一种2,9-二氯-4,7-二苯基-1,10菲啰啉的制作方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种2, 9-二氯-4, 7-二苯基-1，10菲啰啉，属于有机化学合成技术领 域。
【背景技术】
[0002] 1，10-菲啰啉自从人工合成出以来，一直在化学各个领域有着广泛的应用。其结构 为刚性，两个氮原子处于相邻的位置，1，10-菲啰啉环还是很好的η电子受体，与金属离子 配位时能够形成反馈键，特别可以稳定低价态的金属离子，对于过渡金属及镧系金属离 子都有好的配位能力。将1，10-菲啰啉作为第二配体引入到多元配合物中，既可以改善配 合物的稳定性，同时又可能得到结构和性能新颖的新型材料。通过在1，10-菲 13罗啉不同位 置上引入取代基和官能团，改变1，10-菲啰啉的配位结构，进而引入到杯芳烃、环糊精等超 分子体系中，发现了许多具有新颖结构和性能的化合物，其中许多配合物表现出良好的光 化学、电化学和催化性质，在生物活性方面也具有一定的应用前景。
[0003] 因此，近年来对1，10-菲啰啉及其衍生物的研究一直是化学家研究的热点，目前 对于2, 9-二氯-4, 7-二苯基-1，10菲啰啉的合成方法出现还未见报道，2, 9-二氯-4, 7-二 苯基-1，10菲啰啉作为有机合成的重要中间体，在医学，化工等领域有着极大的有益之处。
【发明内容】
[0004] 本发明提供一种合成条件简单、无二次污染、副产物少的2, 9-二氯-4, 7-二苯 基-1，10菲啰啉的合成方法，合成的2, 9-二氯-4, 7-二苯基-1，10菲啰啉可广泛的应用医 药中间体的制备和染料领域。
[0005] 为达上述目的，本发明2, 9-二氯-4, 7-二苯基-1，10菲啰啉合成路线为：
本发明涉及的2, 9-二氯-4, 7-二苯基-1，10菲啰啉的合成过程包括以下步骤： (1) 取100~150g的8-硝基喹啉置于三口烧瓶中，并向其缓慢加入15~20mL质量 分数90~94%硫酸，在温度为30~40°C下反应20~30min，再升温至60~70°C后，向其 缓慢滴加30~40mL的苯，边滴加边搅拌，搅拌35~40min后，冷却至室温，即可得到4-苯 基-8-硝基喹啉； (2) 在装有机械搅拌和冷凝管的500mL的四口烧瓶中加入40~50g SnCl2 ·2Η20,15~ 20mL的乙酸，在温度为45~55°C下搅拌10~15min后，再向其加入上述制备的30~40g 4-苯基-8-硝基喹啉并充入氮气，搅拌升温至80~85°C反应1~2h，保温30~45min后， 升温至100~115°C，搅拌反应30~40min后，冷却至室温，搅拌下滴加氢氧化钠，调价pH 为7~7. 5,静置15~20min，得到4-苯基-8-氨基喹啉； (3) 将上述制备的50~60g的4-苯基-8-氨基喹啉和100~150mL的质量分数为 30%的乙酸搅拌混合均匀后，升温至100~105°C后，向其缓慢加入4-苯基-8-氨基喹啉 质量20%的高锰酸钾，恒温搅拌15~20min，再向其加入20~30g的苯酰氯，搅拌升温至 110~120°C，静置10~15min后，将反应物混合物缓慢倒入70~80mL的冰水中，并不断 搅拌，得到4, 7-二苯基-1，10菲啰啉溶液； (4) 将4, 7-二苯基-1，10菲啰啉溶液中通入氯气，通入量与4, 7-二苯基-1，10菲啰 啉体积比为3:1，密封反应1~2h后，并向其加入氢氧化钠溶液搅拌混合，调节pH为7~ 7. 5,过滤，将滤液和滤渣均用热苯萃取，合并萃取液，加入无水硫酸钠干燥，旋转蒸发掉苯， 静置1~2h，对其抽滤，将抽滤后的固体干燥即可。
【具体实施方式】
[0006] 首先取100~150g的8-硝基喹啉置于三口烧瓶中，并向其缓慢加入15~20mL 质量分数90~94%硫酸，并控制反应温度在30~40 °C下反应20~30min，再升温至60~ 70°C后，向其缓慢滴加30~40mL的苯，边滴加边搅拌，搅拌35~40min后，冷却至室温，即 可得到4-苯基-8-硝基喹啉；在装有机械搅拌和冷凝管的500mL的四口烧瓶中加入40~ 50g SnCl2 · 2H20,15~20mL的乙酸，在温度为45~55°C下搅拌10~15min后，再向其加 入上述制备的30~40g 4-苯基-8-硝基喹啉并充入氮气，搅拌升温至80~85 °C反应1~ 2h，保温30~45min后，升温至100~115°C，搅拌反应30~40min后，冷却至室温，搅拌下 滴加氢氧化钠，调价pH为7~7. 5,静置15~20min，得到4-苯基-8-氨基喹啉；再将上述 制备的50~60g的4-苯基-8-氨基喹啉和100~150mL的质量分数为30%的乙酸搅拌混 合均匀后，升温至100~l〇5°C后，向其缓慢加入4-苯基-8-氨基喹啉质量20%的高锰酸 钾，恒温搅拌15~20min，再向其加入20~30g的苯酰氯，搅拌升温至110~120°C，静置 10~15min后，将反应物混合物缓慢倒入70~80mL的冰水中，并不断搅拌，得到4, 7-二苯 基-1，10菲啰啉溶液；接着将4, 7-二苯基-1，10菲啰啉溶液中通入氯气，通入量与4, 7-二 苯基-1，10菲啰啉体积比为3:1，密封反应1~2h后，并向其加入氢氧化钠溶液搅拌混合， 调节pH为7~7. 5,过滤，将滤液和滤渣均用热苯萃取，合并萃取液，加入无水硫酸钠干燥， 旋转蒸发掉苯，静置1~2h，对其抽滤，将抽滤后的固体干燥即可。
[0007] 实例 1 首先取150g的8-硝基喹啉置于三口烧瓶中，并向其缓慢加入20mL质量分数94%硫 酸，并控制反应温度在40°C下反应30min，再升温至70°C后，向其缓慢滴加40mL的苯，边 滴加边搅拌，搅拌40min后，冷却至室温，即可得到4-苯基-8-硝基喹啉；在装有机械搅 拌和冷凝管的500mL的四口烧瓶中加入50g SnCl2 · 2H20,20mL的乙酸，在温度为55°C 下搅拌15min后，再向其加入上述制备的40g 4-苯基-8-硝基喹啉并充入氮气，搅拌升 温至85°C反应2h，保温45min后，升温至115°C，搅拌反应40min后，冷却至室温，搅拌 下滴加氢氧化钠，调价pH为7. 5,静置20min，得到4-苯基-8-氨基喹啉；再将上述制 备的60g的4-苯基-8-氨基喹啉和150mL的质量分数为30%的乙酸搅拌混合均匀后， 升温至105 °C后，向其缓慢加入4-苯基-8-氨基喹啉质量20 %的高锰酸钾，恒温搅拌 2〇min，再向其加入30g的苯酰氯，搅拌升温至120°C，静置15min后，将反应物混合物缓慢 倒入80mL的冰水中，并不断搅拌，得到4,