专利名称：头发调理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及头发调理组合物，其包含具有亲水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖(polygalactomannan)。
技术背景头发调理组合物通常在头发用香波洗发和漂洗之后立即施加于头 发上。该调理组合物被涂遍头发，并然后可在用水将其从头发上漂洗之 前保留 一段时间以对头发进行渗透。常规地，这种调理组合物使用阳离子表面活性剂和脂肪材料诸如长 链脂肪醇的组合。这一组合形成了薄片状胶体相，其赋予产品以所需粘 度并且在使用该产品提供调理益处的期间淀积在头发上。许多消费者需要"更轻质(lighter)，，的调理产品，其赋予头发以更小的 光滑感和涂覆感。这已经导致开发了具有更低脂肪材料含量的"低脂"制 剂。然而，降低脂肪材料含量还可使产品的粘度水平降低到不可接受的 程度。因此，已经发现有必要引入增稠剂。已被用于这一 目的的增稠剂的实例是非离子纤维素醚诸如羟基乙 基纤维素。经过疏水改性的纤维素醚诸如十六烷基羟基乙基纤维素也被使用。 这一类型的材料描述于EP412 705、 EP412 706和EP412 710中，其提 供了与典型头发调理剂的胶凝-网络结构非常类似的流变学，而不具有与 大多数聚合物增稠剂有关的粘糊感，并且不使用典型的季铵化合物/脂肪 醇胶凝-网络增稠系统。与上述的纤维素类增稠剂的使用有关的问题是在不同的产品使用 条件下很难获得恰当的粘度特性。例如，希望浓稠的乳脂状产品粘度使 得能够控制产品向头发上的倾倒和产品用量。优选更低的产品粘度用于 帮助将产品涂遍头发以及漂洗，但是不处在产品被察觉到"消失于"头发 中的程度下。本发明人已经发现如果使用具有亲水性取代基和疏水性取代基的3半乳甘露聚糖来使头发调理组合物增稠可以解决这一问题。上述类型的被取代的半乳甘露聚糖已被推荐用于使得起泡组合物诸如在WO99/01105中的'淋浴凝胶和洗发香波稳定化。在该公报中的制 剂基于不溶性硅氧烷(silicones)和洗涤剂表面活性剂。发明概述本发明提供了头发调理组合物，其包含阳离子表面活性剂、脂肪材 料、具有亲水性和疏水性取代基的半乳甘露聚糖以及水性载体。本发明还提供了具有亲水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚 糖作为粘度调节剂在包含阳离子表面活性剂和脂肪材料的头发调理组 合物中的应用。发明详述阳离子表面活性剂本发明的组合物包含一种或多种阳离子表面活性剂，其是化妆品可 用的并适合局部施用到头发上。用在本发明组合物中的合适的阳离子表面活性剂含有溶解在该组 合物中时带正电荷的氨基或季铵亲水部分。合适的季铵阳离子表面活性剂是符合下列通式(i)的那些[啡 3)(尺4)加-(i)其中R1、 R2、 113和114各自独立地选自(a)具有1至22个碳原子的脂 族基团，或(b)具有最多22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、 烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；且X是成盐的阴离子，例如选 自卣素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸才艮、羟乙酸 根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。脂族基团除了碳和氢原子外还可以含有醚键，和例如氨基的其它基 团。较长链的脂族基团，例如具有大约12个碳或更高的那些可以是饱 和或不饱和的。在合适类别的通式(i)的阳离子表面活性剂中，W和r 各自独立地选自在W和W二者中都包含至少一个酯键的d6-C22烃基链，并且R3和R4各自独立地选自CH3和CH2CH2OH。在另一个合适类别的通式(I)的阳离子表面活性剂中，W和W各自独立地选自饱和的或不饱和的、优选饱和的d6-C22链，并且113和R4各自独立地选自CH3和CH2CH2OH,优选CH3。在优选类别的通式(I)的阳离子表面活性剂中，R1是C16-C22烷基链 并且R2、 R3和R4各自独立地选自CH3和CH2CH2OH,优选CH3。合适的通式(I)的季铵阳离子表面活性剂的具体实例是十六烷基三 曱基氯化铵、山茶基三曱基氯化铵(BTAC)、十六烷基氯化吡啶镞、 四曱基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三曱基氯化铵、十二烷基三曱基氯 化铵、十六烷基三曱基氯化铵、辛基二曱基苄基氯化铵、癸基二曱基苄 基氯化铵、硬脂基二甲基千基氯化铵、二(十二烷基)二曱基氯化铵、二(十 八烷基)二曱基氯化铵、牛油三甲基氯化铵、椰油三甲基氯化铵、二棕榈 酰基乙基二曱基氯化铵、PEG-2油烯基氯化铵和这些的盐，其中氯离子 被卣素(例如溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、羟乙酸根、磷酸 根、硝酸根、硫酸根或烷基硫酸根替代。用在本发明中的特别优选的季铵阳离子表面活性剂是十六烷基三 甲基氯化铵，例如作为来自Hoechst Celanese的GENAMIN CTAC和 AkzoNobel供应的Arquad 16/29购得，和山茶基三曱基氯化铵(BTAC)， 如Clariant供应的Genamin KDM國P。任何上述材料的混合物也可适用。伯、仲和叔脂肪胺的盐也是用在本发明中的合适的阳离子表面活性 剂。这类胺的烷基优选具有大约12至大约22个碳原子，并且可以是取 代或未取代的。这些胺通常与酸联用以提供阳离子型物类。优选类别的胺符合下列通式(II):rLc(o)-n(h)-r2-n(r3)(R4) (n)其中W是具有12至22个碳原子的脂肪酸链，R 是具有1至4个碳原 子的亚烷基，并且W和R"虫立地是具有1至4个碳原子的烷基。合适的通式(II)的材料的具体实例是十八烷酰氨基丙基二曱基胺、十 八烷酰氨基丙基二乙基胺、十八烷酰氨基乙基二乙基胺、十八烷酰氨基 乙基二曱基胺、十六烷酰氨基丙基二曱基胺、十六烷酰氨基丙基二乙基胺、十六烷酰氨基乙基二乙基胺、十六烷酰氨基乙基二曱基胺、二十二 烷酰氨基丙基二曱基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨 基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二曱基胺、二十烷酰氨基丙基二 曱基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二 十烷酰氨基乙基二曱基胺、和二乙氨基乙基硬脂酰胺。
同样有用的是二曱基十八烷胺、二曱基大豆胺(soyamine)、大豆胺、 十四烷胺、十三烷胺、乙基十八烷胺、N-牛油丙烷二胺、乙氧基化(用 5摩尔环氧乙烷)十八烷胺、二羟基乙基十八烷胺，以及二十烷基二十 二烷胺。
特另'J优选十八烷酰氨基丙基二曱基胺。 任何上述材料的混合物也可适用。
用于提供阳离子物类的酸可以是任何的具有足够的酸强度以中和 游离的胺氮的有机酸或无机酸。这类酸包括盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、 乳酸、枸橼酸、酒石酸、乙酸、葡糖酸、羟基乙酸和丙酸，或其组合。 通常，加入足够量的酸以中和酰氨基胺类化合物并用于调节组合物的最 终pH处在约2.5至约6的范围内、优选处在约3至约5的范围内。可质 子化的胺基团与来自酸的H+的摩尔比优选为约1:0.3至1:1.2,更优选为 约1:0.5至约1:1.1。
任何上述阳离子表面活性剂的混合物也可适用。
在本发明的组合物中，阳离子表面活性剂的含量优选为组合物总重 量的0.1至10重量％、更优选0.2至5重量％、最优选0.25至4重量％, 以阳离子表面活性剂的总重量计。
脂肪材料
本发明的组合物包含脂肪材料。脂肪材料和阳离子表面活性剂以及 水性载体的联用形成薄片状凝胶相，其适用于提供各种头发调理属性。
"脂肪材料"是指具有通式R-X的化合物，其中R是脂族碳链且X 是官能团(例如醇、酸或衍生物)。
R优选是具有8至30个碳原子、更优选具有16到22个碳原子的完 全饱和的脂族碳链。
X优选是醇基。
脂肪材料最优选选自十六醇、十八醇、二十二醇及其混合物。 本发明的调理剂中脂肪材料的含量合适地为组合物总重量的0.01至15重量％,优选0.1至10重量％,更优选0.1至5重量％,以脂肪 材料的总重量计。
阳离子表面活性剂与脂肪材料的重量比合适地为10:1至1:10,优选 4:1至1:8,最优选为1:1至1:7。
被取代的半乳甘露聚糖
半乳甘露聚糖是主要由半乳糖单元和甘露糖单元组成的多糖并且 通常发现于某些豆科种籽诸如瓜尔豆、槐豆、皂荚、凤凰木等的胚乳中。 例如，瓜尔胶主要由半乳甘露聚糖组成，基本上是具有单个半乳糖支链 的直链甘露聚糖。瓜尔胶聚合物中半乳糖与甘露糖的比是1:2。刺槐豆 胶是具有相似的分子结构的半乳甘露聚糖胶，其中半乳糖与甘露糖的比 是1:4。
瓜尔胶和刺槐豆胶是半乳甘露聚糖的优选来源，主要是因为它们的 商业可得性。瓜尔胶是最优选的来源。
用于本发明组合物中的半乳甘露聚糖(下文中被称作"被取代的半乳 甘露聚糖")包含亲水性取代基和疏水性取代基。
被取代的半乳甘露聚糖合适地来自具有50,000至1,600，000的分子 量的半乳甘露聚糖，根据半乳甘露聚糖来源的不同而异。
合适的被取代的半乳甘露聚糖具有的总摩尔取代度大于0.7。总摩 尔取代度优选为0.9至2.01。"摩尔取代度"是指在半乳甘露聚糖的每个 脱水糖苷单元上的取代基的平均摩尔数。
合适的被取代的半乳甘露聚糖平均每脱水糖苷单元包含0.7至4个 亲水性取代基。优选的被取代的半乳甘露聚糖平均每脱水糖苷单元包含 0.9至2个亲水性取代基。
合适的被取代的半乳甘露聚糖平均每脱水糖苷单元包含0.0001至 0.02个疏水性取代基。优选的被取代的半乳甘露聚糖平均每脱水糖苷单 元包含0.0005至0.01个疏水性取代基。
亲水性取代基与疏水性取代基的摩尔比合适地为35:1至40,000:1。 该摩尔比优选为90:1至4000:1。
亲水性取代基可合适地选自C2-Q烷基、C2-Q羟烷基、羧曱基、氨
基和羧基。亲水性取代基优选是CrC4羟烷基，最优选是羟丙基。任何 上述亲水性取代基的混合物也可适用。
疏水性取代基可合适地选自具有10至32个碳原子、更优选具有14至28个碳原子的直链或支链的烷基和烯基。烷基或烯基可被一个或多
个羟基取代。任何上述疏水性取代基的混合物也可适用。
亲水性取代基和疏水性取代基可以借助碳-碳键直接连接至脱水糖
苷单元，或者可借助醚键、氨基曱酸酯键、酯键、酰胺键或酰基键、并
优选借助醚键连接。
本发明使用的优选的被取代的半乳甘露聚糖是分别具有亲水性和
疏水性的烷基醚取代基的半乳甘露聚糖的聚(烷基醚)。
这类材料的实例是其中亲水性取代基是HOR^的半乳甘露聚糖的聚 (烷基醚)，其中W是具有2至4个碳原子的亚烷基并且其中OH基位 于醚基的|3碳原子上，疏水性取代基选自R2 、 HOR3和 R40-CH2CH(OH)-CH2-，其中f是具有10至32个碳原子的烷基，R 是 具有10至32个碳原子的亚烷基并且OH基位于醚基的p碳原子上，以 及W是具有7至29个碳原子的烷基。
这类材料的优选实例是其中亲水性取代基是羟丙基以及疏水性取 代基是具有14至28个碳原子的直链烷基或这种烷基的混合物的半乳甘 露聚糖的聚(烷基醚)。
US 4,960,876和US 4,870,167描述了适合用于本发明组合物中的被 取代的半乳甘露聚糖的制备方法。
适合用于本发明组合物中的被取代的半乳甘露聚糖的市售商品实 例是作为来自Lamberti公司的Esaflor HM 22或来自Rh6ne-Poulenc公司 的Jaguar XC 95-3获得的瓜尔胶。
本发明调理剂中的被取代的半乳甘露聚糖的含量合适地为组合物 总重量的0.001至10重量％，优选0.005至5重量％,更优选0.01至2 重量％,以被取代的半乳甘露聚糖的总重量计。
水性载体
本发明的调理组合物包含水性载体。 合适的水性载体是水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。 合适的低级烷基醇的实例是具有1至6个碳的一元醇，优选是乙醇 和异丙醇。
合适的多元醇的实例是丙二醇(propylene glycol)、己二醇、甘油和 丙二醇(propanediol)。
水性载体优选基本上是水。
8通常，本发明的组合物包含占组合物总重量的至少60重量％、优选 至少65重量％、更优选至少70重量％的水。 其它的调理试剂
本发明的组合物可包含另外的调理试剂以优化干湿调理益处。 特另'J优选的其它调理试剂是硅氧烷乳液。
合适的硅氧烷乳液包括从诸如以下的硅氧烷形成的那些，聚二有机 硅氧烷，特别是具有CTFA命名dimethicone的聚二曱硅氧烷，具有CTFA 命名dimethiconol的含羟基端基的聚二曱基硅氧烷，和具有CTFA命名 amodimethicone的氨基官能的聚二曱基硅氧烷。
在本发明组合物中乳液滴可典型地具有的Sauter平均液滴直径(Dw) 为0.01至20微米，更优选0.2至10微米。
合适的测定Sauter平均液滴直径(D3,2)的方法通过采用诸如Malvern Mastersizer的仪器进4亍激光散射进行。
用在本发明组合物中的合适的硅氧烷乳液可得自硅氧烷供应商诸 如Dow Corning和GE Silicones。这种预形成的珪氧烷乳液的使用对于 方便加工和控制硅氧烷粒子大小是优选的。这种预形成的硅氧烷乳液通 常将另外包含合适的乳化剂诸如阴离子乳化剂或非离子乳化剂或其混 合物，并且可通过化学乳化法诸如乳液聚合法制备或通过使用高剪切混 合器的机械乳化法制备。具有低于0.15微米的Sauter平均液滴直径(03,2) 的预形成的硅氧烷乳液通常被称作微乳液。
合适的预形成的硅氧烷乳液的实例包4舌全部可得自Dow Coming的 乳液DC2曙1766、 DC2國1784、 DC國1785、 DC-1786、 DC-1788以及微乳液 DC2-1865和DC2-1870。这些全部是dimethiconol的乳液/微乳液。还适 合的是amodimethicone乳液诸如DC939 (得自Dow Corning)和SME253 (得自GE Silicones)。
还合适的是硅氧烷乳液，其中某些类型的高分子量的表面活性嵌段 共聚物已与硅氧烷乳液滴掺混，诸如WO03/094874中所述的那样。在 这类材料中，硅氧烷乳液滴优选从诸如上述的那些聚二有机硅氧烷形 成。表面活性嵌段共聚物的一种优选形式是符合下式的那些HO (CH2CH20) x (CHCH2O) y (CH2CH20) x H CH3
其中x的平均值是4以上并且y的平均值是25以上。
表面活性嵌段共聚物的另 一个优选形式是符合下式的那些
(HO (CH2CH20) a (CHCH2〇)b) 2_N-CH2-CH2-N ( (OCH2CH)b (OCHCH2) aOH) 2 CH3 CH3
其中a的平均值是2以上并且b的平均值是6以上。
任何上述硅氧烷乳液的混合物也可使用。
硅氧烷通常以组合物总重量的0.05至10重量％、优选0.05至5重 量％、更优选0.5至2重量％的含量存在于本发明的组合物中，以硅氧烷 的总重量计。
其它任选的成分
本发明的组合物还可？ 1入其它化妆品可用的合适的成分，优选含量 为2重量％或更低。合适的成分包括防腐剂、着色剂、螯合剂、抗氧 化剂、芳香剂、抗微生物剂、去头屑剂、阳离子调理聚合物、造型成分、 防晒剂、蛋白质和水解蛋白。
应用
本发明的组合物可如下使用将其施用于湿头发上，通常是已经用 洗发香波洗涤并然后用水漂洗的头发上。
通常，该组合物;故施用于头发上然后涂遍头发。然后该组合物优选 在用水将其从头发上漂洗之前保留约1_3分钟的时段以对头发进行渗透。
现在将参考以下实施例来进一步描述本发明。在实施例中，除非另 作说明，否则所有的百分数基于总重量以重量计算。本发明的实施例通 过数字来表示，而比较例用字母来表示。实施例
制备了一系列具有如下表1中所示成分的头发调理组合物:
表1
成分AB1c2D3
十六烷基三曱基氯化 铵 (29%活性)2.42.42
十八烷酰氨基丙基二 甲基胺(用酸中和的)0.70.70.70.7
十六/十八醇2.12.12.1----
鲸蜡/硬脂醇---2.52.533
NATROSOL 250HHR(1)1--1--
POLYSURF 67(2)-0.04-- 0.06-
ESAFLOR 画22(3) 0.4-0.4一0.3
硅氧烷(60%活性)-----1.71.7
苯氧乙醇0.40.40.4--
对羟基苯甲酸曱酯 --0.40.40.40.4
香料0.50.50.50.50.50.50.5
水达 100达 100达 100达 100达 100达 100达 100
(1) 羟基乙基纤维素，来自Aqualon
(2) 十六烷基羟基乙基纤维素，来自Aqualon
(3) 经过疏水改性的羟丙基瓜尔胶，来自Lamberti
ii评价
评价结果如下表2所示,
表2
粘度 (Pa.s)剪切应力 (Pa)AB1C2D3
0.1 Pa632158019834298831474748
10 Pa148155323261188314384843
50 Pa1.250.533111.5210.3283.65
100 Pa0.20.050.50.340.140.080.24
结果表明，当与具有相同的表面活性剂基料的比较例(A、 B、 C、 D)相比时，本发明的实施例(l、 2和3)在低和高剪切条件下具有优异的 粘度特性。
本发明的组合物在低剪切条件下具有理想的浓稠粘度，其在高剪切 条件下不迅速破坏。如果在高剪切条件下粘度破坏太快(如比较例B所 示的)，则会感觉到当调理剂被消费者涂遍头发时"消失于"头发中。
权利要求
1.头发调理组合物，其包含阳离子表面活性剂、脂肪材料、具有亲水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖以及水性载体。
2. 权利要求1的头发调理组合物，其中阳离子表面活性剂是符合下 列通式(i)的季铵阳离子表面活性剂[n(r)(r2)(r3)(R4)]+(x)- (i)其中r1、 r2、 r 和W各自独立地选自(a)具有1至22个碳原子的脂 族基团，或(b)具有最多22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、 烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；且x是成盐的阴离子，例如选 自卣素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、羟乙酸 根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。
3. 权利要求1的头发调理组合物，其中阳离子表面活性剂是符合下 列通式(ii)的胺的盐r-c(o)画n(h)-r2-n(r3)(r4) (ii)其中W是具有12至22个碳原子的脂肪酸链，r 是具有1至4个碳原 子的亚烷基，并且113和114独立地是具有1至4个碳原子的烷基。
4. 权利要求1至3中任一项的头发调理组合物，其中脂肪材料选自 十六醇、十八醇、二十二醇及其混合物。
5. 权利要求1至4中任一项的头发调理组合物，其中具有亲水性取 代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖是分别具有亲水性烷基醚取代基 和疏水性烷基醚取代基的半乳甘露聚糖的聚(烷基醚)。
6. 权利要求5的头发调理组合物，其中亲水性取代基是羟丙基并且 疏水性取代基是具有14至28个碳原子的直链烷基或这些烷基的混合 物。
7. 具有亲水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖作为粘度调 节剂在包含阳离子表面活性剂和脂肪材料的头发调理组合物中的应用。
全文摘要
本发明提供了头发调理组合物，其包含阳离子表面活性剂、脂肪材料、具有亲水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖以及水性载体。本发明的组合物提供了优异的粘度特性。
文档编号A61Q5/12GK101583343SQ200780044439
公开日2009年11月18日 申请日期2007年11月7日 优先权日2006年12月2日
发明者A·M·默里, E·P·J·M·埃弗雷尔特, S·潘坦贝卡, T·-A·范 申请人:荷兰联合利华有限公司