具有冻融稳定性的组合物的制作方法

专利名称：具有冻融稳定性的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有冻融稳定性的水性组合物。例如，水性个人护理剂，其可以为手部或身体香皂(液体或者条状)、唇膏、沐浴露、卸妆液、皮肤清洁剂、头发调理剂、皮肤或头发的保湿霜。特别是，本发明将产生屈服强度的单体和产生粘度的单体结合用于疏水改性的 碱溶胀性乳液(HASE)流变改性聚合物中，使其用于水性个人护理剂。
背景技术：
在个人护理用品中，消费者越来越要求能够提供多种益处的制剂，例如(但不限于)独特的感官体验、改善的保湿性、增强的护理性、更好地提供活性成分和相容性。这些分子能够通过其本身提供上述益处，或者在某些情况下能够与具有特定功能的药剂形成协同作用，从而带来更好的疗效或者减少所用药剂的用量。这些分子能够在使用中和/或冲洗后提供这些益处，从而使其变得独特；并且打开了同时在“保留”和“冲洗”产品中使用的可能性。可以采用合成的流变改性剂聚合物协助实现这些性能中的一个或多个。典型的合成流变改性剂聚合物为碱溶性乳液(“ASE”)聚合物、疏水改性的碱溶性乳液(“HASE”)聚合物、疏水改性的乙氧基化聚氨酯(HEUR)聚合物和疏水改性的非离子多元醇(“ HNP ”)聚合物。HASE和ASE聚合物，例如美国专利No. 3，035，004、美国专利No. 5，292，843、美国专利No. 6，897，253、美国专利No. 7，288，616、美国专利No. 7，378，479和美国专利公开No. 2006/0270563中描述的那些，这些聚合物均已广泛用作水性体系中的流变改进剂。然而，一些HASE聚合物显示出在增稠效率方面存在缺陷，例如，对于相对较小的pH变化、电解质浓度变化和聚合物的用量变化表现出不利的高敏感性。当这些聚合物的浓度较低(例如，聚合物浓度小于约I重量％)时，特别是当pH值较低(例如，pH值小于约6)时，所述聚合物在水性介质中的增稠效率往往较低，而在较高的聚合物浓度和/或较高的pH值下，其增稠效率往往会显著升高。这样的敏感性会导致流变性能发生不利的大幅度变化，例如，当PH值或聚合物浓度发生相对较小的变化时，就会导致粘度显著升高。流变性能的这种不成比例的大幅度变化会造成如下困难难以设计组合物使之在预期应用条件下具有并保持所需的性能曲线，并且难以生产和处理这样的组合物。史慕克-卡斯特纳(Schmucker-Castner)等人的美国专利US7217752中公开了一种稳定的水性组合物，该组合物含有基本上交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物流变改性剂、表面活性剂、碱性物质和其中的多种化合物，例如需要悬浮或稳定化的基本上不可溶的材料，如聚硅氧烷、油性物质或珠光物质。此外，本发明还涉及具有流变和相稳定性的阳离子染发组合物的形成。交联的ASE聚合物也表现出增稠效率方面的缺陷，因此，特别是当pH值较低时，其不利地需要大量聚合物来提供所需的增稠水平，并且，当其用量足以提供所需的流变性能时，可能会使水性组合物的视觉外观变得浑浊、半透明或不透明。在美学标准非常重要的终端应用(例如，诸如个人护理配制物，如洗发香波和沐浴露)中，浑浊、半透明或不透明的视觉外观可能是人们所不希望的。此外，在盐和表面活性剂的存在下，一些HASE和ASE聚合物(例如，一些交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物)通常表现出较低的增稠效率和/或导致浑浊、半透明或不透明的视觉外观，这也限制了这些聚合物在一些体系(例如，诸如个人护理组合物)中的应用。制剂的理想性能为具有屈服性。屈服性是悬浮制剂中颗粒的能力。一种提高屈服性的方法是使用结构化表面活性剂。结构化表面活性剂液体表现出多层状囊泡(MLVs)紧密堆叠而成的网络，这赋予了它们独特的性能，例如油类和香料的高负荷能力。这些结构化表面活性剂被用于个人护理用品市场以生产冲洗制剂(例如，沐浴露和洗发水)。 美国专利申请公开NO.US2003/0180246A1公开了一种包含阴离子表面活性剂和链烷醇酰胺的结构化表面活性剂组合物。美国专利申请公开No. US2003/0190302A1公开了一种包含阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的结构化表面活性剂组合物。美国专利申请公开No. US2006/0135627-A1公开了一种包含阴离子表面活性剂和胺氧化物的结构化表面活性剂组合物。美国专利申请公开No. 2006/040837A1公开了一种低pH值的水性结构化表面活性剂组合物，基于100重量份的该组合物，其包含约3重量份至约40重量份的一种或多种阴离子表面活性剂，该阴离子表面活性剂选自阴离子磷酸酯表面活性剂、阴离子磺酸盐表面活性剂和阴离子羧酸盐表面活性剂，其中所述组合物表现出了小于约5的pH值和剪切变稀的粘度，并且能够悬浮非水溶性或部分水溶性成分。美国专利文献US 6150312中公开了如下内容当有足够的表面活性剂形成胶束(即，浓度高于临界胶束浓度或CMC)时，例如可以形成球状、圆柱状(棒状)或圆盘状胶束。随着表面活性剂浓度的增加，可以形成有序相，例如层状相、六角相或立方相。所述层状相(例如)由交替的表面活性剂双分子层和水层组成。这些层可以是平面的和/或交叠的，从而形成被称为泡囊或脂质体或球晶的亚微米球形洋葱状结构。所述层状相具有有序结构。另一方面，所述六角相由按照六边晶格排列的长圆柱状胶束组成。一般情况下，大多数个人护理用品的微观结构由球状胶束、棒状胶束、或层状分散体组成。特定层状相组合物的一个问题是，他们往往会在寒冷的温度下(例如，-18°C到7V (O到45 T ))失去其片层的稳定性。当由于双分子层的弹性或者表面活性剂的溶解度变化使得所述MLVs (多层状囊泡)的双分子层变得不稳定时，一些结构化的表面活性剂的制剂在冻融周期内发生相分离。改进的结构化表面活性剂体系，例如，具有改进的冻融稳定性的体系是理想的。个人护理用品在全球范围内推广，因此它们的抗冻融性是一个重要参数。个人护理用品的稳定性要求取决于其将被购买和出售的地区。事实上，根据将使用所述用品的国家的不同，该用品必须抵抗差异很大的温度、湿度等。这些用品可能需要通过卡车、火车或轮船运输，并跨越很大的温差，从冰冻至沙漠一样的热度。因此，可接受的“保质期”因每个组合物而定。在其表示的时间段内，所述用品在其正常的贮存和搬运条件下应保持稳定。测量所述组合物生产至其被消费者使用之间的时间。一般情况下，个人护理用品要求2年的保质期。发明概述出乎意料的是，申请人现在已经发现某些聚合物能够少量使用以提高初始粘度和低温粘度，从而提供了更稳定的组合物。在第一方面中，本发明涉及一种冻融稳定的组合物，其具有改进的冻融稳定性，其包含连续相，该连续相包含选自由下述物质构成的组中至少一者的具有冻融稳定性的聚合物 重均分子量大于或等于约30，000克/摩尔的聚合物，第一聚合物和第二聚合物的共混物，交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物，和至少一种聚合反应性的烷氧基化丙烯酸酯单体；A.所述重均分子量大于或等于约30，000克/摩尔的聚合物包含(a) 一种或多种第一单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少一个二环庚基-聚醚基团、二环庚烯基-聚醚基团或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，其中在所述二环庚基-聚醚基团或二环庚烯基-聚醚基团的一个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被一个或两个(C1-C6)烷基取代；(b) 一种或多种第二单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少一个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团，前提是所述第一单体单元和所述第二单体单元不能同时包含支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，和(c)每分子聚合物中至少包含一种聚合性官能团，B.所述共混物中的第一聚合物包含一种或多种第一单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少一个二环庚基-聚醚基团、二环庚烯基-聚醚基团或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，其中在所述二环庚基-聚醚基团或二环庚烯基-聚醚基团的一个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被一个或两个(C1-C6)烷基取代，并且每分子第一聚合物中包含至少一种聚合性官能团；所述第二聚合物包含一种或多种第二单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少一个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团，前提条件是第一单体单元和第二单体单元均具有大于或等于约30000克/摩尔的重均分子量，并且不能同时包含支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，并且每分子第二聚合物中包含至少一种聚合性官能团；C.所述交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物包含约20重量％至约80重量％的至少一种羧酸单体，所述羧酸单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、马来酸，或它们的组合；约80重量％至约15重量％的至少一种α，β-烯属不饱和单体；和约O. 01重量％至约5重量％的用于形成部分或基本上全部交联的三维网络的至少一种多不饱和化合物，其中所述的至少一种α，β -烯属不饱和单体具有以下结构式CH2=CXY，其中X为H，且 Y 为-C00R、-C6H4R'、-CN、_C0NH2、-Cl、-NC4H6O, NH (CH2) 3C00H、-NHCOCH3> -CONHC (CH3) 3、-CO-N(CH3)2 ；或者X 为 CH3 且 Y 为-C00R、-C6H4R'、-CN、或者-CH=CH2 ;或者 X 为 Cl 且 Y为Cl，其中R为C1-C18烷基，或者羟基C2-C18烷基，R’为H或者C1-C18烷基；或者具有下式CH2=CH(OCOR1)，其中R1为C1-C18烷基；或者具有下式=CH2=CH2或者CH2=CHCH3 ;并且D.所述至少一种聚合反应性烷氧基化丙烯酸酯单体具有选自由结构式IA或结构式IB组成的组
(OX)n-OR
Htttttttttttttttti I
R2IA,
R3-R1 — R2
RO-(XO)n——CH-BIB其中B为5元环烷基环或6元环烷基环、或者具有6元环的单环芳烃，Rl、R2和R3各自独立地选自由结构式1C、ID、IE和IF组成的组
.卷 ic, -OH2^Q .O5
r普I朴’
CH3CH3其中，X选自由C2H4、C3H6和C4H8所组成的组；其中η为1_100，其中R为烯属不饱和基团；并且所述组合物还包含水；表面活性剂；以及可选地添加剂，该添加剂选自由如下成分构成的组中的至少一者I)能在25°C下悬浮的非水溶性成分，其在-10°C下不溶于所述组合物的水相，并且在暴露于-10°c温度之后再恢复到25°C时，其不能悬浮于对比组合物中，该对比组合物除了不包含所述冻融稳定性聚合物外，其他方面均与所述具有冻融稳定性的组合物相同，2)在25°C下能够悬浮或溶解于该组合物的水相中的水溶性成分，其在-10°C不溶于水相，并且在暴露于-10°c温度之后再恢复到25°C时，其不能悬浮或溶解于对比组合物中，该对比组合物除了不包含所述冻融稳定性聚合物外，其他方面均与所述具有冻融稳定性的组合物相同，3)至少一部分在25°C下能够悬浮或溶解于所述水相的表面活性剂，其在暴露于-10°c温度之后再恢复到25°C时，其不能悬浮或溶解于对比组合物中，该对比组合物除了不包含所述冻融稳定性聚合物外，其他方面均与所述具有冻融稳定性的组合物相同，以及4)能够悬浮于所述组合物的连续 相中的非水溶性成分，其在3次冻融循环后不发生相分离或沉淀，而在不存在冻融稳定性聚合物时，在3次冻融循环后该非水溶性成分不悬浮在所述连续相中；每个冻融循环包括将该组合物暴露在25°C下12小时和暴露在-10°C下12小时。通常情况下，所述制剂出现冻融问题是基于以下3种原因I.在低温下粘度降低，不足以悬浮不溶性添加剂2.表面活性剂在低温下不可溶3.结构化表面活性剂组合物在低温下失去其结构。由所述聚合物赋予的粘度在低温下不会降低。其可以适用于多种剂型。由于粘度不会降低，因此不会发生相分离。本发明可用于任何具有结合水或发生与温度相关的相变的应用，例如个人护理组合物，如冲洗产品、香波、沐浴露、调理剂；或者家庭护理组合物，如洗衣粉、阳离子表面活性剂基的织物柔软剂；或者石油领域组合物，如水力压裂液或者提高采油率组合物。本发明组合物通常不含胶乳颗粒。此外，本发明组合物通常不含化涂料粘合剂。请注意，下文所述的HASE聚合物即使其为胶乳，也不是那些需避免的胶乳颗粒。本发明的聚合物可用于，例如个人护理应用，如香波、沐浴露、香皂、洗液、乳霜、调理剂、剃须产品、洗面乳、中性香波、个人擦拭品和皮肤护理品。本发明聚合物可用于，例如，用于皮肤和/或眼部卸妆、和/或它们的清洁的化妆品组合物，其包含化妆品可接受的赋形剂或载体以及所述聚合物，所述赋形剂或载体包含脂肪酸相和水相。通常，非水溶性添加剂选自由以下物质组成的组个人护理有益助剂，选自由油、云母、去角质珠、润肤剂、保湿剂、珠光剂、硅酮头发调理剂、去头屑成分、乙二醇乳化剂；水力压裂支撑剂；以及家庭护理添加剂，选择由有机脱脂剂和/或污物隔离剂、增洁剂和香味剂所组成的组。通常，以所述稳定的组合物的总重量计，所述表面活性剂的量为约I重量％至约80重量％ ;其中以所述水性组合物的总重量计，所述共聚物的量为约O. I重量％至约10重量％。通常，疏水改性的碱溶性丙烯酸酯共聚物为疏水改性的碱溶性乳液(“HASE”)聚合物。每分子HASE聚合物中的至少一个聚合性官能团通常由第三单体单元提供，该第三单体单元选自由丙烯酸基团和甲基丙烯酸基团所组成的组中的一种或多种。任选地，所述第三单体单元各自独立地包含至少一种酸单体单元，每个酸单体单元各自独立地包含羧酸官能团、磺酸官能团、膦酸官能团和磷酸官能团。通常，所述丙烯酸酯共聚物还包含至少一个第四单体单元，该第四单体单元各自独立地包含选自由烷基、羟烷基、烷氧烷基、环烷基、芳基、芳烷基或芳氧基中的至少一种。通常，所述组合物包含选定的疏水改性的碱溶胀性乳液(HASE)聚合物，其包含产生屈服强度的单体和产生粘度的单体，从而为表面活性剂体系、特别是结构化的表面活性剂体系提供冻融稳定性。在一个实施方案中，疏水改性的碱溶胀性聚合物为单体混合物的共聚产物，其包含(a) 一种或多种第一单体,其各自独立地选自如下单体每分子该单体包含一个 反应性官能团和至少一个二环庚基-聚醚、二环庚烯基-聚醚、或支链的(C5-C5tl)烷基-聚醚基，其中在所述二环庚基-聚醚基团或二环庚烯基-聚醚基团的一个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被一个或两个(C1-C6)烷基取代，以及(b) 一种或多种第二单体，其各自独立地选自如下单体每分子该单体包含一个反应性官能团和至少一个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团，所述第二单体与第一单体共聚，前提条件是第一和第二单体单元不能同时包含支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团；(c)至少一种第三单体，其为每分子聚合物提供至少一个聚合性官能团；所述聚合物的重均分子量大于或等于约30000克/摩尔。通常情况下，本发明采用由如下聚合物组成的共混物，(a)包含一种或多种第一单体单元的第一聚合物，其各自独立地在每个单体单元中包含至少一个二环庚基-聚醚基团、二环庚烯基-聚醚基团或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，其中在所述二环庚基-聚醚基团或二环庚烯基-聚醚基团的一个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被一个或两个(C1-C6)烷基取代，所述第一聚合物的重均分子量大于或等于约30000克/摩尔，和(b)包含一种或多种第二单体单元的第二聚合物，其各自独立地在每个单体单元中包含至少一个直链或支链(C5-C50)烷基-聚醚悬垂基团，前提条件是第一和第二单体单元不能同时包含支链(C5-C50)烷基-聚醚基团，所述第二聚合物的重均分子量大于或等于约30000克/摩尔，其中，所述第一和第二聚合物分别在每分子聚合物中还包含至少一个聚合性官能团，并且所述第一和第二单体单元不能同时包含支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团。在一个优选的方面，本发明涉及水性组合物，该水性组合物包含结构化表面活性剂组合物以及一种或多种根据本发明的HASE聚合物。优选地，所述结构化表面活性剂组合物含有非离子表面活性剂、支链阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。最优选地，所述结构化表面活性剂组合物含有非离子表面活性剂，非支链的阴离子表面活性剂和两性表面活性齐U，其中总表面活性剂中的至多10重量％为支链表面活性剂，其中所述一种或多种根据本发明的HASE聚合物为所得组合物提供改进的冻融稳定性。与典型的HASE聚合物相比，包含HASE聚合物的本发明优选的组合物在增稠效率和/或光学透明性方面，具有改善的耐盐性和表面活性剂性。含有本发明聚合物的个人护理组合物通常显现出良好的泡沫性能和良好的感官性能，并且可以很容易地用水将所述聚合物从皮肤或头发上洗掉。


图I示出了优选的HASE聚合物的理想化的结构图。图2示出了形成结构化表面活性剂的流程示意3示出了具有不同NaCl含量的10 %表面活性剂共混物1+1 %罗地亚HASE聚合物A的制剂的盐曲线。发明详述美容及个人护理组合物包括各种各样的产品，如洗发香波和清洗手部和/或身体的制剂、头发和皮肤调理剂、护手霜和卸妆用品。美国专利文献No. 6，864，314中描述了各种个人护理组合物，其全部内容以引用的方式并入本文。本文中所用的术语“烷基”是指一价饱和直链或支链烃基，更通常为一价饱和直链或支链(C1-C40)烃基，例如，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、三十烷基和四十烷基。本文中所用的术语“烷氧基”是指被烷基取代的氧自由基，例如，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或者丁氧基，其可以任选地在自由基的一个或多个碳原子上被进一步取代。本文中所用的术语“烷氧基烷基”是指被一个或多个烷氧基取代基取代的烷基，更通常为(C1-C22)烷氧基-(C1-C6)烷基，例如甲氧基甲基和乙氧基丁基。本文中所用的术语“烯基”是指含有一个或多个碳-碳双键的不饱和直链或支链烃基(更通常为不饱和直链或支链的(C2-C22)烃基)，诸如(例如)乙烯基、正丙烯基、异丙烯基。本文所用术语“水性介质”和“水性媒介”是指任何以水为主要成分的液体介质。因此，该术语包括水本身，以及水性溶液和分散体。本文所用的术语“芳基”是指含有一个或多个六元碳环(该六元碳环的不饱和度可由3个共轭双键来表示)的一价不饱和烃基，所述芳基可以在其环的一个或多个碳上被羟基、烷基、烷氧基、烯基、齒素、齒代烷基、单环芳基或氨基取代，所述芳基例如为苯基、甲基
苯基、甲氧基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、三异丁基苯基、三苯乙烯基苯基和氨基苯基。本文所用的术语“芳烷基”是指被一个或多个芳基取代的烷基，更通常为被一个或多个(C6-C14)芳基取代基取代的(C1-C18)烷基，例如为苯基甲基、苯基乙基和三苯基甲基。本文所用术语“芳氧基”是指被芳基取代的氧自由基，例如，苯氧基，甲基苯氧基，异丙基甲基苯氧基。本文所用的符号“二环[d. e. f] ”是指二环庚基和二环庚烯基环体系，其根据命名多环化合物的冯拜尔系统(von Baeyer system)进行命名，其中，二环体系命名中的前缀“二环”表示所述体系中环的数目，随后按数字降序排列的三个阿拉伯数字，由句号分开，并用方括号括起来，表示每个非环链中连个两个共同原子(桥头原子)的骨架原子数，其中不包括桥头原子。桥头原子是环体系中连接三个或多个骨架原子(除氢外)的任意骨架原子。双环体系(其中仅包含主环和主桥)被命名为前缀二环-(表示环的个数)；数字表示桥长(即除桥头原子之外的骨架原子的数目)，其间由句号分隔的并置于方括号内。被引用的三个数字按递减顺序(例如，[3. 2. I]);烃的命名表示骨架原子的总数。例如，结构式I命名为二环[3. 2. I]辛烷。
权利要求
1. ー种具有冻融稳定性的组合物，其具有更高的冻融稳定性，该组合物包含 连续相，包含 选自由如下物质组成的组中的至少ー者的具有冻融稳定性的聚合物 重均分子量大于或等于约30，000克/摩尔的共聚物， 由第一聚合物和第二聚合物构成的共混物， 交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物，和 至少ー种聚合反应性烷氧基化的丙烯酸酯単体； A.所述重均分子量大于或等于约每摩尔30000克的聚合物包含 (a)—种或多种第一单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个ニ环庚 基-聚醚基团、ニ环庚烯基-聚醚基团或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，其中在所述ニ环庚基-聚醚基团或ニ环庚烯基-聚醚基团的ー个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被ー个或两个(C1-C6)烷基取代， (b)ー种或多种第二单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团，前提是所述第一单体单元和所述第二单体单元不能同时包含支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，以及 (c)每分子所述聚合物中具有至少ー种聚合性官能团， B.在由所述第一聚合物和所述第二聚合物构成浓度共混物中，所述第一聚合物包含一种或多种第一单体单元，并且每分子所述第一聚合物中具有至少ー种聚合性官能团，其中该第一单体单元各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个ニ环庚基-聚醚基团、ニ环庚烯基-聚醚基团或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，其中在所述ニ环庚基-聚醚基团或ニ环庚烯基-聚醚基团的ー个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被ー个或两个(C1-C6)烷基取代，所述第二聚合物包含ー种或多种第二单体单元，并且每分子所述第二聚合物中具有至少ー种聚合性官能团，其中该第二单体单元各自独立地在每个单体単元中包含至少一个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团，前提是该第一单体单元和该第二单体单元的重均分子量均大于或等于约30，000克/摩尔，并且该第一单体单元和该第二単体单元不能同时包含支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团； C.所述交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物包含约20重量％至约80重量％的至少ー种羧酸单体，该羧酸単体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、马来酸、或它们的组合；约80重量％至约15重量％的至少ー种a, ￠-烯属不饱和单体；以及约0. 01重量％至约5重量％的用于形成部分或基本上完全交联的三维网络的至少ー种多不饱和化合物， 其中所述至少ー种a，烯属不饱和单体的结构式为CH2=CXY，其中X为H，且Y为-COOR、-C6H4R'、-CN、-CONH2、-Cl、-NC4H60、NH (CH2) 3C00H、-NHCOCH3、-CONHC (CH3) 3、-C0-N (CH3) 2 ；或者X为CH3且Y为-C00R、-C6H4R'、-CN或者-CH=CH2 ;或者X为Cl且Y为Cl，其中R为C1-C18烷基，或者羟基C2-C18烷基，R’为H或者C1-C18烷基；或者其结构式为=CH2=CH(OCOR1)，其中R1为C1-C18烷基；或者其结构式为=CH2=CH2或者CH2=CHCH3 ;并且 D.所述至少一种聚合反应性烷氧基化的丙烯酸酯単体的结构式选自由结构式IA或结构式IB组成的组
2.权利要求I所述的组合物，包含所述添加剤，其中所述添加剂包括选自由以下物质所组成的组中的非水溶性添加剂 个人护理用有益试剂，其选自由油、云母、去角质珠、润肤齐IJ、增湿齐U、珠光齐U、硅酮头发护理剂、抗头屑成分、こニ醇乳化剂组成的组； 水力压裂支撑剂；以及 家庭护理用添加剤，其选自由去污剂、粘合剂和香味剂所组成的组。
3.权利要求I所述的组合物，其中所述聚合性官能团选自由丙烯酸基、甲基丙烯酸基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、ニ烯丙基氨基、烯丙基醚基、こ烯基醚基、a -烯基、马来酰亚胺基、苯こ烯基和a -烷基苯こ烯基所组成的组中的至少ー者。
4.权利要求I所述的组合物，其中所述具有冻融稳定性的聚合物包含 (a)—种或多种第一单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个ニ环庚基-聚醚基团、ニ环庚烯基-聚醚基团，其中在所述ニ环庚基-聚醚基团或ニ环庚烯基-聚醚基团的ー个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被ー个或两个(C1-C6)烷基取代，和 (b)ー种或多种第二单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团， 所述聚合物的重均分子量大于或等于约30，000克/摩尔。
5.权利要求4所述的组合物，其中所述ー种或多种第二单体单元各自独立地在每个单体単元中包含至少ー个直链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团。
6.权利要求I所述的组合物，其中所述聚合物包含 (a)—种或多种第一单体单元，其各自独立地在每个单体单元包含至少ー个支链(C5-C50)烷基-聚醚基团，和 (b)ー种或多种第二单体单元，其各自独立地在每个单体单元包含至少ー个直链(C5-C50)烷基-聚醚基悬垂基团， 所述聚合物的重均分子量大于或等于约30，000克/摩尔。
7.权利要求I所述的个人护理组合物，包含符合结构式(I)的所述ニ环庚基-聚醚基团、ニ环庚烯基-聚醚基团或支链(C5-C42)烷基-聚醚基团， R13-R12-R11 (I) 其中 Rn为ニ环庚基、ニ环庚烯基或支链(C5-C42)烷基，其中在所述ニ环庚基-聚醚基团或ニ环庚烯基-聚醚基团的ー个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被ー个或两个(C1-C6)烷基取代， R12不存在或者为ニ价连接基团，并且 R13为ニ价聚醚基团。
8.权利要求I所述的组合物，其中每摩尔所述聚合物中所具有的至少ー种聚合性官能团包括至少ー种第三单体单元，其选自由如下单体单元所组成的组烯属不饱和羧酸単体単元、烯属不饱和ニ元羧酸单体単元、ニ元羧酸单体単元的烯属不饱和烷基单酯、烯属不饱和磺酸单体単元、以及烯属不饱和膦酸单体単元；诸如马来酸酐之类的烯属不饱和酸酐单体単元或烯属不饱和酰氯单体単元、它们的盐、以及它们的任意混合物，其中可使用烯属不饱和酸酐单体単元或烯属不饱和酰氯然后进行水解。
9.权利要求I所述的组合物，其中每摩尔所述聚合物中所具有的至少ー种聚合性官能团包括至少ー种第四单体单元，其选自由如下单体单元所组成的组(甲基)丙烯酸酯単体単元、(甲基)丙烯酰胺单体单元、こ烯基酯单体单元、こ烯基醚单体单元和烯属不饱和芳基单体单元。
10.权利要求I所述的组合物，其中所述聚合物由交联的聚丙烯酸酯微凝胶构成。
11.权利要求I所述的组合物，其中将所述疏水的第一单体单元和第二单体单元作为 侧链连接至所述聚合物的骨架的至少ー种单体单元由环氧こ烷(EO)和/或环氧丙烷(PO)构成。
12.权利要求I所述的组合物，其中所述组合物包含结构化表面活性剂组合物，其包含具有有序结构的表面活性剂相； 该组合物包含基于100重量份的所述组合物， (a)占所述组合物总重量的0.5重量份至40重量份的至少ー种阴离子表面活性剤， (b)选自由两性表面活性剤、两性离子表面活性剤、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂所组成的组中的至少ー种表面活性剤， 其中，表面活性剂a)和b)的总量为约10重量份至约40重量份，和 (c)大于约0至约30重量份的有效量的电解质，其与成分a)和b)组合从而提供结构化的表面活性剂组合物，该组合物包含具有有序结构的表面活性剂相。
13.权利要求12所述的组合物，其中所述组合物包含基于100重量份的所述组合物， (a)大于约0.5重量份至40重量份的至少ー种阴离子表面活性剤，和 (b)大于0至约25重量份的至少ー种表面活性剤，其选自由两性表面活性剤、两性离子表面活性剤、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂所组成的组，和 (c)大于约0至约30重量份的有效量的电解质，其与成分a)和b)组合从而提供结构化的表面活性剂组合物，该组合物具有不透明的外观，并表现出大于0帕斯卡的屈服強度。
14.权利要求13所述的个人护理组合物，包含 (a)约2重量份至约40重量份的至少ー种阴离子表面活性剤， (b)0.2重量份至约10重量份的至少ー种表面活性剤，其选自由两性表面活性剂和两性离子表面活性剂所组成的组，和 (c)0至约6重量份的电解质。
15.权利要求14所述的组合物，包含基于100重量份的所述组合物， (a)约2重量份至约40重量份的至少ー种阴离子表面活性剤， (b)0.2重量份至约10重量份的ー种或多种表面活性剤，其选自由两性表面活性剤、两性离子表面活性剂及其混合物所组成的组，和 (C)O至约6重量份的有效量的电解质，其与成分a)和b)组合从而提供结构化的表面活性剂组合物，该组合物具有不透明的外观，并表现出大于0帕斯卡的屈服強度， (d)至多约2重量份的冻融剂，该冻融剂选自水性胶体聚合物及其混合物，和(e)可任选的约I重量份至约40重量份的有益试剂，该有益试剂选自皮肤调理油及其混合物。
16.权利要求I所述的组合物，其中在三次冻融循环之后，所述组合物的初始粘度的损失小于40%，所述初始粘度为至少lOOcp，优选为大于lOOOcp ； 所述冻融循环包括将所述组合物在25°C下暴露12小时，然后在-10°C下暴露12小时的步骤，结果所述组合物具有稳定的冻融粘度； 所述初始粘度和冻融粘度通过Brookfield粘度计,使用具有本说明书所述尺寸的纺锤并在本说明书中所述的RPM下測量。
17.权利要求I所述的组合物，其中所述组合物用于清洗头发或皮肤，其包含 所述聚合物， 至少ー种洗涤用表面活性剤，和 选自由油、云母、去角质珠、润肤剂、增湿剂、珠光剂、娃酮头发护理剂、抗头屑成分、乙ニ醇乳化剂组成的组中的至少ー者，所述组合物的10%的水性溶液的pH值为约4至约12。
18.权利要求I所述的组合物，其中所述组合物为包含个人护理有益试剂的香波组合物，该个人护理有益试剂包括ー种或多种头发护理油、一种或多种除头发护理油之外的其他头发有益试剂、或者一种或多种头发护理油和一种或多种除头发护理油之外的其他头发有益试剂。
19.权利要求I所述的组合物，其包含基于100重量份的所述组合物，约0.I重量份至约20重量份的选自头发护理油及其混合物的有益试剂，还包含约0. 01重量份至约5重量份选自除头发护理油之外的其他有益试剂及其混合物的有益试剂。
20.权利要求I所述的组合物,包含 水； 表面活性剂； 至少ー种个人护理用有益试剂，其中至少ー种所述个人护理用有益试剂包含非水溶性添加剂(油、云母、去角质珠)，以及 由如下成分构成的共混物 (a)包含ー种或多种第一单体单元的所述第一聚合物，该第一单体单元各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个ニ环庚基-聚醚、ニ环庚烯基-聚醚或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，其中在所述ニ环庚基-聚醚基团或ニ环庚烯基-聚醚基团的ー个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被ー个或两个(C1-C6)烷基取代，所述第一聚合物的重均分子量大于或等于约30，000克/摩尔，和 (b)包含ー种或多种第二单体单元的第二聚合物，该第二单体单元各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基悬垂基团，所述第二聚合物的重均分子量大于或等于约30，000克/摩尔， 其中每分子所述第一聚合物和第二聚合物还各自包含至少ー种聚合性官能团，并且 所述第一单体单元和第二单体单元不能同时包含支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团。
21.权利要求I所述的组合物，其中所述组合物中的所述表面活性剂由至少90重量％的直链阴离子表面活性剂和最多10重量％的支链表面活性剂组成。
22.权利要求I所述的组合物，还包含至少ー种多糖，该多糖选自由阳离子多糖、非离子多糖、两性多糖、两性离子多糖、疏水取代的多糖和阴离子多糖所组成的组。
23.ー种具有冻融稳定性的化妆品组合物，该组合物用于皮肤和/或眼部的卸妆、和/或皮肤和/或眼部的清洁，该组合物包含 化妆品可接受的介质或载体，其包含具有脂肪相的连续相和含水的水相，和 化妆品可接受的具有冻融稳定性的聚合物，其选自由以下物质组成的组 重均分子量大于或等于约30，000克/摩尔的共聚物， 由第一聚合物和第二聚合物构成的共混物， 交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物，和 至少ー种聚合反应性烷氧基化的丙烯酸酯単体；A.所述重均分子量大于或等于约每摩尔30000克的聚合物包含 (a)—种或多种第一单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个ニ环庚基-聚醚基团、ニ环庚烯基-聚醚基团或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，其中在所述ニ环庚基-聚醚基团或ニ环庚烯基-聚醚基团的ー个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被ー个或两个(C1-C6)烷基取代， (b)ー种或多种第二单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团，前提是所述第一单体单元和所述第二单体单元不能同时包含支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，以及 (c)每分子所述聚合物中具有至少ー种聚合性官能团， B.在由所述第一聚合物和所述第二聚合物构成浓度共混物中，所述第一聚合物包含一种或多种第一单体单元，并且每分子所述第一聚合物中具有至少ー种聚合性官能团，其中该第一单体单元各自独立地在每个单体单元中包含至少ー个ニ环庚基-聚醚基团、ニ环庚烯基-聚醚基团或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，其中在所述ニ环庚基-聚醚基团或ニ环庚烯基-聚醚基团的ー个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被ー个或两个(C1-C6)烷基取代，所述第二聚合物包含ー种或多种第二单体单元，并且每分子所述第二聚合物中具有至少ー种聚合性官能团，其中该第二单体单元各自独立地在每个单体単元中包含至少一个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团，前提是该第一单体单元和该第二单体单元的重均分子量均大于或等于约30，000克/摩尔，并且该第一单体单元和该第二単体单元不能同时包含支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团； C.所述交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物包含约20重量％至约80重量％的至少ー种羧酸单体，该羧酸単体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、马来酸、或它们的组合；约80重量％至约15重量％的至少ー种a, ￠-烯属不饱和单体；以及约.0.01重量％至约5重量％的用于形成部分或基本上完全交联的三维网络的至少ー种多不饱和化合物， 其中所述至少ー种a，￠-烯属不饱和单体的结构式为CH2=CXY，其中 X 为 H，且 Y 为-COOR、-C6H4R'、_CN、-CONH2, -Cl、-NC4H60、NH(CH2) 3C00H、-NHCOCH3、-CONHC (CH3) 3、-CO-N (CH3) 2 ；或者 X 为 CH3 且 Y 为-COOR、-C6H4R'、-CN 或者-CH=CH2 ； 或者X为Cl且Y为Cl，其中R为C1-C18烷基，或者羟基C2-C18烷基，R’为H或者C1-C18烧基；或者其结构式为=CH2=CH(OCOR1)，其中R1为C1-C18烷基；或者 其结构式为=CH2=CH2或者CH2=CHCH3 ;并且 D.所述至少一种聚合反应性烷氧基化的丙烯酸酯単体的结构式选自由结构式IA或结构式IB组成的组
24.权利要求23所述的卸妆/皮肤清洁用化妆品组合物，其中所述化妆品可接受的介质包含脂肪相和水相，并且 包含约I重量％至5重量％的聚こニ醇ニ酷，以及0. 5重量％至5重量％的所述具有冻融稳定性的聚合物，其中该聚こニ醇ニ酯选自由聚こニ醇ニ硬脂酸酷、聚こニ醇ニ棕榈酸酷、聚こニ醇ニ油酸酯和聚こニ醇ニ山嵛酸酯所组成的组。
25.具有更高的冻融稳定性的组合物，包含 水； 表面活性剂； 至少ー种个人护理用有益试剂，其中所述个人护理用有益试剂为非水溶性添加剂(油、云母、去角质珠)，以及 由単体混合物共聚形成的共聚物，该混合物包含 (a)—种或多种第一単体，其各自独立地选自这样的单体每分子该单体中包含ー个反应性官能团和至少ー个ニ环庚基-聚醚基团、ニ环庚烯基-聚醚基团、或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚基团，其中在所述ニ环庚基-聚醚基团或ニ环庚烯基-聚醚基团的ー个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被ー个或两个(C1-C6)烷基取代， (b)ー种或多种第二单体单元，其各自独立地选自这样的单体每分子该单体中包含一个反应性官能团和至少ー个直链或支链(C5-C5tl)烷基-聚醚悬垂基团，并且该第二単体能与所述第一単体共聚，前提是所述第一单体单元和所述第二单体单元不能同时包含支链(C5-C50)烷基-聚醚基团，以及 (C) ー种或多种第三単体，其为每分子所述聚合物提供至少ー种聚合性官能团。
所述共聚物的重均分子量大于或等于约30，000克/摩尔。
26.—种改进冻融稳定性的方法，包括形成权利要求I所述的组合物。
27.—种改进冻融稳定性的方法，包括形成权利要求25所述的组合物。
28.一种用于改善个人护理的方法，包括将权利要求I所述的组合物施用于使用者的皮肤或头发。
29.ー种用于处理地层的处理液，其包含占所述处理液的约0. 01重量％至约I重量％的权利要求I所述的组合物，其中水和溶解的盐的量占所述处理液的大于50重量％。
30.权利要求29所述的处理液，还包含支撑剂。
31.权利要求29所述的处理液，还包含表面活性剤。
32.一种处理地层的方法，包括向地层中注射权利要求29所述的处理液。
33.用于清洁纤维或硬质表面的家庭护理用或エ业用清洁组合物，其包含权利要求I所述的组合物、表面活性剤、以及家庭护理用或エ业用清洁有益试剂。
34.一种清洁基材的方法，该基材选自由硬质表面和织物组成的组，该方法包括将权利要求33所述的组合物施用于该基材上。
全文摘要
本发明涉及一种组合物，其包含具有冻融稳定性的聚合物(例如重均分子量为至少约30,000克/摩尔的共聚物)、第一聚合物和第二聚合物的共混物、交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物、或者至少一种聚合反应性烷氧基化丙烯酸酯单体。所述共聚物包含一种或多种第一单体单元和一种或多种第二单体单元。所述一种或多种第一单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少一个二环庚基-聚醚基团、二环庚烯基-聚醚基团或支链(C5-C50)烷基-聚醚基团。在所述二环庚基-聚醚基团或二环庚烯基-聚醚基团的一个或多个成环碳原子上，每个碳原子可以任选地被一个或两个(C1-C6)烷基取代。所述一种或多种第二单体单元，其各自独立地在每个单体单元中包含至少一个直链或支链(C5-C50)烷基-聚醚悬垂基团。所述第一单体单元和所述第二单体单元不能同时包含支链(C5-C50)烷基-聚醚基团。
文档编号C08F16/12GK102858814SQ201180018598
公开日2013年1月2日 申请日期2011年2月14日 优先权日2010年2月12日
发明者劳伦斯·艾伦·霍夫, 沃依切赫·布兹杜察, 帕斯卡尔·赫维, 皮埃尔·埃诺, 玛莉·奥罗克, 埃里卡·帕克 申请人:罗地亚管理公司