专利名称：具有改进稳定性的液体含水组合物的制作方法
技术领域：
本发明的背景护肤行业长期致力于发展基本皮肤清洗的领域。除去皮肤上的污垢是全世界消费者的需求，这已经在现有的皮肤清洗产品中得到解决。现在消费者寻求基本清洗之外的其它益处。皮肤的调理，即平滑度、肤感等是所需要的特征并使得在基本皮肤清洁组合物中存在润肤剂。另外，对皮肤具有抗菌作用的组分的存在也越来越受到消费者的认可和需求。
最近几年来，在清洗过程中使皮肤受到除清洁之外的益处倍受人们注意。例如，所公开的双腔给药系统将有益的试剂传输给皮肤以及传输所述有益试剂的更大尺寸的液滴现在已经是人们所知的。然而，为了得到这些结果所述组合物必需是配伍的，这种配伍性由在一定的时间阶段和温度范围内的稳定参数评定。这些参数包括目视相的完整性和粘度的保持。这些参数对于液体组合物具有极大的意义，其中大量的水(特别是当将基本水不溶性有益试剂分散在水中时)使得建立稳定的组合物更加困难。
现在我们发现了一种适合于清洗皮肤的液体含水组合物，包括a．有效清洗皮肤的量的表面活性剂或它们的混合物；b．硅氧烷；c．烃类物质；d．阳离子聚合物；和e．剩余的水。该组合物可成功地通过添加以下物质的混合物改进配伍性羟烷基纤维素和长链烷基丙烯酸酯单体与一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸单体以及一种或多种所述酸的甲酯、乙酯或丙酯的共聚物的混合物，其中所述共聚物通过多元醇的烯丙基醚交联。
由于这两种增容剂各自单独以相同的量使用时均不能稳定所述组合物，因此在所述组合物组分中可能存在未知的相互作用。将这两种增容剂一起使用使得所述组合物在指定的时间阶段和宽的温度范围内保持目视相的完整性。另外，在指定的时间阶段和宽的温度范围内在合理的容限内所述组合物的粘度保持稳定。
本发明的概述根据本发明的适合于皮肤清洗的液体含水组合物包括a．有效清洗皮肤的量的表面活性剂或它们的混合物；b．占所述组合物重量的大约0.1％至大约8％的硅氧烷流体；c．占所述组合物重量的大约0.1％至大约8％的烃类物质；d．占所述组合物重量的大约0.02％至大约1％的阳离子聚合物；e．羟烷基纤维素和长链烷基丙烯酸酯单体与一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸单体以及一种或多种所述酸的甲酯、乙酯或丙酯的共聚物的混合物，其中所述共聚物通过多元醇的烯丙基醚交联，所述混合物具有足够的量得到在目测评价下稳定的组合物；和f.剩余的水。
通过Brookfield RVTD粘度计在25℃下使用6号轴以20rpm的转速测定采用三乙醇胺调节至pH值为5.9的0.2％(重量)的共聚物去离子水溶液，上述共聚物具有低于大约12,000，优选低于大约10,000厘泊的粘度。
本发明的详细描述为得到本发明组合物的清洗活性，在所述组合物中必须存在有效清洗皮肤的量的表面活性剂。在所述组合物中可存在肥皂，长链烷基或链烯基、支链或直链的羧酸盐如钠、钾、铵或取代铵盐。示例性的长链烷基或链烯基为大约8至大约22个碳原子长，优选大约10至大约20个碳原子长，更优选烷基和最优选直链或直链略带支链的烷基。在主要的烷基部分可含少量的烯键，特别当所述“烷基”基团的来源得自如牛油、椰子油等天然产物。这是因为其可能形成的粗皂不是优选的表面活性剂并可基本不含在所述组合物中。
所述组合物还可以含有其它的表面活性剂。这些表面活性剂的例子为阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂。阴离子两性离子表面活性剂包括(但不限于此)烷基硫酸盐、阴离子酰基肌氨酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、磷酸烷基酯、乙氧基化烷基磷酸酯、十三基硫酸盐、蛋白质缩合物、乙氧基化烷基硫酸盐的混合物等。
这些表面活性剂的烷基链为C8-C22、优选C10-C18、更优选C12-C14。
阴离子非皂表面活性剂的例子为在分子结构中具有大约8至大约22个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯原子团(在术语烷基中包括高级酰基的烷基部分)的有机硫酸碱金属盐。优选为烷基硫酸钠、铵、钾或三乙醇胺盐，特别是那些通过硫酸化高级醇(C8-C18碳原子)得到的、椰油脂肪酸单甘油酯硫酸钠和磺酸钠、1摩尔高级脂肪醇(牛油或椰油醇)和1至12摩尔的环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠盐或钾盐、每摩尔具有1至10单位的环氧乙烷并且其中烷基含有8至12个碳原子的烷基酚环氧乙烷醚的硫酸钠盐或钾盐、烷基甘油醚磺酸钠、采用羟乙基磺酸酯化具有10至22个碳原子的脂肪酸并采用氢氧化钠中和的反应产物、脂肪酸与肌氨酸的缩合产物的水溶性盐，以及本领域已知的其它阴离子表面活性剂。
两性离子表面活性剂的例子为那些广泛描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中所述脂族基可为直链或支链并且其中一个脂族取代基含有大约8至18个碳原子和一个含有阴离子水加溶基，如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。这些化合物的通式为 式中R2包括具有大约8至大约18个碳原子、0至大约10个环氧乙烷部分和0至1个甘油酰部分的烷基、链烯基或羟烷基；Y选自氮、磷和硫原子；R3为具有1至大约3个碳原子的烷基或单羟烷基；当Y为硫原子时，X为1和当Y为氮或磷原子时，X为2；R4为具有0至大约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基和Z选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根。
例子包括4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐、5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍]-3羟基戊烷-1-硫酸盐、3-[P,P,P-二乙基-P3,6,9三氧代十四烷基鏻]-2-羟丙烷-1-磷酸盐、3-[N,N-二丙基-N-3十二烷基氧-2-羟丙基铵]-丙烷-1-膦酸盐、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-丙烷-1-磺酸盐、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐、4-(N,N-二(2-羟乙基)-N-(2羟基十二烷基)铵)-丁烷-1-羧酸盐、3-[S-乙基-S-(3-十二烷基氧-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐、3-(P,P-二甲基-P-十二烷基鏻)-丙烷-1-膦酸盐、和5-[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵)]2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
可在本发明的组合物中使用的两性表面活性剂的例子为广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性剂，其中所述脂族基可为直链或支链并且其中的一个脂族取代基含有大约8至大约18个碳原子和一个含有阴离子水加溶基，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。在该定义范围内的化合物的例子为3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、如根据美国专利号2,658,072指出的方法通过十二烷基胺与羟乙基磺酸钠制备的一种N-烷基牛磺酸盐、如那些根据美国专利号2,438,091所指出的方法生产的N-高级烷基天冬氨酸，和以商品名为“Miranol”销售并在美国专利号2,528,378中描述的产品。其它两性物如各种甜菜碱也可用在本发明的组合物中。
可用在这里的各种甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂酰双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、十二烷基双(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱等。磺基甜菜碱的代表有椰油二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂酰二甲基磺丙基甜菜碱、酰胺基甜菜碱、酰胺基磺基甜菜碱等。
本领域已知许多的阳离子表面活性剂。举例如下-硬脂酰二甲基苄基氯化铵；-十二基三甲基氯化铵；-壬基苄基乙基二甲基硝酸铵；-十四基溴化吡啶鎓；-十二基氯化吡啶鎓；-十六基氯化吡啶鎓；-十二基氯化吡啶鎓；-十二基溴化异喹啉鎓；-二牛油(氢化)二甲基氯化铵；-二(十二基)二甲基氯化铵；和-stearalkonium chloride。
另外的阳离子表面活性剂在美国专利4,303,543中描述，参见第4栏58行和第5栏1-42行(通过引用结合到本文中来)。也参见CTFACosmetic Ingredient Dictionary,1991年第4版，第509-514页对各种长链烷基阳离子表面活性剂的描述(通过引用结合到本文中来)。
非离子表面活性剂可被泛称为通过烯化氧基(亲水性的)与有机疏水化合物(可为天然的脂族或烷基芳族化合物)的缩合生产的化合物。优选的非离子表面活性剂类型的例子为1．聚环氧乙烷的烷基酚缩合物，如具有大约6至12个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，所述环氧乙烷以等于每摩尔烷基酚10至60摩尔的环氧乙烷的量存在。在这些化合物中的烷基取代基衍生自例如聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷或壬烷。2．衍生自环氧乙烷与得自环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合产物，组成上根据所需的疏水和亲水元素之间的平衡变化。例如含有大约40％至大约80％(重量)聚氧乙烯并具有大约5,000至大约11,000的分子量的得自环氧乙烷基与乙二胺和过量的环氧丙烷的反应产物组成的疏水碱的反应所得的化合物(所述碱具有2,500至3,000的分子量)是较为满意的。3．具有8至18个碳原子，直链或支链构型的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，如每摩尔椰子醇10至30摩尔的环氧乙烷(所述椰子醇部分具有10至14个碳原子)的椰子醇环氧乙烷缩合产物。其它环氧乙烷缩合产物为多羟基醇的乙氧基化脂肪酸酯(如吐温20-聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯)。4．相应于以下通式的长链叔胺氧化物R1R2R3N→O式中R1包括大约8至大约18个碳原子，0至大约10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分的烷基、链烯基或单羟基烷基，R2和R3包括1至大约3个碳原子和0至大约1个羟基，如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。式中的箭头通常表示半极性键。适合在本发明中使用的氧化胺的例子包括二甲基十二基氧化胺、油基-二(2-羟乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四基氧化胺、3,6,9三氧代十七基二乙基氧化胺、二(2-羟乙基)-十四基氧化胺、2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羟丙基二(3-羟丙基)氧化胺、二甲基十六基氧化胺。5．相应于以下通式的长链叔膦氧化物RR’R”P→O式中R包括8至20个碳原子的长度，0至大约10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分的烷基、链烯基或单羟基烷基和R’和R”各自为1至3个碳原子的烷基或单羟基烷基。式中的箭头通常表示半极性键。适合在本发明中使用的氧化膦的例子包括十二基二甲基氧化膦、十四基甲基乙基氧化膦、3,6,9三氧代十八基二甲基氧化膦、十六基二甲基氧化膦、3-十二烷氧基-2-羟丙基二(2-羟乙基)氧化膦、硬脂酰二甲基氧化膦、十六基乙基丙基氧化膦、油基二乙基氧化膦、十二基二乙基氧化膦、十四基二乙基氧化膦、十二基二丙基氧化膦、十二基二(2-羟甲基)氧化膦、十二基二(2-羟乙基)氧化膦、十四基甲基-2-羟丙基氧化膦、油基二甲基氧化膦、2-羟基十二基二甲基氧化膦。6．含有一个1至大约3个碳原子的短链烷基或羟烷基(通常为甲基)和一个包括大约8至大约20个碳原子，0至大约10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分的烷基、链烯基、羟烷基或氧代烷基的长疏水链的长链二烷基亚砜。例子包括十八基甲基亚砜、2-氧代十三基甲基亚砜、3,6,9三氧代十八基2-羟乙基亚砜、十二基甲基亚砜、油基3-羟丙基亚砜、十四基甲基亚砜、3-甲氧基十三基甲基亚砜、3-羟基十三基甲基亚砜、3-羟基-4-十二氧基丁基甲基亚砜。7．烷基化聚糖苷，其中所述烷基为大约8至大约20个碳原子，优选大约10至大约18个碳原子和所述糖苷的聚合度为大约1至大约3，优选大约1.3至大约2.0。
优选用在这里的硅氧烷为硅氧烷流体，而不是硅橡胶纯胶料。这里定义硅氧烷流体为在25℃下具有大约5至大约600,000厘泊，更优选大约350至大约100,000厘泊的粘度的硅氧烷。聚烷基硅氧烷如通常称为“二甲基硅氧烷”的聚二甲基硅氧烷是优选使用的硅氧烷。
在本发明中有用的硅氧烷材料通常为非挥发性并可为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基、硅氧烷、官能化硅氧烷(如采用胺官能取代的聚硅氧烷)、烷氧基化硅氧烷(如乙氧基化或丙氧基化硅氧烷)和聚醚硅氧烷共聚物。可在本发明中使用的硅氧烷可被一定数量，包括如甲基、羟基、环氧乙烷、环氧丙烷、氨基、三烷基硅烷(优选甲基)、羧基等组分封端。也可使用这些物质的混合物并优选在一定的设备中。另外，在所述硅氧烷混合物中可使用部分挥发性硅氧烷，只要最终的混合物是至少基本不挥发的。
可在这里使用的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃时粘度为大约5至大约600,000厘泊的聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷可得自例如General Electric Company的Viscasil系列和Dow Corning的DowCorning200系列。如在Dow Corning Corporate Test MethodCTM0004(1970年7月20日)中阐述的通过玻璃毛细管粘度计方法测量粘度。优选粘度为大约50厘泊至大约150,000厘泊并最优选大约350厘泊至大约100,000厘泊。
可使用的聚烷基芳基硅氧烷包括例如在25℃时具有大约15至大约65厘泊的粘度的聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可得自GeneralElectric Company的SF 1075甲基苯基流体或得自Dow Corning的556化妆品级流体。另外，可使用在25℃时具有大约10至大约100,000厘泊的粘度的聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)共聚物。可使用聚醚硅氧烷共聚物例如聚环氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(如Dow CorningDC-1248)，然而也可使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
公开了适合的硅氧烷的参考文献包括1958年3月11日授权予Green的美国专利号2,826,551、1967年6月22日授权予Drakoff的美国专利号3,964,500、1982年12月21日授权予Pader的美国专利号4,364,837和公布于1960年9月28日的Wooston的英国专利号849,433。所有这些专利通过引用结合到本文中来。通过引用结合到本文中来的还有在1984年由Pertrarch Systems Inc．公布的“硅烷化合物”。该参考文献很好地列举了适合的硅氧烷材料。
组分c一般为烃类物质如蜡、矿脂、矿物油、蜂蜡，得自PermethylCorporation的由长链支化烃构成的“Permethyl”产品。Permethyls具有通式 式中n可为大约4至大于200。推向市场的Permethyl 102A、104A、106A和1082A产品中n分别等于4、16、38和214。
可应用的其它烃类物质包括羊毛脂和羊毛脂类物质如羊毛脂的长链烷基酯和醚。
在本发明中使用的矿脂可为本领域认可的适合于人类使用的任何级别的白色或黄色矿脂。优选的矿脂为具有大约35℃至大约70℃，优选大约50至60℃的熔点的那些矿脂。所述组合物的矿脂可包括采用矿物油和/或各种熔点的石蜡的混合配制的烃类混合物；所有这些相对于矿脂来说是少量的。优选不含其它物质的矿脂。在固体组合物中特别有用的蜡的例子是微晶蜡，通常那些蜡为石蜡、蜂蜡和源自植物、牛油树蜡等的天然石蜡。
阳离子聚合物为通常在清洗、漂洗及其后续程序过程中对皮肤提供正面肤感的一类物质。
阳离子聚合物包括以下物质(但不限于此)(Ⅰ)阳离子多糖(Ⅱ)糖化物与合成阳离子单体的阳离子共聚物，和(Ⅲ)选自以下物质的合成聚合物
(a)阳离子聚烯化亚胺(b)阳离子乙氧基聚烯化亚胺(c)阳离子聚[N-[3-(二甲基铵)丙基]-N’[3-(亚乙基氧亚乙基二甲基铵)丙基]二氯化脲](d)通常具有季铵或取代铵离子的聚合物。
所述阳离子多糖类型包括基于5或6碳糖及其衍生物的聚合物，所述聚合物通过将阳离子部分接枝在所述多糖的主链上的制成阳离子多糖聚合物。它们包括一种类型或多于一种类型的糖，即上述衍生物和阳离子物质的共聚物。所述单体可为直链或支链几何排列。阳离子多糖聚合物包括阳离子纤维素和羟乙基纤维素、阳离子淀粉和羟烷基淀粉、如那些可得自阿拉伯糖植物树胶的基于阿拉伯糖单体的阳离子聚合物、衍生自存在于诸如木材、稻草、棉籽外壳和玉米芯物质中的木糖聚合物的阳离子聚合物、衍生自发现作为海藻的细胞壁组分的海藻糖聚合物的阳离子聚合物、衍生自在某些植物中的果糖聚合物的阳离子聚合物如菊粉、基于含酸糖如半乳糖醛酸和葡(萄)糖醛酸的阳离子聚合物、基于胺糖如半乳糖胺和葡萄糖胺的阳离子聚合物、基于5和6员环的多元醇的阳离子聚合物、存在于植物树胶和胶水中的基于半乳糖单体的阳离子聚合物、基于如在植物、酵母和红藻中发现的那些甘露聚糖单体的阳离子聚合物、基于得自瓜耳豆的胚乳的称为瓜耳树胶的半乳甘露聚糖共聚物的阳离子聚合物。
所述阳离子多糖类型的成员的具体例子包括由Union CarbideCorporation生产的阳离子羟乙基纤维素JR400；由Staley Inc．生产的阳离子淀粉Stalok100、200、300和400；由Henkel Inc．生产的基于Galactasol 800系列和由Celanese Corporation生产的Jaguar系列的瓜耳树胶阳离子半乳糖甘露聚糖。
可在本发明中使用的糖类物质和合成阳离子单体的阳离子共聚物包括以下糖类物质葡萄糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、海藻糖、果糖、葡萄糖胺、半乳糖胺、葡(萄)糖醛酸、半乳糖醛酸和5或6员环的多元醇。还包括上述糖的羟甲基、羟乙基和羟丙基衍生物。当在所述共聚物中的糖类物质互相键合在一起时，它们可通过任何几种排列如1,4-α、1,4-β1,3-α、1,3-β和1,6键键合。在这些共聚物中使用的合成阳离子单体可包括二甲基二烯丙基氯化铵、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸盐、二乙基二烯丙基氯化铵、N,N-二烯丙基，N,N-二烷基卤化铵等。优选的阳离子聚合物为采用二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺单体制备的Polyquaternium7。
糖类物质和合成阳离子单体的共聚物类型的例子包括得自National Starch Corporation的含纤维素衍生物(如羟乙基纤维素)和N,N-二烯丙基,N,N-二烷基氯化铵的共聚物(商品名Celquat)。
可在本发明中使用的另外的阳离子合成聚合物为阳离子聚烯化亚胺、乙氧基聚烯化亚胺和聚{N-[3-(二甲基铵)-丙基]N’-[3-(亚乙基氧亚乙基二甲基铵)丙基]二氯化脲}，后者得自Miranol ChemicalCompany,Inc．商标为Miranol A-15,CAS注册号第68555-336-2号。本发明优选的阳离子聚合物皮肤调理剂为那些具有分子量为1,000至3,000,000，更优选分子量为2,500至350,000的阳离子瓜耳树胶类型的阳离子多糖。这些聚合物含有多糖主链，所述多糖主链具有半乳糖甘露聚糖单元和采用的阳离子基团取代基为2,3-环氧丙基-三甲基氯化铵对天然多糖主链的加和物，每脱水葡萄糖单元大约0.04至每脱水葡萄糖单元大约0.80的阳离子取代程度。例子为售自CelaneseCorporation的JAGUAR C-14-S、C-15和C-17，其贸易文件报导1％的溶液具有125厘泊至大约3500±500厘泊的粘度。
还有另一个阳离子聚合物的例子包括如某些聚胺盐的聚合材料、各种材材的共聚物，如羟乙基纤维素和二烷基二甲基氯化铵、丙烯酰胺和β甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵、甲基季铵盐和采用硫酸二甲酯季铵化的硬脂酰甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、由硫酸二乙酯反应形成季铵聚合物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物、季铵化瓜耳胶和瓜耳树胶等。可用于制备本发明的复合体的阳离子聚合物的例子包括如在CTFAInternational CosmeticIngredient Dictionary(1991年，第4版，第461-464页)中的描述；Polyquaternium-1、-2、-4(羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物)、-5(丙烯酰胺和β甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物)、-6(二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、-7(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵单体的聚合季铵盐)、-8(采用硫酸二甲酯季铵化的甲基和硬脂酰甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的聚合聚胺盐)、-9(采用溴化甲烷季铵化的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的聚合季铵盐)、-10(羟乙基纤维素与三甲基铵取代环氧化物反应得到的聚合季铵盐)、-11(由硫酸二乙酯和乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物反应制备的季铵聚合物)、-12(通过甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸枞酯/甲基丙烯酸二乙氨基乙酯共聚物与硫酸二甲酯反应制备的聚合季铵盐)、-13(通过甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸油酯/甲基丙烯酸二乙氨基乙酯共聚物与硫酸二甲酯反应制备的聚合季铵盐)、-14、-15(丙烯酰胺和β甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的共聚物)、-16(由甲基乙烯基氯化咪唑鎓和乙烯基吡咯烷酮形成的聚合季铵盐)、-17、-18、-19(由聚乙烯醇与2,3-环氧-丙胺的反应制备的聚合季铵盐)、-20(由聚乙烯基十八基醚与2,3-环氧丙胺的反应制备的聚合季铵盐)、-22、-24(羟乙基纤维素与十二烷基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐)、-27(由Polyquaternium-2(参照)与Polyquaternium-17(参照)的反应制备的嵌段共聚物)、-28、-29(已经与环氧丙烷反应并采用3-氯-1,2-环氧丙烷季铵化的Chitosan(参照))、和-30。
在所述组合物中存在大量的水。一般所述组合物的至少大约60％(重量)是水，通常所述组合物的至少大约70％(重量)，经常至少大约80％(重量)是水。大量的水使得极其难于将有机组分如硅氧烷(特别是与烃类物质(如矿脂)一起时)溶解，当采用如相和粘度的目视试验参数进行测量时为一非常不稳定的体系。
由于使用羟烷基化的甲基或非甲基化纤维素及长链烷基丙烯酸酯和一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸单体或一种或多种所述酸的甲酯、乙酯或丙酯的共聚物(所述共聚物与多元醇(如蔗糖或季戊四醇)的烯丙基醚交联)的组合，因此所述同时具有硅氧烷和矿脂的含水组合物是稳定的。单独的一种聚合物显示出不能对组合物提供稳定作用。对于所述纤维素聚合物，其中的亚烷基为两个或三个碳原子长度，优选三个碳原子的丙基。优选甲基纤维素。对于第二种聚合物，其中的长链烷基通常具有大约8至大约35个碳原子、优选大约10至大约30个碳原子。所述多元醇可具有大约4至任何数量的羟基，但一般不多于大约12个可真正被引入所述共聚物中，例如，大约10个，优选不超过大约8个羟基。多元醇的例子除了季戊四醇和蔗糖外还包括葡萄糖、甘露糖和果糖。
当施加于皮肤上时在所述含水液体组合物中的表面活性剂的水平可为在搅拌下可产生泡沫的任何水平。通常最低水平为所述组合物的大约1％(重量)，通常为所述组合物的至少大约2％和优选至少为所述组合物的大约3、4或5％(重量)。一般表面活性剂在所述组合物中不超过大约30％(重量)，而通常不超过所述组合物的大约25或20％(重量)。优选表面活性剂不超过所述组合物的大约17％(重量)。可使用一种或混合的表面活性剂。通常至少一些表面活性剂为阴离子表面活性剂如烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、α烯烃磺酸盐或其它中性表面活性剂，例如牛磺酸酯、磷酸酯等。
通常硅氧烷的量占所述组合物重量的大约0.1至大约8％，优选占所述组合物重量的大约0.5至大约5％。
烃类物质的量占所述组合物重量的大约0.1至大约8％，优选占所述组合物重量的大约0.5至大约5％。优选所述烃类材料为上述定义的矿脂。矿脂的粒子大小是可变的并不会有不适当的影响，但通常小于大约20微米，优选小于大约10或甚至小于5微米(采用装备有图像分析仪的200倍的光学显微镜测量)。
所述阳离子聚合物占所述组合物重量的大约0.02至大约1.0％，优选占所述组合物重量的大约0.05至大约0.8％。可使用如至多为大约0.5％(重量)或至多为大约0.4％(重量)的更低量。
通过在前面定义的聚合物体系存在下，即前面定义的羟烷基化的甲基或无甲基化纤维素及烷基丙烯酸酯或一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸单体或一种或多种所述酸的甲酯、乙酯或丙酯的共聚物(所述共聚物与多元醇如蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联)存在下维持所述组合物的稳定性。第一聚合物的例子为得自Dow Chemical的Methocel系列(E.F.J.K)和得自Henkel的Viscontian MHPC。优选其烷基具有3个碳原子的丙基衍生物。第二聚合物的例子为得自Goodrich的Pemulen TR-1或Pemulen TR-2，优选TR-1。因为所述聚合物是酸性的，所以采用少量的弱碱如胺化合物，如三乙醇胺将其中和，至少将其部分中和。当以更早公开的方式测量粘度时，Pemulen TR-1具有少于大约8000的粘度和Pemulen TR-2具有少于大约2600的粘度。通常需要高于大约1,000的粘度。在上述测试系统中具有大约14,400的粘度的聚合物Carbopol 2020在所述组合物中是无效的。
在所述组合物中存在的每个聚合物体系的量一起有效地稳定了所述系统。稳定参数的例子包括对均与时间和温度相关的组成及其粘度的目视检验。可使用这两种聚合物体系的各种结合量，但难于确定绝对的最小值和最大值。然而通常第一聚合物(Methocel)以至少占所述含水组合物的重量的大约0.1，或大约0.2，优选大约0.3％的量存在于所述组合物中。第二聚合物以至少占所述组合物重量的大约0.1％或大约0.2％，优选大约0.3％的量存在于所述组合物中。通常所述聚合物的最大量为在所述系统中产生可观察到的不利的影响(如过高的粘度)的量。另外，当使用了更少量的一种聚合物时，通常可使用中等至相对大量的第二种聚合物。然而，通常可使用最大量为占所述组合物的大约1％(重量)，优选大约0.8％(重量)的第一种聚合物。使用最大量为占所述组合物的大约1％(重量)，优选大约0.8％(重量)的第二种聚合物。
在评价目视稳定性中，关键的参数是在评价的时间和温度范围内保持单相。就粘度而言，在评价时间和温度范围内可有各种变化；然而这种变化必须是在所需的粘度内的通常希望和可接受的变化。所述组合物的粘度应是容易通过倾倒、改变容器壁形状从贮存器中分散的粘度或可手泵的粘度。可使用大约1,000至大约40,000厘泊，优选大约1,500至大约30,000厘泊的粘度。至高为大约20,000的粘度在Brookfield RVT Viscometer中使用5号轴以20rpm的转速在25℃下测量。高于大约20,000厘泊的粘度使用7号轴以20rpm的转速在25℃下测量。
已经将其它增稠剂、稳定剂和乳化剂加入所述组合物中，在适当的粘度下它们不能成功地稳定所述组合物。这些试剂包括有无乙氧基化的平均具有大约20至大约40个碳原子的长烷基链伯醇。这些材料可得自Perolite如Unilin和Unithox，并已经成功地被用于稳定具有硅氧烷、二甲基硅氧烷的2合1调理头发香波。即使将本发明的共聚物加入含长链醇的组合物中，还是无法观察到适当粘度下的稳定性。另外当存在本发明的共聚物时，各种聚丙烯酸聚合物，特别是得自Goodrich的“Carbopol”系列的Ultrez 10、Carbopol 2020和Carbopol 940作为本发明组合物的增稠剂并不是很合适。Aculyn33(丙烯酸/丙烯酸酯共聚物)也不能有效地稳定和稠化所述组合物。另外，一般的增稠剂、长链酯，特别是PEG150硬脂酸酯也不能作为系统的有效的稳定剂。
本发明的组合物显示出可提供对皮肤的保护，甚至可作为洗净产品。这种保护的例子包括(但不限于此)使皮肤上残存的染料更少。另外，在所述组合物中存在的香味可在皮肤上保持更长的时间。
通过本领域熟知的标准技术制备本发明组合物。例如将各种水溶性物质，如表面活性剂、阳离子聚合物、水溶性稳定聚合物以及水(通常为去离子水)在升高温度至大约至少50℃，优选高于大约85℃下混合。在另一独立的容器中，在升高至相同的温度下将所述水不溶性物质如所述矿脂和水不溶性润滑剂(如果存在)和游离脂肪酸(如果存在)混合。将所述水溶性和水不溶性物质在升高温度下混合大约15分钟。将所述硅氧烷与非离子表面活性剂(如果存在)混合并在升高温度下加入其它组分中并再搅拌15分钟。在水中将稳定的纤维素表面处理的聚合物与胺中和试剂接触以调节pH值至高于8。随后在大约50℃的温度及一段时间内将所有的组分混合，将其它成分如防腐剂和日用香料在大约40℃下加入。
在以下本发明的对照实施例和本发明的实施例中，使用以下的基础组合物·12％(重量)的月桂基醚(2)硫酸钠·3％(重量)的椰油酰胺基丙基甜菜碱·1.2％(重量)的癸基聚糖苷·0.2％(重量)的活化polyquat 7·各种其它成分，包括润滑剂、防腐剂和日用香料·水，适量应该注意所述表面活性剂体系并不是唯一的，可对所述表面活性剂体系作出各种替换和删除。另外，也可对所述阳离子聚合物进行变化而仍然保持对基础组合物的正面作用。关键的组分为烃类组分和硅氧烷。在每一个确切的实施例中，所述烃类组分为矿脂，特别是得自来自Penreco的名为Snow White Petrolatum的具有熔点(范围)为50-60℃的白色矿脂，硅氧烷为得自General Electric的Viseasil-60M的具有粘度为60,000厘泊的二甲基硅氧烷。
使用前述的基础组合物和将2％(重量)的矿脂和4％(重量)的二甲基硅氧烷和3％(重量)的烷基C20-40伯醇以及占所述组合物的0.3％(重量)的Pemulen TR-1，各种可能的稳定材料以下述的占组合物重量百分数加入其中。对结果进行观察。对照实施例组分，重量％观察1无 相分离2 Ultrez 10a,0.3 低粘度3 Carbopol 2020b,0.3 低粘度4 Carbopol 940c,0.3低粘度5 Carbopol 940,0.5 粘度增加了一些6 Carbopol 940,0.75 粘度增加了一些aUltrez是得自Goodrich的聚丙烯酸酯。bCarbopol 2020是得自Goodrich的丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物。cCarbopol 940是得自Goodrich的采用季戊四醇的烷基醚或蔗糖的烷基醚交联的丙烯酸均聚物另外的例子按前面实施例的方法制备，但除非另外声明，不含长链烷基伯醇和不含Pemulen TR1，并含有2％(重量)的矿脂和1％(重量)的二甲基硅氧烷。加入另外可能的稳定剂并观察结果对照实施例组分，重量％ 观察7 Pemulen,0.3 在43.3℃下2星期后分离PEG 150 Distearate,0.38 Pemulen,0.3 初始时为高粘度，但不能保Methoceld,0.2 持Crothixd,0.59 Pemulen,0.3 在43.3°F下8星期后出现相Methoceld,0.2 分离10 Aculyn 33f,4在43.3℃下2星期后分离11 Methocel,0.25在48.8℃下4星期后分离Aculyn,412 Methocel,0.25分离并在搅拌下具有低粘度Aculyn,513 Methocel,0.5 在48.8℃下2星期后分离Aculyn,4dMethocel为得自Dow的羟丙基甲基纤维素。eCrothix为得自Croda的PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯。fAculyn33为得自Rohm&Haas,28％活化的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物。
进行以下对照实施例7-13的程序并利用所用的组分的相同的重量百分数，进行进一步的评价。
对照实施例组分，重量％ 观察14*Pemulen,0.3在43.3℃下2星期后分离15 Pemulen,0 3在43.3℃下2星期后分离Methocel,0.3516 Pemulen,0.2在43.3℃下2星期后分离Methocel,0.7*2％(重量)的矿脂和2％(重量)的二甲基硅氧烷这些试验表明单独使用Pemulen不能稳定所述系统和如果没有存在足够的Methocel或存在足够的Pemulen,Methocel不能向含Pemulen的组合物提供稳定性。
以下是说明本发明的实施例。该实施例是说明本发明的宽的范围并没有不适当地对本发明作出限定。在两种不同的组合物中矿脂为2％(重量)，二甲基硅氧烷的量分别为1％(重量)或4％(重量)。
实施例组分，％(重量)观察1 Pemulen,0.3 在43.3°F下至少12星期后Methocel,0.7具有适当的粘度和相稳定性通常得自Dow的名为Methocel 40-202的经过表面处理的羟丙基甲基纤维素在本发明的制备中可容易地处理，因而优选使用。
现在采用的另一个组合物含有7.6％(重量)的月桂基醚(2)硫酸钠、2.1％(重量)的椰油酰胺丙基甜菜碱、0.6％(重量)的癸基聚糖苷(聚合度1.4)、1％(重量)的二甲基硅氧烷、2％(重量)的矿脂、0.2％(重量)的活化polyquat-7、0.5％(重量)的Methocel E4M、非表面涂覆的羟丙基甲基纤维素和0.5％(重量)的Pemulen TR1，剩余的基本为水。
这些实施例、对照实施例和工作清楚地强调和说明了本发明的特性。
权利要求
1．液体含水组合物，包括a．有效清洗皮肤的量的表面活性剂或它们的混合物；b．占所述组合物重量的大约0.1％至大约8％的硅氧烷流体；c．占所述组合物重量的大约0.1％至大约8％的烃类物质；d．占所述组合物重量的大约0.02％至大约1％的阳离子聚合物；e．羟烷基纤维素和长链烷基丙烯酸酯单体与一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸单体以及一种或多种所述酸的甲酯、乙酯或丙酯的共聚物的混合物，其中所述共聚物通过多元醇的烯丙基醚交联，所述混合物具有足够的量以得到目视评价稳定的组合物，通过Brookfield RVTD粘度计在25℃下使用6号轴以20rpm的转速测定采用三乙醇胺调节至pH值为5.9的0.2％(重量)的共聚物去离子水溶液，所述共聚物具有低于大约12,000的粘度；和f.剩余的水。
2．根据权利要求1的组合物，其中在(e)中的羟烷基纤维素占所述组合物重量的至少大约0.1％和所述共聚物占所述组合物重量的至少大约0.1％(重量)。
3．根据权利要求2的组合物，其中所述纤维素的烷基含有两个或三个碳原子。
4．根据权利要求2的组合物，其中所述烷基含有三个碳原子。
5．根据权利要求1的组合物，其中(a)占所述组合物重量的至少大约1％。
6．根据权利要求1的组合物，其中(b)为大约0.5至大约5％(重量)。
7．根据权利要求1的组合物，其中(c)为大约0.5至大约5％(重量)。
8．根据权利要求1的组合物，其中(d)为大约0.05至大约0.8％(重量)。
9．根据权利要求5的组合物，其中存在阴离子表面活性剂。
10．根据权利要求6的组合物，其中(b)为二甲基硅氧烷。
11．根据权利要求7的组合物，其中(c)为矿脂。
12．根据权利要求8的组合物，其中(d)为polyquaternium6、polyquaternium 7或它们的混合物。
13．根据权利要求2的组合物，其中所述纤维素为甲基纤维素。
14．根据权利要求3的组合物，其中所述纤维素为甲基纤维素。
15．根据权利要求4的组合物，其中所述纤维素为甲基纤维素。
全文摘要
液体含水组合物,包括:(a)有效清洗皮肤的量的表面活性剂或它们的混合物;(b)占所述组合物的大约0.1%至大约8%(重量)的硅氧烷流体;(c)占所述组合物的大约0.1%至大约8%(重量)的烃类物质;(d)占所述组合物的大约0.02%至大约1%(重量)的阳离子聚合物;(e)羟烷基纤维素和长链烷基丙烯酸酯单体与一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸单体以及一种或多种所述酸的甲酯、乙酯或丙酯的共聚物的混合物,其中所述共聚物通过多元醇的烯丙基醚交联,所述混合物具有足够的量以产生目视评价稳定的组合物;和(f)剩余的水。
文档编号A61K8/31GK1311663SQ99809187
公开日2001年9月5日 申请日期1999年5月27日 优先权日1998年6月1日
发明者E·K·帕勒－施米茨 申请人:高露洁-棕榄公司