步地，上述二氧化钛粉末的金红石化率优选为70%以下，特别优选为30-70%。若欲提高二氧化钛的金红石化率则必须在高温下烧结，若高温烧结则易产生颜色暗淡，得不到亮度、彩度优异的化妆品。因此，优选使金红石化率低，若为70%以下则得到发色优异、无颜色暗淡的化妆品。而且，本发明中，金红石化率为通过下述方法求得的值。即算出通过X射线衍射装置测定的归属于金红石形(R形)二氧化钛的(110面)的衍射峰和归属于锐钛矿形(A形)二氧化钛的(101面)的衍射峰的各实数积分强度(NET:在相同的测定范围内另外测定本底，除去该影响得到的值)。使用这些值通过下式求得值X,使用值X,适用预先通过金红石形二氧化钛和锐钛矿形二氧化钛的比率己知的混合物的测定结果作成的标准曲线，由此求得金红石化率。X=NET(R形)/{NET(R形)+NET(A形)}x100X射线衍射峰的测定中，将该二氧化钛填充到X射线衍射用铝池中以使表面平滑，通过抹式会公司D力；<制RINT-2200,在下述表1的条件下进行测定。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>以上说明的本发明的二氧化钛粉末，可以直接配合在化妆品中，但是根据需要也可以进行表面处理。该表面处理，例如通过用选自铝、硅、钛、锆、锡、钴和锰中的至少一种元素的含水氧化物和/或氧化物覆盖二氧化钛粉末来进行。通过对二氧化钛粉末的表面用上述含水氧化物或氧化物进行覆盖处理，可以降低二氧化钛粉末本身的催化剂活性，可以得到油性成分或着色剂等品质不易变差的品质优异的化妆品。对上述表面处理中的通过含水氧化物和/或氧化物达成的覆盖量不特别限定，但是相对于二氧化钛，按照各元素的氧化物换算总量，优选为0.1~10质量％(下文仅称为"％")。本发明的化妆品可以根据常规方法通过将上述二氧化钛粉末配合在化妆品中来制备，但是根据需要可以与上述二氧化钛粉末并用，配合平均粒径为0.1-50iLim的白色颜料。作为该白色颜料，使用迄今所使用的白色颜料，可以举出例如，上述条件外的二氧化钛、氧化锌、氧化铈、碌L酸钡等，它们可以^使用一种或二种以上组合4吏用。对上述白色颜料的含量不特别限定，但是优选上述二氧化钛粉末与平均粒径为0.1~50pm的白色颜料的质量比为1:5~10:1。若在该范围内则配合在化妆品中时，不会阻碍上述二氧化钛的效果，在屏蔽性或光滑使用感方面等，可以发挥更优选的效果。在本发明的化妆品中，进一步可以配合通常化妆品中所使用的成分，例如油性成分、粉末成分、表面活性剂、水性成分、紫外线吸收剂、保湿剂、抗氧化剂、防腐剂、香料等以赋予各种效果。作为本发明的化妆品的剂型，可以举出粉末剂型、水包油型乳化剂型、油包水型乳化剂型、油性剂型、溶剂剂型等。此外，作为其形态，可以举出粉末状、粉末固体状、油性固体状、膏状、凝胶状、液态、摩丝状、喷雾状等。而且，本发明的化妆品可以适用于粉底、遮瑕膏、粉、眼影、胭脂、隔离霜等化妆化妆品，乳液、乳膏、美容液等护肤化妆品等的任意一种中。其中，优选为粉末状、粉末固体状、油性固体状的化妆化妆口口o发明不被它们所限定。制备例1将通过爿^知方法(再7>表专利W099-11574号的实施例4记载的样品D)制备的层状钛酸化合物加入坩锅中，用电气炉在650。C的温度下干燥、热处理1小时，然后使用3口，k7夕7S》(7Vt^匕。矛公司制)进行粉碎，由此得到二氧化钛粉末。该二氧化钛粉末的电子显微镜照片如图l所示，为厚度300nm左右的板状粒子。所得到二氧化钛粉末的粒度分布如图2所示。制备例2向由制备例1得到的二氧化钛粉末中加入适量水，制成浆。将该浆加温至80。C,用200g/升的氬氧化钠水溶液中和至pH为8。然后，将浆的pH保持为8~9的同时用20分钟添加300g/升的铝酸钠和20质量％硫酸，搅拌10分钟后，以20质量％硫酸用30分钟中和至pH为5.5。然后进行洗涤、过滤、干燥，使用锤磨机进行粉碎，得到相对于Ti02以八1203换算3质量％覆盖有铝含水氧化物的二氧化钛。所得到的二氧化钛粉末的粒度分布如图3所示。对于由制备例1和2得到的二氧化钛粉末和市售的二氧化钛粉末(二氧化钛粉末1~4),通过上述测定方法测定物性，通过下述方法进行官能评价。结果如表2所示。(光滑度的官能评价方法)对于二氧化钛粉末的光滑度，对各样品通过专门受试者20人进行使用试验，受试者各人以下述评价基准在7个等级中进行评价、评分，对于各样品，由全体受试者的评分算出其平均值，通过下述判定标准以4个等级进行判定。(评价基准)(评分)(评价)6:非常优异5:优异4:稍微优异3:普通2:稍微差1:差0:非常差(判定基准)(评分的平均分)(判定)5.0以上◎(非常优异)3.5以上而小于5.0..〇(优异)1.5以上而小于3.0:△(普通)小于1.5:x(不好)[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>二氧化钛粉末1二氧化钛粉末2二氧化钛粉末3二氧化钛粉末4夕^f、一夕A-100(石原产业7>司制)夕4、一夕CR-50(石原产业公司制)MP-100(，4力7>司制)/k夕七k>少乂l^夕D(住友化学工业公司制)实施例1固体粉末状粉底以表3所示的组成用下述制备方法制备本发明品1-4以及比较品1~3的粉底，对无外观和涂布时的颜色变化的程度、皮肤感觉光滑程度、无浮白(透明感、皮肤相容性优异程度)的程度、屏蔽力(覆盖效果)进行评价。其结果如表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>(注1)辛基三乙氧基硅烷2%处理的粉末(注2)甲基氢聚硅氧烷3%处理的粉末(注3)KSG-16[信越化学工业公司制〗(注4)KF-96(IOCS)[信越化学工业公司制](制备方法)A.将成分15~18在60。C下加热溶解，进行均一搅拌。B.将成分1~14用亨舍尔混合机(三井三池公司制)混合后，添加A,进行均一分散。C.用乂《/L《，>fif一(parberizer)粉碎B。D.将C填充到金属皿中，进行压缩成型，得到粉底。(评价方法1)对于下述评价项目、(一)外观和涂布时的颜色变化少的程度、(二)皮肤感觉光滑程度、(三)无浮白程度(透明感、皮肤相容性优异程度)、(四)屏蔽力(覆盖效果)，对各样品通过专门受试者20人进行使用试验，受试者各人以下述评价基准在7个等级中进行评价、评分，对于各样品，由全体受试者的评分算出其平均值，通过下述判定标准以4个等级进行判定。(评价项目)(一)外观和涂布时的颜色变化少的程度(二)皮肤感觉光滑程度(三)无浮白程度(透明感、皮肤相容性优异程度)(四)屏蔽力(覆盖效果)(评价基准)(评分)(评价)6:非常优异5:优异4:稍微优异3:普通2:稍微差1:差0:非常差(判定基准)(评分的平均分)(判定)5.0以上◎(非常优异)3.5以上而小于5.0:O(优异)1.5以上而小于3.5:△(普通)小于1.5:x(不好)本发明品1-4的粉底具有优异的屏蔽力，外观和涂布时的颜色变化少。使用时皮肤感觉光滑程度优异，皮肤相容性、透明感优异，无浮白。另一方面，对于配合有大量的二氧化钛粉末2的比较品1,在皮肤感觉光滑程度、无浮白程度方面存在问题。此外，对于替代成粒径稍大的二氧化钛粉末3的氧化钛的比较品2,在外观和涂布时的颜色变化方面存在问题，进一步地对于替代成粒径增大的二氧化钬粉末4的比较品3，在屏蔽力方面不充分。实施例2油包水系乳化型液体粉底(成分)(质量％)l.角鲨烷62.十曱基环五硅氧烷203.聚氧乙烯改性二甲基聚硅氧烷(注5)4.二曱基聚硅氧烷(注4)105.滑石16.铁丹0.37.氧化铁黄18.氧化铁黑0.19.制备例1的二氧化钛粉末15io.丙二醇10ll.防腐剂0.112.香料适量13.精制水剩余量※注5:少卩u>KF6019(信越化学工业乂^司制)(制备方法)A.将成分(1)~(9)均一混合分散。B.将成分(10)~(13)均一混合。C.向A添加B，进行乳化，得到油包水系乳化型液体粉底。本发明的油包水系乳化型液体粉底，其外观和涂布时的颜色变化少，使用时皮肤感觉柔软，透明感、皮肤相容性优异，无浮白，屏蔽力优异。实施例3水包油系乳化型液体粉底<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(制备方法)A.将成分(l)~(5)加热至75。C，进行均一混合溶解。B.将成分(12)~(15)、(17)加热至75°C，进行均一混合溶解。C.向A中添加成分(6)~(11),通过三辊进行分散。D.向加热至75。C的C中添加B,进4亍乳4匕。E.冷却D,添加成分(16),得到水包油系乳化型液体粉底。实施例3的水包油系乳化型液体粉底具有外观和涂布时的颜色变化少，使用时皮肤感觉柔软，透明感、皮肤相容性优异，无浮白，屏蔽力优异的品质。实施例4固体粉末状粉饼(使用水)(成分)(质量％)l.辛基三乙氧基硅烷处理滑石(注1)502.云母剩余量3.云母钛24.铁丹0.55.氧化铁黄26.氧化铁黑0.87.制备例2的二氧化钛粉末208.固体油粉末(平均粒径3pm的合成烃蜡粉末)39.单油酸聚氧乙烯(20)脱水山梨醇110.三2-乙基己酸甘油酯ll.对羟基苯甲酸甲酯0.112.香料适量(制备方法)A.将成分(1)~(8)、(11)混合分散。B.将成分(9)~(10)、(12)加热至50。C,进行均一混合。C.向A中添加B,进行均一混合。D.将C粉碎，在皿中压缩成型，得到固体粉末状粉饼。实施例4的固体粉末状粉饼具有外观和涂布时的颜色变化少，使用时皮肤感觉柔软，透明感、皮肤相容性优异，无浮白，屏蔽力优异的品质。实施例5固体粉末状粉<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>C.将B粉碎，在树脂皿中进行压缩成型，得到固体粉末状粉。实施例5的固体粉末状粉具有外观和涂布时的颜色变化少，使用时皮肤感觉柔软，透明感、皮肤相容性优异，无浮白，屏蔽力优异的品质。实施例6粉末状胭脂(成分)(质量％)l.卯磷脂处理滑石(注6)202.辛基三乙氧基硅烷处理云母(注1)剩余量3.红色202号24.制备例1的二氧化钛粉末7.55.球状尼龙4分末(粒径6)um)6.对羟基苯甲酸甲酯0.17.香料适量※注6:卵^畴脂5%处理的粉末(制备方法)A.将成分(1)~(7)均一混合分散。B.将A粉碎，填充到容器中，得到粉末状胭脂。实施例6的粉末状胭脂具有外观和涂布时的颜色变化少，使用时皮肤感觉柔软，透明感、皮肤相容性优异，无浮白，屏蔽力优异的品质。实施例7固体粉末状眼影(成分)(质量％)l.滑石452.云母剩余量3.着色云母钬204.云母钛105.制备例1的二氧化钛粉末7.56.固体油粉末(平均粒径3pm的合成烃蜡粉末)27.对羟基苯曱酸甲酯0,18.角鲨烷9.二甲基聚硅氧烷(20CS)10.香料适量(制备方法)A.将成分(1)~(7)均一混合分散。B.将成分(8)~(10)加热至50。C,进行均一混合。C.向A中添加B,进行均一混合分散。D.将C粉碎，在皿中进行压缩成型，得到固体粉末状眼影。实施例7的固体粉末状眼影具有外观和涂布时的颜色变化少，使用时皮肤感觉柔软，透明感、皮肤相容性优异，无浮白，屏蔽力优异的品产业实用性本发明的化妆品，由于外观和涂布时的颜色变化少，使用时皮肤感觉光滑，透明感、皮肤相容性优异，无浮白，屏蔽力优异，可以有利地用作化妆化妆品或护肤化妆品等。权利要求1.一种化妆品，其特征在于，含有平均粒径为1.5～2.5μm、白度为97.0以上的粉末且将该粉末挤压得到的成型物的崩解强度为140g以下的二氧化钛粉末。2.如权利要求1所述的化妆品，其中，所述二氧化钛粉末，其表面被选自铝、硅、钛、锆、锡、钴和锰中的至少一种元素的含水氧化物和/或氧化物覆盖。3.如权利要求1或2所述的化妆品，进一步含有平均粒径为0.1~50|um的白色颜#牛。全文摘要提供含有平均粒径为1.5～2.5μm、白度为97.0以上的粉末且将该粉末挤压得到的成型物的崩解强度为140g以下的二氧化钛粉末的化妆品。该化妆品具有适当的屏蔽性和皮肤相容性的同时，触感光滑，凝聚性低，不易产生外观和涂布时的颜色变化。文档编号A61Q1/08GK101262841SQ200680033909公开日2008年9月10日申请日期2006年9月8日优先权日2005年9月14日发明者五十岚启二,田中洋一郎申请人:株式会社高丝